TUGAS PROSES INDUSTRI KIMIA

PROSES MONOMER VINIL ASETAT

Dosen : Dr. Ir. Renita Manurung, MT

Disusun Oleh :
Nama/NIM: Dina Nietty Tamba/170405186
Kelas : D

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

MEDAN

2019
 Proses Monomer Vini Asetat

Monomer vinil asetat (VAM) adalah bahan kimia komoditas skala besar yang sebagian
besar digunakan dalam pembuatan polivinil asetat, bahan dasar dalam cat akrilik yang larut
dalam air. Aplikasi lain adalah pelapis untuk industri tekstil dan kertas, kaca pengaman
berlapis, kemasan, tangki bahan bakar otomotif dan serat akrilik.

Tiga rute utama untuk pembuatan vinil asetat, yaitu;

1. Asam asetat dan asetilena

Reaksi : HC ≡ CH + CH3COOH →H2C ꓿ CH-O-(CO)CH3 dengan ∆H = -118 Kj/mol.
Kondisi operasi adalah fase gas pada 170-250 ° C dan katalis Zn (OAc)2 diresapi pada
arang. Konversi asetilena per pass adalah 60-70% dengan selektivitas 93% asetilena dan
99% asam asetat.
2. Asetaldehida dan asetat anhidrida
Proses ini berlangsung dalam dua tahap, pertama asetaldehida dan asetat anhidrida
membentuk etilidena diasetat dalam fase cair pada 120-140 ℃ dengan FeCl3 sebagai
katalis:
CH3CHO + (CH3CO)2O → CH3CH(OCOCH3)
Pada langkah kedua zat antara terurai pada suhu 120 ° C dengan katalis asam:
CH3CH(OCOCH3)2→ H2C꓿CH-O-(CO)CH3 + CH3COOH
3. Asam asetat, etilen, dan oksigen
Dalam teknologi yang lebih lama, reaksi dilakukan dalam fase cair pada 110-130℃ dan
30-40 bar di hadapan katalis redoks PdCl2/CuCl2, tetapi masalah peningkatan korosi.
Proses modern beroperasi dalam fase gas dengan Pd katalis berbasis. Reaksi sekunder
yang sangat tidak diinginkan adalah pembakaran etilen menjadi CO2. Dengan katalis Pd /
Au modern selektivitas dapat mencapai 94%, berdasarkan etilena dan 98-99% berdasarkan
asam asetat. Penghapusan CO2 biasanya dengan pencucian dengan larutan KOH panas -
secara negatif mempengaruhi ekonomi secara keseluruhan. Hoechst / Celanese dan Bayer
/ DuPont adalah proses yang paling luas, perbedaan utama adalah dalam perumusan
katalis. Sehubungan dengan rekayasa reaksi, reaktor unggun tetap titubular tetap adalah
digunakan, di mana kesulitan operasional menguasai terjadinya kenaikan suhu 𝑦𝑎𝑛𝑔
berlebihan (hot spot). Dua proses yang dikembangkan oleh Perusahaan Halcon dapat
disebutkan 1. Integrasi pembuatan vinil asetat dan etilen glikol melalui 1,2-
diacetoxyethane perantara.
 2. Karbonilasi hidrogen dari metil asetat menjadi 1,1-diasetoksietana diikuti dengan
pembelahan menjadi vinil asetat dan asam asetat.

Spesifikasi khas untuk produk tingkat polimerisasi, serta beberapa sifat fisik. Pengotor
terlarang mengacu pada inhibitor (puring aldehida, vinil asetilena), zat pemindah rantai (asam
asetat, asetaldehida, aseton) spesies yang dapat dipolimerisasi (vinil crotonate), sedangkan
ikatan impuri metil dan etil asetat dapat ditoleransi.

Berat Molekul : 86,06

Konten Vinil Ester : ≥ 99,9%

Kisaran Distilasi (101,3 kPaa) : 72-73℃

Titik Beku : -93℃

Air : max. 400 ppm
Kadar Asam (asam asetat) : max. 50 ppm
Asetaldehida : max 100 ppm
Kadar inhibitor : 3-5 ppm

𝑛𝑑20 : 1,369
20
𝑑20 : 0,93
Viskositas cair pada 20 ° C : 0,41 cP
Kelarutan VAM-air / air-VAM pada 25 ° C : 0,9%/2,3%
Kelarutan dalam pelarut organik : lengkap
Uap batas ledakan atas / bawah di udara pada 20 ° C : 2,6/13.4% vol

Vinyl asetat sedikit atau cukup beracun bagi manusia dan hewan. Uap mengiritasi mata
mulai dengan 20 ppm, sedangkan ambang deteksi dilaporkan sekitar 0,5 ppm. Dilepaskan ke
lingkungan vinil asetat mudah menguap, terdegradasi dengan cepat oleh reaksi fotokimia, serta
terdegradasi oleh mekanisme anaerob atau aerob. Oleh karena itu, bioakumulasi vinil asetat di
ekosfer tidak mungkin. Vinil asetat berbahaya ketika terpapar pada panas, nyala api, atau
pengoksidasi, dan sebagai konsekuensinya, ia harus mengikuti langkah-langkah keselamatan
saat disimpan atau dimanipulasi oleh operator. Tindakan pencegahan yang sama berlaku untuk
bahan baku. Ethylene sangat mudah meledak dalam campuran dengan oksigen, batas
ledakannya adalah 10% vol. Asam asetat adalah zat yang sangat toksik dan korosif. Stainless
steel tipe Cr / Ni / Co digunakan untuk operasi yang melibatkan larutan asam asetat dalam
kondisi mendidih, tetapi stainless steel normal dapat digunakan untuk operasi fase uap.

Pembuatan vinil asetat dengan oksi asetilasi etilen dijelaskan oleh reaksi stoikiometrik
berikut:

C2H4 + CH3COOH + 0,5O2→C2H3OOCCH3 + H2O

Reaksi fase gas lebih disukai karena hasil yang lebih baik dan lebih sedikit masalah korosi .
Pembakaran etilena menjadi CO2 adalah reaksi sekunder yang sangat tidak diinginkan karena
menurunkan hasil dan mempersulit penghilangan panas reaksi.

C2H4 + 3O2 →2CO2 + 2H2O

Sebelumnya, katalis didasarkan pada paladium 1 sampai 5% berat diresapi pada silika
dengan asetat logam alkali sebagai aktivator. Katalis modern digunakan sebagai peningkat
logam mulia, kebanyakan emas. Katalis tipe Bayer tipikal terdiri dari 0,15-1,5% berat Pd, 0,2-
1,5% berat Au, 4-10% berat KOAC pada partikel silika bulat berdiameter 5mm. Reaksi ini
sangat cepat dan berlangsung terutama di dalam lapisan tipis pada permukaan partikel (katalis
kulit telur) Umur katalis yang biasa adalah 1-2 tahun. Kondisi operasi yang disukai adalah
suhu sekitar 150 hingga 160 C dan tekanan 8 hingga 10 batang. Titik panas di atas 200de℃
aktivasi katalis permanen timbal C. Rasio reaktan harus memastikan kelebihan etilen terhadap
asam asetat sekitar 2: 1 hingga 3: 1. Karena bahaya ledakan, konsentrasi oksigen dalam
campuran reaksi harus dijaga di bawah 8 %, berdasarkan campuran bebas asam asetat.
Sejumlah kecil air dalam campuran awal mungkin diperlukan untuk aktivasi katalis. Karena
efek yang sangat eksotermik Diperlukan langkah-langkah untuk memoderasi kenaikan suhu,
seperti pengenceran campuran reaksi dengan beberapa gas inert Karena keterbatasan
selektivitas dan penghilangan panas, reaktor dirancang pada konversi per-pass yang rendah,
umumnya 15-35% untuk asetat asam dan 8-10% untuk etilena. Menganalisis mekanisme reaksi
kimia katalitik memungkinkan identifikasi faktor-faktor utama yang dapat mempengaruhi
desain reactor. lapisan asam, seperti yang dijelaskan oleh reaksi KOAc + AcOH→KH (OAc)2.
yang selanjutnya mencegah pembakaran etilena. Selain itu, KOAc meningkatkan
pembentukan pusat aktif melalui solvatasi kompleks paladium sebagai Pd (OAc)2 + KOAC→
KPd (OAc)3. Oleh karena itu, mekanisme reaksi yang mungkin dapat dirumuskan sebagai
berikut:
Pd + 0,5O2 + 2AcOH ↔ Pd (OAc)2 + H2O

Pd(OAc)2 + AcO¯ ↔ Pd (OAc) 3¯

Pd (OAc)3¯ + C2H4 ↔ VAM + AcOH + AcO¯ + Pd

Sebagai hasilnya, dari sudut pandang desain-reaktor, kinetika reaksi tidak peka
terhadap konsentrasi asam asetat, tetapi keberadaan air diperlukan etilen dan oksigen terlibat
dalam kinetika melalui mekanisme adsorpsi / reaksi permukaan yang kompleks. katalis modern
untuk sintesis vinil-asetat mengandung Au dalam formula kimia, yang bermanifestasi dalam
aktivitas dan selektivitas yang jauh lebih tinggi.

Menurut definisi, TOF memberikan jumlah reaksi molekuler atau siklus katalitik yang terjadi
pada pusat per unit waktu. Untuk kateter heterogen, jumlah pusat aktif dapat ditemukan dengan
menggunakan metode penyerapan. Mari kita perhatikan bahwa situs aktif disebabkan oleh
atom logam

laju volumetrik reaksi molesA L_cat

TOF = = = s −1
jumlah pusat / volume Lcat X s mol_Me

Katalis dicirikan oleh fraksi berat logam dengan MW berat atom, koefisien dispersi logam D
memberikan fraksi pusat aktif, dan menepuk kerapatan katalis butir. Dengan mengganti ke
dalam relasi. formula berikut dapat diperoleh untuk perhitungan TOF dari eksperimen
kinetik:

Sebaliknya, mengubah TOF menjadi data laju reaksi, yaitu

Table Parameter kinetic untuk sintetis VAM melalui Pd/Au/SiO2

Tabel kondisi operasi khas untuk reactor VAM

Tabel sifat fisik dasar dari komponen utama

 Analisis kinetik telah menunjukkan bahwa karena konversi yang tidak lengkap, dua
daur ulang harus dipertimbangkan, untuk etilena dan asam asetat. Kendala keamanan yang
kuat adalah konsentrasi oksigen dalam campuran reaksi. Secara umum, konsentrasi oksigen
pada saluran masuk reaktor harus di bawah 8 vol% untuk menghindari penyalaan, berdasarkan
pada campuran bebas asam asetat . Kehadiran lembam gas direkomendasikan untuk keamanan
dan kontrol suhu reaktor yang lebih baik. Beberapa laporan menunjukkan penggunaan etana,
karena ini hadir sebagai pengotor dalam pakan segar, tetapi solusi ini tidak diadopsi di sini.
Karena CO2 diproduksi oleh reaksi dalam jumlah besar, penggunaannya sebagai inert adalah
yang paling ekonomis.

Flowsheet dari reactor vinil asetatvdalam system daur ulang

Flowheet dengan reaktor PFR dan unit pemisahan kotak-hitam, serta daur ulang untuk
gas (etilen dan CO) dan cairan (asam asetat). Semua komponen lain yaitu VAM, air dan produk
samping CO2 disatukan ke dalam aliran produk yang mengirim pemisahan lebih lanjut.
 Gambar ini menunjukkan perbandingan profil suhu dengan katalis aktual (2) terhadap
katalis cepat (1), yang tiga kali lebih cepat. Jumlah tabung berkurang dari 4900 menjadi 2590,
dan panjangnya dari 8 hingga 4 m. Temperatur zat pendingin diturunkan ke 140℃, sedangkan
koefisien perpindahan panas dinaikkan menjadi 300 W/𝑚2 K. Karena kecepatan gas
dilipatgandakan, penurunan tekanan akan meningkat sekitar empat kali, tetapi efeknya dibatasi
oleh reduksi. Solusi lain menggunakan katalis tipe monolit, yang dapat dibenarkan oleh fakta
bahwa zona reaksi terbatas pada lapisan tipis. Karena volume katalis berkurang dari 39,5
menjadi 10,3 𝑚2 , peningkatan produktivitas luar biasa, dari 326 menjadi 1260 kg /𝑚2 katalis
h, yang sesuai dengan teknologi modern terbaik.

Tabel dibawah ini menyajikan perbandingan komponen SR-Polar EOS dan Wilson-
HOC dengan Henry. Prediksi oleh kedua metode ini dalam persetujuan yang baik, meskipun
secara mengejutkan untuk kemampuan SR-Polar untuk menjelaskan non-fase cair. Karena
dengan flash tunggal hanya dua pertiga dari vinil asetat yang lolos dalam fase cair, pemisahan
multistage equilibrium diperlukan untuk pemulihan lanjutannya, yaitu unit penyerapan.
Pelarut yang cocok adalah asam asetat itu sendiri. Konsekuensinya, setelah pendinginan gas
reaksi diperlakukan secara berlawanan pada kolom (C1) dengan asam asetat yang dimasukkan
pada tahap atas. Untuk mencapai pemulihan yang lebih tinggi digunakan pompa cair dengan
pendingin antara. Simulasi di Aspen PlusT 16 menunjukkan bahwa 20 tahap sudah cukup
untuk pemulihan > 99,9% dengan putaran pompa antara tahap 4 dan 2.
Sistem Cas-Separation.

Karena beberapa asam asetat dimasukkan dalam uap atas absorber, ini ditutup dengan
air dalam kolom serapan kecil, cairan yang dihasilkan dikirim kembali ke kolom Cl. Gas yang
mengandung CH, dan O yang tidak bereaksi, serta CO sebagai inert, didaur ulang ke bagian
reaksi. Namun, menghilangkan kelebihan CO, perlu untuk mencegah akumulasi. Operasi ini
dilakukan di industri dengan teknik standar, seperti mencuci dengan larutan amina atau kalium
karbonat. Katup V-l pemisahan gas disesuaikan dengan kondisi operasi, yaitu komposisi gas
konstan dari daur ulang gas. Katup kedua V-2 dapat menarik gas purge pada saluran ke bagian
pencucian. Akhirnya, katup V-3 memastikan susunan etilena ke dalam daur ulang gas ke
bagian reaksi.

Sistem Pemisahan Cairan.

Langkah pemisahan pertama pada dasarnya menghasilkan campuran terner cair vinil
asetat, air dan asam asetat dengan beberapa gas terlarut. Komponen ringan dan berat lainnya
terabaikan. Analisis RCM diindikasikan layak pemisahan VAM azeotrop heterogen / air di atas
diikuti oleh pemisahan kuantitatif komponen dengan dekantasi. Umpan kolom (C-3)
mengumpulkan campuran termary dari penyerap dikombinasikan dengan larutan air dari kolom
mencuci. Kolom dapat dirancang untuk menghasilkan asam asetat bebas air di dasar. Sejumlah
kecil etil asetat dapat dihilangkan sebagai aliran samping untuk mencegah akumulasi. Uap atas
akan mengandung terutama VAM dan air, yang setelah tingkat kondensasi menjadi dua fase
cair. Fase organik dari botol yang mengandung produk VAM mentah dikirim ke pemurnian
hilir.

Separator tambahan memastikan efisiensi material yang tinggi seperti C-2 untuk
pemulihan asam asetat dengan air, C-4 untuk pemulihan VAM dengan asam asetat dan C-6
untuk pemulihan VAM dari air. Karenanya, beberapa aliran daur ulang muncul, yang dapat
menimbulkan masalah konvergensi. Membangun lembar alur dimulai dengan berurusan
terlebih dahulu dengan kolom-kolom kunci untuk memastikan kinerja yang baik. Kemudian,
kolom tambahan dimasukkan dan didaur ulang ditutup. Sebagai termodinamika, kita dapat
menggunakan model SR-Polar dan aktivitas cair dengan hasil yang sama, membebaskan flash
tiga fase, di mana opsi komponen NRTL dengan model aktivitas cair sangat membantu
konvergensi. Mode spesifikasi unit juga patut mendapat komentar. Karena tidak ada derajat
kebebasan; hanya jumlah tahap dan laju pelarut yang dapat dimanipulasi oleh desain. Untuk
C-3 refluks ditentukan oleh azeotrop VAM / air. Karena ini memiliki 25% air mol, sejumlah
besar VAM harus didaur ulang. Ini dapat dimanipulasi oleh fraksi split, misalnya dalam hal
ini ditetapkan pada 0,85.

Unit penyerapan C-1 yang bekerja dibawah tekanan memastikan perolehan 99,9% vinil
asetat dan asam asetat minimum 98% dengan 20 tahapan teoritis. Selain itu komponen
komponennya terpisah tajam. Dipisahkan dalam C3, yang memiliki 23 tahapan teoretis dan
beroperasi pada tekanan atmosfer yang hampir. Kolom ini memiliki diameter besar yang dapat
dikurangi jika internal efisiensi tinggi digunakan, seperti Koch flexitrays.
 Dengan demikian, untuk katalis paladium / Au adsorpsi asam asetat pada situs aktif
cepat dan tidak membatasi kecepatan, sementara etilen dan oksigen terlibat melalui mekanisme
LHHW. Karena itu, perancang harus menghormati komposisi campuran reaksi pada inlet
reaktor yang kompatibel dengan kondisi mental eksperimental di mana kinetika dari proses
katalitik telah dipelajari. Dari sudut pandang desain-reaktor, ini berarti menjaga daur ulang
reaktan etilen dan rasio konstan asetat 3-4: 1, sementara oksigen dibuat hingga batas
maksimum yang diizinkan oleh alasan keamanan. Karena alasan selektivitas, konversi per pass
rendah harus dijaga untuk etilena dan asam asetat. Reaksi pembakaran sekunder dapat dibatasi
dengan menjaga baik tekanan dan suhu di sisi bawah. Dua desain dibandingkan, untuk katalis
lambat dan cepat. Produktifitas lebih tinggi dari 1000 kg VAM/m katalis h dapat dicapai
bekerja pada suhu yang lebih tinggi dan waktu tinggal yang lebih pendek, serta dengan kontrol
suhu yang baik. Bagian pemisahan mengambil keuntungan dari azeotrop heterogen yang
dibentuk oleh vinil asetat dan air, dengan kelarutan timbal balik yang sangat rendah. Namun,
karena kadar air yang lebih rendah, pemulihan VAM membutuhkan tingkat refluks yang tinggi
dan sejumlah besar energi. Penghematan energi yang signifikan, hingga 70%, dapat diperoleh
dengan memanfaatkan pretreatment gas dehidrasi. Dengan cara ini, reaksi eksotermik dapat
mencakup hingga 90% dari kebutuhan energi distilasi. Pendekatan dalam desain reaktor
steady-state menemukan padanan yang dinamis dalam strategi kontrol seluruh pabrik. Karena
konversi per-pass yang rendah dari etilen dan asam asetat, memanipulasi umpan reaktan ke
reaktor memiliki sedikit daya dalam menyesuaikan laju produksi. Profil suhu reaksi menjadi
variabel utama untuk memanipulasi laju reaksi dan karenanya memastikan fleksibilitas dalam
produksi. Inventarisasi reaktan disesuaikan sesuai dengan make up reaktan segar langsung
dalam daur ulang. Pendekatan ini dapat dilihat sebagai generik untuk reaksi per pass yang
rendah.