10.

3 Kinetika Transformasi Fase • 315

penurunan energi bebas. Di sisi lain, sekelompok jari-jari kurang dari kriteria
kal akan menyusut dan larut kembali. Partikel subkritis ini adalah embrio, sedangkan
partikel jari-jari lebih besar dari yang disebut nukleus . Energi bebas yang kritis,
terjadi pada jari - jari kritis dan, akibatnya, pada maksimum kurva di
Gambar 10.2 b . Ini
sesuai dengan energi bebas aktivasi, yang merupakan gratis
energi yang dibutuhkan untuk pembentukan inti stabil. Setara, itu mungkin
menyisihkan penghalang energi untuk proses nukleasi.
Sejak dan
muncul pada maksimum pada kurva energi-versus-radius gratis
Gambar 10.2 b , derivasi ekspresi untuk dua parameter ini adalah
ter. Untuk, kami membedakan
persamaan (Persamaan 10.1) sehubungan dengan r , set
ekspresi yang dihasilkan sama dengan nol, dan kemudian pecahkan untuk
. Itu adalah,
(10.2)
yang mengarah pada hasilnya
(10.3)
Sekarang, substitusi ungkapan ini ke dalam Persamaan 10.1 menghasilkan yang berikut
ungkapan untuk
:
(10.4)
Volume ini bebas perubahan energi
adalah kekuatan pendorong untuk solidifikasi
transformasi, dan besarnya adalah fungsi suhu. Pada keseimbangan
suhu pemadatan, nilai
adalah nol, dan dengan suhu berkurang
nilainya semakin menjadi negatif.
Dapat ditunjukkan itu
adalah fungsi dari suhu
(10.5)
dimana
adalah panas laten fusi (yaitu, panas yang diberikan selama pemadatan),
dan dan suhu T di Kelvin. Substitusi ungkapan ini untuk
ke dalam Persamaan 10.3 dan 10.4 hasil
(10.6)
dan
(10.7)
Jadi, dari dua persamaan ini, baik jari-jari kritis dan aktivasi bebas en
ergy
berkurang karena suhu T menurun. (Dan
parameter dalam ini
ekspresi relatif tidak sensitif terhadap perubahan suhu.) Gambar 10.3, sebuah skema
-versus- r plot yang menunjukkan kurva untuk dua temperatur yang berbeda, menggambarkan ini
hubungan. Secara fisik, ini berarti bahwa dengan penurunan suhu pada suhu
mendatang di bawah suhu pemadatan kesetimbangan
nukleasi lebih banyak terjadi
( T  m ),
¢ G
¢ H  f
g
¢ G *
r *
¢ G *
a16pg 3 T  m
2
3 ¢ H  f
2
b
1
1 T  m
T 2 2
r *
a2g T  m
¢ H  f ba
1
T  m
T b
¢ G  v