Ozonisasi Dikatalisis oleh

TiO2

/ Zeolit
untuk Degradasi Nitrobenzene di Larutan
Air
ZHANG Jing, MA Juni, LIU Bai-cang, TANG Li, WANG Sheng-Juni Sekolah Kota dan Lingkungan, Institut
Teknologi Harbin, Harbin 150090, Cina; zjing428@163.com
YANG Yi-xin Departemen Ilmu Lingkungan dan Teknik, Universitas Tsinghua, Beijing 100084, Cina
Abstrak Makalah ini menyelidiki ozonisasi katalitik berair Efisiensi removal nitrobenzene (NB) dari NB di adalah
kehadiran peningkatan dari nano -TiO ozon 2
saja / zeolit. pada 12,57% dalam kehadiran katalis pada 33,76%, secara signifikan.
II.BAGIAN EKSPERIMENTAL Dalam tulisan ini,
nano-TiO2
suhu kalsinasi optimum
nano-TiO2
disiapkan oleh sol-gel
/ zeolit ditemukan keluar pada 600 ° C. Ozonisasi katalitik nitrobenzene
adalah reaksi orde pertama terhadap konsentrasi awal nitrobenzene. Dengan dosis pemulung radikal meningkat,
degradasi NB menurun secara signifikan, yang membuktikan bahwa OH · adalah spesies yang mendominasi dalam
proses oksidasi. Tingkat penghapusan NB meningkat dengan peningkatan suhu dari 10 ° C hingga 40 ° C. Degradasi NB
bervariasi dengan nilai pH, dan mencapai tingkat removal terbaik pada sekitar pH 10. Catalyst menunjukkan stabilitas
yang baik setelah 3 kali diulang menggunakan

metode..Sol titanium dioksida dibuat dengan mencampur tetrabutylorthotitanate (TianJinChem, Ltd) dan mutlak etil
alkohol dengan perbandingan volumetrik 1: 4 pada suhu kamar. Kemudian asam klorida droped ke dalam larutan ini
sebagai inhibitor. Selama seluruh prosedur, penting untuk menjaga solusi gelisah tanpa terputus. Zeolit dicuci oleh
air suling dan dikeringkan dalam oven di bawah 100 ° C sebelum menggunakan sebagai carrier.Catalysts disusun
dengan metode impregnasi dengan forementioned sol berbasis Ti. Zeolit direndam dalam sol dan terus menerus
gelisah dalam shaker selama 24 jam. Setelah pembuahan, bahan dicuci oleh air suling sampai Keywords-nanosized
TiO
2;
ozonisasi katalitik; zeolit; nitrobenzene
air limbah jelas dan dikeringkan dalam oven lagi. Kemudian, bahan-bahan diresapi yang dikalsinasi pada berbagai
suhu pada berbagai suhu selama 2 jam. Sampel untuk I. PENDAHULUAN Nitrobenzene adalah zat yang sangat
beracun untukair
studi SEMdilakukan oleh S-570 mikroskop elektron (Jepang).
Sistem, yang dapat menyebabkan kerusakan sifat organoleptik air. Dengan respirasi dan kulit, nitrobenzene bisa
masuk ke dalam tubuh manusia dan menyebabkan banyak kerusakan ireversibel, seperti gejala neurologis, anemia,
penyakit hati dan limpa, dan sebagainya. Ini diperlukan untuk menemukan cara yang efektif untuk menghilangkan
senyawa beracun ini dari air. Hal ini telah dibuktikan bahwa nitrobenzene sulit dioksidasi oleh molekul ozon
langsung di Tingkat constant1 rendah 0,09 ± 0,02 (mol / L) - 1s-1, tapi nitrobenzene memiliki Tingkat tinggi
Konstan 2 dengan OH · 3,9 × 109 (mol / L) 1s-1. Membandingkan paling bahan organik completely3.
Dengan O
3,
OH · bisa mengoksidkan
Sebagai katalis tidak beracun, tidak larut dan stabil, titanium dioksida menunjukkan banyak kebajikan di
ozonisasi katalitik heterogen. TiO
2
Gambar 1. Skema diagram proses eksperimental
dikatalisasi ozonisasi memiliki efisiensi oksidasi yang lebih tinggi dari bahan organik alami baik
dari ozon sendirian dan ozon dikombinasikan dengan peroxide4 hidrogen. Ini melaporkan bahwa tingkat nano-TiO
dari nitrobenzene 2
sebagai significantly5 katalis. untuk ozonisasi Suspended meningkat kecil penghapusan katalis
menghadapi masalah untuk memisahkan dari fase padat-cair. Banyak operator dilakukan dan menunjukkan sifat
yang baik di ozonisasi katalitik dikombinasikan dengan UV, seperti silika gel, alumina, saringan molekuler dan
zeolite6.7.8.9.
Reaktor eksperimental terdiri dari dua kapal kaca yang dihubungkan dengan tabung silikon, dan pompa untuk
memberikan circumfluence, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. air Model disiapkan oleh spiking nitrobenzene
(Beijingchem Ltd) dalam air suling. Konsentrasi awal nitrobenzene sekitar 60μg / L. Dalam hal air itu buffered.
Ozon dihasilkan dari udara dan dimasukkan ke dalam bejana 1 melalui diffuser kaca berpori yang terletak di bagian
bawah reaktor untuk menghasilkan gelembung-gelembung kecil. Ozon Surplus diserap oleh dua botol larutan KI.
Tujuan dari makalah ini adalah untuk mempelajari degradasi nitrobenzene oleh
TiO2
/ zeolit katalis ozonisasi.
978-1-4244-2902-8 / 09 / $ 25,00 © 2009 IEEE
1
 Analisis nitrobenzene dilakukan dengan menggunakan SP-502 Gas Chromatograph dilengkapi dengan Tangkap
Elektron Detector (Shandong, Cina). GC terhubung dengan workstation garis GC on yang tercatat analisis data dan
spektrum sampel. Kondisi chromagraphy adalah sebagai berikut: suhu kolom: 160 ° C; detektor suhu: 200 ° C; Suhu
injektor: 200 ° C; gas pembawa: nitrogen
III..HASIL DAN PEMBAHASAN
A. Pengaruh suhu kalsinasi efisiensi Catalytic komponen kristalinitas. struktur: rutil, anatase dan TiO TiO 2
2 brookite. adalah memiliki sangat tiga anatase utama terkait memiliki yang berbeda untuk rendah
aktivitaskatalitik di ozonisasi, sedangkan rutile bisa mempromosikan ozon dekomposisi (C. Tizaoui et al, 2003).
Brookite hampir tidak memiliki kemampuan katalitik dalam katalisis. Suhu kalsinasi memutuskan kristalinitas
aktivitas katalitik. Gambar 2 menunjukkan TiO
2,
yang berartiberbeda
hasil yangdari TiO
2
/ zeolit pada suhu yang berbeda dari 400 ° C sampai 700 ° C.
Dengan suhu kalsinasi meningkat dari 0 ° C sampai 400 ° C, struktur kristal berubah dari amorf ke anatase
sepenuhnya. Komponen utama dari TiO
2
dikalsinasi pada 500-700 ° C adalah rutil (Yang et al, 2007). TiO
2
/ zeolit dikalsinasi pada 400 ° C memiliki penghapusan terendah nitrobenzene di 16,24%, sedangkan
TiO
2
/ zeolit dikalsinasi pada 600 ° C memiliki yang terbaik aktivitas katalitik
untuk meningkatkan penghapusan nitrobenzene di 33,76%. Artinya, armorphous dan rutil TiO
2
didukung pada zeolit lebih potensial daripada anatase di ozonisasi katalitik. Rutil TiO
2
/ zeolit dikalsinasi pada 600 ° C terpilih sebagai katalis dalam penelitian terakhir.
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 400 500 600 700
temperatur kalsinasi, ° C.
Gambar 2. Variasi dari aktivitas katalitik sebagai fungsi suhu kalsinasi
TiO2
(katalis 10g, nitrobenzene 60.10μg / L dari 1.5L, bereaksi waktu 10 menit, temperature23 reaksi ° C, fluks ozon
0.9mg / min)
B. Mekanisme TiO
2
/ zeolit katalis ozonisasi Ada dua jalur oksidasi ozon: ozon oksidasi langsung dan oksidasi
langsung. Katalis menyebabkan ozon dekomposisi menjadi radikal bebas yang memiliki kemampuan oksidasi kuat
dari ozon. Oksidasi langsung nitrobenzene sangat lambat (K = 0.09 ± 0.02 L mol-1 S-1), dengan O
3
adalah namun laju reaksi konstan 109 L radikal hidroksil mol-1S-1 (Hoign J, melalui O
3
dapat mencapai di 3,9 × et al, 1983). Kami seharusnya bahwa radikal hidroksil adalah oksidan utama dalam
ozonisasi katalitik.
Untuk memverifikasi anggapan, percobaan dilakukan di masa sekarang dari serangkaian konsentrasi yang berbeda
tert-butil aclchol yang merupakan pemulung radikal. Ters-butil alkohol dapat bereaksi denganalkohol
hidroksil= 5 × 108 radikal, L mol-1 S-1), dalam dan tinggi mengakhiri laju reaksi ozon reaksi berantai konstan.
(K
tert-butyl
Hasil eksperimen menunjukkan di figure2 tersebut. dengan konsentrasi t-butanol meningkat, tingkat penghapusan
nitrobenzene menurun. Hal ini dapat dilihat dari gambar ini bahwa sekarang t-butanol secara signifikan
mempengaruhi tingkat penghapusan nitrobenzene dari ozonisasi katalitik. kehadiran t-butanol pada konsentrasi
30mg / L dalam air menyebabkan tingkat penghapusan menurun menjadi 6,5% yang disebabkan oleh ozon oksidasi
langsung dan adsorpsi katalis. tundukkanlah data percobaan, dapat disimpulkan bahwa radikal hidroksil adalah
oksidan utama dalam ozonisasi katalitik.
40
35
30%,
etarlavome
25
20
R
15
10
5
0
0 2 5 10 20 30 ters-butanol, mg / L
 Gambar 3. pengaruh tert-butyl alkohol pada degradasi nitrobenzene (TiO2 / zeolit (600 ° C) 10g, nitrobenzene 60.10μg / L dari
1.5L, bereaksi waktu 10 menit, temperature23 ° C, fluks ozon 0.9mg / min)
Gambar 3 menunjukkan hasil ozonisasi katalitik nitrobenzene konsentrasi awal yang berbeda pada 30.05μg / L,
60.10μg / L, 90.15μg / L, 120.20μg / L dan 150.25μg / L, masing-masing. Seperti yang ditunjukkan pada gambar
3.3, peningkatan nitrobenzene konsentrasi awal disebabkan kenaikan tarif removal.
Ini reaksi dapat dilihat dari figturse 4 kali memiliki hubungan linear yang baik. (b) bahwa The ln (C / C
ozonisasi
o)dan nitrobenzene Berbeda awal dikatalisasi konsentrasi dengan TiO
2
/ zeolit nitrobenzene adalah memimpin urutan pertama untuk reaksi. berbeda tingkat laju reaksi reaksi konstan
konstan (K = Ln berubah (C / C
o)/ dengan t) daftar dalam peningkatan tabel 1. nitrobenzena konsentrasi awal seperti yang ditunjukkan pada tabel.
Tabel I. TABEL 1 R
EACTION tingkat konstan BERBEDA
NB KONSENTRASI aWAL ON ozonisasicATALYTIC
Konsentrasidari NB (mg / L)
30,05 60,1 90,15 120,2 150,25
K 0,0382 0,0848 0,1172 0,1379 2
0,0345(b)
Gambar 4. Pengaruh nitrobenzene awal dalam ozonisasi katalitik (TiO2 / zeolit (600 ° C) 10g , nitrobenzene 60.10μg / L dari
1.5L, bereaksi waktu 10 menit, temperature23 ° C, fluks ozon 0.9mg / min) :( a) pengaruh konsentrasi nitrobenzene awal yang
berbeda dan (b) studi kinetik yang berbeda nitrobenzene konsentrasi awal.

C. Pengaruh dosis katalis

60
50%,
etarla
40
vome R
30
20
10
0
0 5 Catalyst 10 dosis, g
20 30
Gambar 5. ozonisasi Catalytic dari nitrobenzene dengan dosis katalis yang berbeda (nitrobenzene 60.10μg / L dari 1.5L, bereaksi
waktu 10 menit, temperature23 reaksi ° C, fluks ozon 0.9mg / min)
Gambar 5 prsents pengaruh dosis katalis pada degradasi nitrobenzene. Degradasi nitrobenzene jelas
dipengaruhi oleh dosis katalis. Lebih katalis berarti lebih permukaan posisi aktivitas untuk generasi radikal
hidroksil. Seperti yang ditunjukkan pada gambar 3.4, tingkat penghapusan nitrobenzene dengan cepat meningkat
sampai dosis katalis mencapai di 20g. Tapi tingkat penghapusan nitrobenzene perlahan
(a)
meningkat dari 49,76% dengan dosis katalis 20g ke 51,09% dengan dosis katalis 30g. Tingkat penghapusan tidak
meningkatkan dalam proporsi dengan dosis katalis. Hal ini dapat memberikan kontribusi terhadap interaksi zat
perantara menghasilkan dalam reaksi berantai ozon, seperti:
OH · + HO
2
·O
2
+H
2
O
lebih zat intermediate yang dihasilkan di dalam air dengan peningkatan katalis, tapi probabilitas reaksi antara
zat juga meningkat. Efisiensi reaksi antara oksidan dan nitrobenzene menurun sebaliknya.
D. Pengaruh nilai pH
70
60
50
40
katalitik ozonisasi
30
ozonisasi
20
10
0
2 4 6 8 10 12 pH
Gambar 6. Pengaruh pH pada tingkat degradasi nitrobenzene
(TiO2 / zoelite (600 ° C) 10g, nitrobenzene 60.10μg / L dari 1.5L, bereaksi waktu 10 menit, suhu 23 ° C, fluks ozon 0.9mg / min)
Gambar 6 menggambarkan efek dari pH pada tingkat penghapusan nitrobenzene di ozonisasi katalitik. Dari pH
= 2 sampai pH = 10, pH diberikan pengaruh positif pada degradasi nitrobenzene di ozonisasi katalitik dan mencapai
tingkat penghapusan tertinggi 57,4% pada pH = 10. Tapi, tingkat penghapusan menurun menjadi 29,0% pada pH =
12. Hal ini dapat berkontribusi pada konsentrasi OH- dan pHzpc (titik nol biaya) TiO
2.
Dalam reaksi berantai ozon, terurai sebagai inisiator. Kenaikan OH- dapat memulai dari pH menyebabkanOyang
lebih tinggi
3
konsentrasidari radikal hidroksil. Ini melaporkan bahwa reaksi membusuk katalitik ozon tergantung pada nilai pH
dari sistem reaksi untuk sebagian besar (Beltran et al, 2002). Nitrobenzene lebih mudah untuk teroksidasi dalam
larutan basa, yang disajikan oleh kurva dari ozonisasi tanpa katalis pada gambar 3.5. Tingkat penghapusan
nitrobenzene rendah sebesar 13,5% di bawah kondisi pH = 2, dan meningkat dengan peningkatan nilai pH secara
signifikan.
Nitrobenzene adalah sejenis senyawa unionizable, yang menyiratkan bahwa nitrobenzene memiliki tingkat
terbesar pada permukaan katalis dalam kondisi 6,4 dihitung dengan zeta pH = pHzpc. Potensi pengukuran. pHzpc
Ada dari yang TiO
dua 2
adalah
tahap peningkatan tingkat removal dengan kenaikan nilai pH: pH <pH dari 2 ZPC dan pH adsorpsi>
untuk
pHZPC,
nitrobenzene baik
ZPC.Dalam kondisi di mana pH mengubah konsentrasi hidroksil dan pada katalis yang meningkat. Ketika pH
berubah daripH
ZPC
12, konsentrasi OH · meningkat tetapi adsorpsi penurunan nitrobenzene. Kita bisa melihat dari
angka 3,5, tingkat penghapusan nitrobenzene menurun pada pH = 12, dibandingkan dengan pada pH = 10. Ini
mungkin menunjukkan bahwa
3
nitrobenzene yang teroksidasi pada permukaan katalis setelah adsorpsi.
Seperti yang ditunjukkan pada gambar 6, itu berjalan dalam hubungan paralel antara pH dan penghapusan
tingkat nitrobenzene untuk ozonisasi dan ozonisasi katalitik kecuali di alkali yang tinggi radikal
circumstance.Hydroxyl dari ozonisasi diproduksi di dalam air. Ini menyiratkan bahwa radikal hidroksil dari
ozonisasi katalitik memiliki kemungkinan tinggi terutama dihasilkan dalam air daripada di permukaan katalis.
E. PengaruhSuhu
suhumerupakan faktor penting untuk mempengaruhi reaksi. Seperti yang ditunjukkan pada gambar 7, tingkat
penghapusan meningkat nitrobenzene dengan meningkatnya suhu. Tingkat penghapusan dicapai pada 47.63%,
66,88%, 67,03% dan 73,25%, dengan suhu pada 10 ° C, 20 ° C, 30 ° C, 40 ° C, masing-masing. Hal ini dapat
menjelaskan bahwa temperatur reaksi tinggi lebih cocok untuk ozon dekomposisi menjadi radikal hidroksil.
Ini adalah reaksi orde pertama dari reaksi oksidasi katalitik nitrobenzene laju reaksi konstan katalis yang
berbeda dengan suhu
nano-TiO2
dari / zeolit. kinetikini
Persamaanadalah daftar dalam tabel 3.2. Hal ini dapat dilihat dari tabel ini, dengan meningkatnya suhu, laju reaksi
konstan meningkat. Energi aktivasi dari reaksi ini 80.344J dihitung dari rumus Arrenius.
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10 20 30 40
temperatur, ° C
Gambar 7. Pengaruh suhu pada reaksi ozonisasi katalitik untuk nano TiO2 / Zeolit (TiO2 / zoelite (600 ° C) 10g, nitrobenzene
60.10μg / L dari 1.5L, bereaksi waktu 10 menit, fluks ozon 0.9mg / min)
TABEL II. TABEL 2 REAKSI RATE TETAP BERBEDA
SUHUUNTUK NANO
-T
I
O2 / Z
eolite
suhuReaction (° C)
10 20 30 40
K (min-1)
03
0
0.04 06
0.05 19
0.06 73
F. Reuse katalis
Kemampuan reuse katalis penting dalam aplikasi praktik. Percobaan dilakukan untuk menyelidiki penggunaan
berulang katalis, dan hasilnya ditunjukkan pada gambar 8.
Pada penggunaan pertama kali, tingkat penghapusan nitrobenzene dicapai pada 87,753%, setelah 180min
berjalan terus menerus ozonisasi katalitik dikatalisasi oleh waktu kedua dan ketiga penggunaan,
penghapusannano-TiO
tarifmencapai 2
/ zeolit. pada 82,159% Dalam
dan 83,75%, masing-masing. Hal ini dapat dilihat dari angka 8, setelah 3 kali terus digunakan berjalan, katalis
menunjukkan properti aktif puas dan stabilitas. Hal ini menunjukkan bahwa
TiO2
didukung pada zeolit tegas setelah 600 ° C kalsinasi.
Gambar 8. percobaan berulang proses ozonisasi katalitik untuk nano TiO2 / zeolit (TiO2 / zoelite (600 ° C) 10g, nitrobenzene
60.10μg / L dari 1.5L, bereaksi waktu 10 menit, suhu 23 ° C, fluks ozon 0.9mg / min)
IV. KESIMPULAN Nano-TiO2 / zeolit digunakan sebagai katalis dalam ozonisasi bisa sangat mempromosikan
ozon dekomposisi. Rutil menunjukkan kemampuan yang lebih baik daripada fase kristal dua lainnya untuk ozonisasi
katalitik. Katalis dikalsinasi pada 600 ° Cshowed terbaik aktivitas katalitik. Nano-TiO2 / zeolit katalis ozonisasi dari
nitrobenzene berikut mekanisme radikal-jenis, dan reaksi orde pertama. Hal ini diverifikasi bahwa radikal hidroksil
adalah oksidan utama dalam reaksi. Tingkat penghapusan meningkat nitrobenzene dengan meningkatnya
nitrobenzene awal, di ozonisasi katalitik. Meningkatkan dosis katalis menyebabkan peningkatan tingkat
penghapusan nitrobenzene di ozonisasi katalitik. Dengan meningkatnya nilai pH, penghapusan meningkat. Suhu
reaksi juga memiliki pengaruh positif pada tingkat penghapusan nitrobenzene. Diulang menggunakan data
percobaan menunjukkan nano TiO2 / zeolit telah puas stabilitas dalam menjalankan terus menerus.
REFERENSI
[1] J. Hoigné, H Bander. Penelitian air. 1983. 7 (2), 173. [2] J. Staehelin, J. Hoigné. Lingkungan [3] Buxton GV, Greenstock CL,
HelmanW P. Journal of Physical and
Chemical data Referensi. 1988, 17 (2), 513 [4] H.Allemane, B. Delouane, H. Paillard dan B. Legube. Ozon Science &
Engineering. 1994, 15 (5), 419. [5] Yixin Yang, Juni Ma, Qingdong Qin, Xueding Zhai. Journal of
Molecular Katalisis A: Kimia. 2007, 267 (1-2), 41 [6] C. Pophal, F. Kameda, K. Hoshino, S Yoshinaka, K. Segawa.
Katalisis
Today. 1997, 39 (1-2), 21. [7] Fernando J. Beltran, Francisco J. Rivas, Ramon Montero-de-EspinosaB:.
Terapan Katalisis Lingkungan. 2004, 47 (2), 101. [8] Yu-Hsiang Hsien, Chi-Fu Chang, Yu-Huang Chen, Soofin Cheng.
Terapan Katalisis Lingkungan. 2001, 31 (3), 241. [9] Sambandam Anandan, Minjoong. Yoon. Jurnal Photechemistry dan
Photobiology C: reviws Photochemistry. 2003, 4 (1), 5. [10] Tizaoui, MJ Slater. Ozon Science & Engineering. 2003, 25 (4),
315. [11] FJ Beltran, J. Rivas, P. Alvarez, R. Montero-de-Espinosa. Ozon
Science & Engineering. 2002, 24, 227.
4