Dalam alkohol, proton hidroksil dan hidrogen a (yang memiliki karbon yang sama

dengan hidroksil
grup) memiliki pergeseran kimiawi yang khas.
KOTAK ANALISIS SPEKTRAL — Alkohol
PERGESERAN KIMIA
CIOH
0,5–5,0 ppm
Pergeseran kimiawi hidrogen IOH sangat bervariasi, yaitu
posisinya bergantung pada konsentrasi, pelarut, dan suhu.
Puncaknya dapat diperluas pada dasarnya oleh sekumpulan faktor yang sama.
CHIOIH
3,2–3,8 ppm
Proton pada karbon dilepaskan oleh elektronegatif
atom oksigen dan bergeser ke bawah dalam spektrum.
PERILAKU MEMASANG
CHIOH
Tidak ada sambungan
Karena pertukaran kimia yang cepat dari proton IOH di
(biasanya), atau banyak solusi, kopling biasanya tidak diamati antara
3
J = 5 Hz IOH proton dan hidrogen yang terikat pada karbon a.

Spektroskopi Resonansi Magnetik Nuklir • Bagian Pertama: Konsep Dasar

Pergeseran kimiawi hidrogen IOH bervariasi, posisinya bergantung pada
konsentrasi,
pelarut, suhu, dan adanya air atau kotoran asam atau basa. Puncak ini bisa
ditemukan
di mana saja dalam kisaran 0,5–5,0 ppm. Variabilitas absorpsi ini bergantung
pada laju
Pertukaran proton IOH dan jumlah ikatan hidrogen dalam larutan (Bagian 6.1).
Hidrogen IOH biasanya tidak dipisahkan oleh hidrogen pada karbon yang
berdekatan (ICHIOH)
karena pertukaran cepat memisahkan interaksi ini (Bagian 6.1).
ICHIOH + HA CIIB ICHIOH + HA
tidak ada kopling jika
pertukaran cepat
Pertukaran dipromosikan oleh peningkatan suhu, sejumlah kecil pengotor asam,
dan kehadiran
air dalam larutan. Dalam sampel alkohol ultra murni, sambungan ICHIOH diamati.
A baru
sampel yang dimurnikan dan disuling, atau botol komersial yang sebelumnya
belum dibuka, dapat menunjukkan penggandengan ini.
Kadang-kadang, seseorang dapat menggunakan pertukaran cepat alkohol sebagai
metode untuk mengidentifikasi IOH
penyerapan. Dalam metode ini, setetes D2O ditempatkan dalam tabung NMR yang
mengandung alkohol
larutan. Setelah sampel dikocok dan didiamkan selama beberapa menit, hidrogen
IOH diganti oleh
deuterium, menyebabkannya menghilang dari spektrum (atau intensitasnya
berkurang).
ICHIOH + D2O CIIB ICHIOD + HOD pertukaran deuterium
Hidrogen pada karbon yang berdekatan (ICHIOH) muncul dalam kisaran 3,2–3,8
ppm, sedang
dihilangkan oleh oksigen terlampir. Jika terjadi pertukaran OH, hidrogen ini
tidak akan terjadi
menunjukkan adanya kopling dengan hidrogen IOH, tetapi akan menunjukkan
kopling ke setiap hidrogen di
karbon yang berdekatan terletak lebih jauh di sepanjang rantai karbon. Jika
pertukaran tidak terjadi, pola
hidrogen ini mungkin dipersulit dengan konstanta kopling berukuran berbeda
untuk ICHIOH dan
Kopling ICHICHIOI (Bagian 6.1).
Spektrum 2-metil-1-propanol ditunjukkan pada Gambar 3.42. Perhatikan
pergeseran downfield yang besar (3,4 ppm)
dari hidrogen yang terikat pada karbon yang sama dengan oksigen dari gugus
hidroksil. Kelompok hidroksil
muncul pada 2,4 ppm, dan dalam sampel ini menunjukkan beberapa kopling ke
hidrogen pada karbon yang berdekatan.
Proton metin pada 1,75 ppm telah diperluas dan disisipkan pada spektrum. Ada
sembilan puncak (nonet) dalam pola itu, menunjukkan kopling dengan dua
kelompok metil dan satu kelompok metilen,
n = (3 + 3 + 2) + 1 = 9.
Jika Anda melihat spektrum IR 1-butanol, Anda akan melihat: ada mode peregangan sp3 C-H dan mode
tekukan CH2 pada 2900 dan 1500 cm-1. ada mode peregangan C-O yang kuat di dekat 1000 cm-1. ada
puncak yang sangat besar sekitar 3400 cm-1. Puncak O-H biasanya sangat luas seperti ini. Bentuk puncak
terkadang sangat berguna untuk mengenali jenis ikatan yang ada.

Bentuk bulat dari kebanyakan mode peregangan O-H terjadi karena ikatan hidrogen antara gugus
hidroksi yang berbeda. Karena proton dibagi dalam berbagai tingkat dengan oksigen tetangga, ikatan O-
H kovalen dalam sampel alkohol semuanya bergetar pada frekuensi yang sedikit berbeda dan muncul
pada posisi yang sedikit berbeda dalam spektrum IR. Alih-alih melihat satu puncak tajam, Anda melihat
banyak dari mereka semua tercoreng menjadi satu gumpalan besar. Karena ikatan C-H tidak memiliki
ikatan hidrogen dengan baik, Anda tidak akan melihat fenomena tersebut di eter, dan puncak O-H
sangat mudah dibedakan dalam spektrum IR.

Di mana puncak -O-H? Ini sangat membingungkan! Sumber yang berbeda mengutip pergeseran kimiawi
yang sangat berbeda untuk atom hidrogen dalam gugus -OH dalam alkohol - seringkali tidak konsisten.
Sebagai contoh: