Preparasi, Karakterisasi Dan Aplikasi….

( Muhammad Shobirin)237

PREPARASI, KARAKTERISASI DAN APLIKASI Ca2-xZnxSiO4

SEBAGAI FOTOKATALIS UNTUK DEGRADASI CONGO RED

PREPARATION, CHARACTERIZATION AND APPLICATION OF Ca 2-

xZnxSiO4 AS A PHOTOCATALYST FOR CONGO RED DEGRADATION

Muhammad Shobirin & M. Pranjoto Utomo

Jurusan Pendidikan Kimia; FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta
e-mail : shobirin18@gmail.com, pranjoto_utomo@uny.ac.id

Abstrak

Penelitian ini bertujuan untuk mempreparasi, mengetahui karakter

Ca2-xZnxSiO4, dan aktifitas fotokatalisisnya pada degradasi Congo red.Tahapan
yang dilakukan dalam penelitian ini yaitu preparasi material Ca2-xZnxSiO4
dilakukan dengan metode solid state reaction, karakterisasi material dengan XRD,
SEM-EDX, UV-Vis DRS. Uji adsorpsi pada keadaan gelap dan uji fotodegradasi
pada pencahayaan sinar matahari.Hasil penelitian ini menunjukkan material
berhasil dipreparasi dengan metode solid state reaction,bersifat kristalin dengan
struktur monoklinik (P21/n a= 9,310 Å; b= 6,7565 Å; c= 5,5059 Å; β= 94,46º),
permukaan Ca1,95Zn0,05SiO4 yang lebih homogen, kandungan unsur Ca, Zn, dan Si
pada Ca1,95Zn0,05SiO4 masing-masing adalah 1,94; 0,094 dan 0,95. Senyawa
Ca1,95Zn0,05SiO4 memiliki energi celah pita adalah 3,23 eV. Kemampuan
degradasi Congo red lebih besar dibandingkan fotokatalis tanpa Zn.

Kata kunci : Ca2-xZnxSiO4, Congo red, fotodegradasi, solid state reaction.

Abstract

The objectives of this study were to synthesis, know the characters of

Ca2-xZnxSiO4 and its photocatalytic activity in Congo red degradation.The steps
this research are Ca2-xZnxSiO4 preparation by solid state reaction method,
characterization by using XRD, SEM-EDX, and UV-Vis DRS. Dark adsorption
test, and photodegradation test on sun.The result showed that material was
successfully prepared using solid state reaction method, crystalline with
monoclinic structure (P21/n a= 9,310 Å; b= 6,7565 Å; c= 5,5059 Å; β= 94,46º), a
homogeneous Ca1,95Zn0,05SiO4, element content in Ca1,95Zn0,05SiO4 with atomic
ratio are 1,94:0,094:0,95. Ca1,95Zn0,05SiO4 has band gap energy 3,23 eV. The
degradatition activity on Congo red was greater than others.

Keywords: Ca2-xZnxSiO4, Congo red, photodegradation, solid state reaction.

 238 Jurnal Kimia Dasar Volume 7 No 5 Tahun 2018
PENDAHULUAN
Limbah industri
merupakan dampak negatif yang
ditimbulkan dari proses
tekstil yang kian berkembang pesat.
Zat warna yang terkandung dalam
limbah cair industri
merupakan suatu senyawa organik
yang memiliki struktur aromatik,
sehingga sulit terdegradasi secara
alami, tidak ramah lingkungan, sulit
terurai dan bersifat resisten dan
toksik [1]. Congo red memiliki sifat
toksik yang cukup tinggi sehingga
keberadaan zat warna ini dalam
lingkungan perairan
mengganggu ekosistem yang ada[2].
Fotodegradasi merupakan proses
penguraian senyawa organik menjadi
senyawa yang lebih sederhana
dengan menggunakan bantuan energi
foton dan radiasi sinar ultraviolet
(UV). Sinar radiasi yang energinya
sesuai atau lebih besar dari energi
celah pita fotokatalis tersebut dapat
menguraikan zat warna menjadi
komponen-komponen yang
sederhana dan lebih aman bagi
lingkungan [3].
fotodegradasi lebih murah, hemat
energi dan bebas polusi karena dapat
memanfaatkan sinar matahari [4].
tekstil Reaksi fotokatalitik dapat
mendegradasi limbah organik
industri maupun anorganik dan mengubah
senyawa menjadi lebih aman [5].
Oksida logam ZnO merupakan
tekstil salah satu bahan semikonduktor yang
penting sebagai fotokatalis dalam
teknologi fotodegradasi. Oksida ZnO
memiliki energi celah yang hampir
sama dengan TiO2 yaitu sebesar 3,2-
3,4 eV [6], [7], [8]. Secara luas
sistem ZnO-CaO digunakan dalam
bidang material lanjutan, memiliki
potensial untuk mencapai celah pita
dapat yang lebar[9]. Sampel fasa tunggal
dari Ca2-xMxSiO4, M = Mg dan Sr,
dengan struktur β-Ca2SiO4 berhasil
dibuat dari CaCO3, SiO2, dan MCO3
menggunakan metode solid state
reaction dalam pemanasan
berkepanjangan pada suhu 950ºC
[10].
Dalam penelitian ini, preparasi
Ca2-xZnxSiO4 dengan metode solid
state atau reaksi padat-padat. Hasil
lebih preparasi di karakterisasi dengan
XRD, SEM-EDX, UV-Vis DRS. Uji
Metode aktivitas adsorpsi dalam keadaan
gelap dan fotodegradasi congo red
dengan pencahayaan sinar matahari.
 Preparasi, Karakterisasi Dan Aplikasi…. ( Muhammad Shobirin)239

furnace pada temperatur 950oC

METODE PENELITIAN selama 4 jam. Senyawa hasil
Bahan yang digunakan adalah kalsinasi dikeluarkan dan dihaluskan
akuades, CaCO3, SiO2, dengan lumpang alu porselin.
Zn(NO3)2.4H2O, Congo red, etanol Senyawa hasil kalsinasi dianalisis
dan aseton. Instrumen yang menggunakan Difraktometer Sinar-X
digunakan X-Ray Diffraction (XRD) (XRD), UV-Vis Diffuse Reflectance
Rigaku Miniflex 600 untuk Spectroscopy (UV-Vis DRS), dan
mengedentifikasi parameter kisi SEM-EDX.
kristal, UV-Vis Diffuse Reflectance Pembuatan Larutan Standar
Spectroscopy (UV-Vis DRS) Congo red
Pharmaspec 1700 untuk mengetahui Sejumlah 0,25 gr Congo red
absorbansi dan energi celah pita, dilarutkan ke dalam akuades pada
Scanning Elektron Microscopy labu ukur 250 mL hingga tanda batas
Elektron Dispersive X-Ray Analyzer sehingga didapatkam laruta induk
(SEM-EDX) Hitachi tipe SU 3500 1000 ppm. Larutan Induk diencerkan
untuk mengetahui morfologi menjadi 1, 2, 4, 6, 8, 10, dan 12 ppm
permukaan sampel dan mengetahui untuk membuat larutan standar.
kandungan unsur dari sampel. Larutan Standar diukur panjang
Preparasi Senyawa Ca 2-xZnxSiO4 gelombang larutan standar dan
Senyawa Ca2-xZnxSiO4 membuat kurva standar dengan
dipreparasi menggunakan metode spektrofotometer UV-Vis.
solid state reaction dan dihitung Uji Aktivitas Fotokatalis
massa yang dibutuhkan secara Sejumlah 0,02 gram senyawa
Stoikiometri. Senyawa CaCO3, SiO2, Ca2-xZnxSiO4 masing-masing
dan Zn(NO3)2.4H2O dicampur dan dimasukkan ke dalam 7 buah tabung
ditambahkan aseton serta dilakukan reaksi dan ditambahkan 10 ml
homogenisasi dengan lumpang alu larutan Congo red, serta diletakkan
porselin hingga menjadi bulk. Bulk dalam shaker dan dilakukan
dimasukkan ke dalam kruss alumina penyinaran di bawah sinar matahari
dan dikalsinasi dengan muffle dengan variasi waktu 0, 5, 10, 20, 40,
 240 Jurnal Kimia Dasar Volume 7 No 5 Tahun 2018

80, dan 120 menit. Langkah yang Intensitas relatif tidak signifikan
sama dilakukan dalam kondisi gelap. untuk semua difraktogram.
Hasil penyinaran dilakukan Gambar 1. Difraktogram
Ca2-xZnxSiO4
pengukuran besar absorbansi dengan
Berdasarkan Gambar 1 pola
spektroskopi Spectronic 20.
difraktogram sempit dan tinggi
HASIL DAN DISKUSI
menunjukkan senyawa Ca2-xZnxSiO4
Hasil preparasi senyawa
bersifat kristalin. Hasil tersebut
Ca2-xZnxSiO4 metode solid state
sesuai dengan teori pada data
o
reaction pada temperatur 950 C
Standard X-ray Diffraction Powder
selama 4 jam menghasilkan serbuk
Patterns NBS25-19 CAS No.
berwarna putih. Hal ini dikarenakan
10034-77-2 senyawa Calcium
hilangnya senyawa kabon dioksida
Silicate (Larnite) memiliki puncak
(CO2), nitrit (NO2), dan hidrat (H2O)
yang khas pada 2θ: 32,05º; 32,14º;
sehingga oksida-oksida berikatan
32,59º; 39,48º; 41,21º; dan 45,75º.
menjadi senyawa Ca2-xZnxSiO4.
Hasil pencocokan ini menunjukkan
Hasil preparasi senyawa Ca2-
bahwa sampel yang diujikan
xZnxSiO4 Difraktometer Sinar-X
memiliki struktur monoklinik dengan
(XRD), UV-Vis Diffuse Reflectance
space group P21 /n, parameter kisi a=
Spectroscopy (UV-Vis DRS), dan
9,310 Å; b= 6,7565 Å; c= 5,5059 Å;
SEM-EDX.
β= 94,46º sesuai dengan kesamaan
Analisis dilakukan
sudut 2θ [11]. Penghalusan struktur
menggunakan alat difraktometer
sinar-X (XRD) menggunakan
sumber radiasi Cu-Kα 1,5046 Å,
pada 2θ antara 2º sampai 80º dengan
tegangan 40 kW dan arus 150 mA.

1400

1200
Ca1,95Zn 0,05SiO4

1000

800
Ca1,975Zn0,025SiO4

600

Ca1,99Zn0,01SiO4
400

200 Ca2SiO4

0
Cas 10034-77-2 (NBS25-19)

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
2 Theta
 Preparasi, Karakterisasi Dan Aplikasi…. ( Muhammad Shobirin)241

senyawa menggunakan program Ca2-xZnxSiO4

Rietica. Gambar 3. SEM dari Ca2-xZnxSiO4,
Gambar 2. Ca2-xZnxSiO4. X= X= 0 (atas); 0,05 (bawah)
0(atas), 0,05 (bawah)
Ukuran kristal Ca2-xZnxSiO4 dapat
Morfologi Ca2SiO4 berupa butiran
dihitung menggunakan persamaan
memanjang dan saling berikatan
Debye-Scherrer yaitu Dhkl = Kλ/ (βhkl
dengan ukuran sekitar 5-13 μm
cosθ) [12] dan diperoleh ukuran
diduga sebagai silika dan kalsium
Ca2SiO4 = 135,35 nm;
oksida yang berikatan. Morfologi
Ca1,99Zn0,01SiO2 = 128,58 nm;
senyawa Ca1,95Zn0,05SiO4 berupa
Ca1,975Zn0,025SiO4 = 102,85 nm;
butiran-butiran kecil menggumpal
Ca1,95Zn0,05SiO4 = 89,59 nm. Ukuran
dengan ukuran sekitar 2-5 μm.
kristal yang dihasilkan merupakan
Morfologi senyawa ini nampak lebih
golongan nanokristal sesuai dengan
homogen dibandingkan Ca2SiO4 .
ukuran nanopartikel (70-200nm)
Komponen penyusun senyawa
[13].
Ca2-xZnxSiO4 berdasarkan analisis

Sampel dianalisis pada EDX.

Ca2SiO4
perbesaran 10.000x dengan tegangan
Ca
6000

5 kV SEM mikrograf senyawa Si

5000

O
4000
intensitas

3000

2000

1000

1 2 3 4
keV

Ca1,95Zn0,05SiO4

3500 Ca
Si
3000

2500
O
2000
Intensitas

1500

Zn
1000

500

0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

keV
 242 Jurnal Kimia Dasar Volume 7 No 5 Tahun 2018

Gambar 4. Senyawa Ca2-xZnxSiO4, dan Ca1,95Zn0,05SiO4 dengan nilai

X= 0 (atas); 0,05 (bawah) masing-masing 3,15 eV; 3,30 eV;
Senyawa Ca2SiO4 teramati 3,31 eV; dan 3,23 eV. Hal tersebut
adanya komponen Ca, Si, dan O, dikarenakan adanya penambahan Zn
sedangkan atom Zn teramati pada pada sampel tersebut yang
Ca1,95Zn0,05SiO4. Rasio atom mempengaruhi besar kecilnya energi
komponen penyusun masing-masing celah pita. Hasil tersebut sesuai
senyawa Ca2-xZnxSiO4 yaitu Ca2SiO4 dengan teori bahwa ZnO memiliki
(2,04:0,92); dan Ca1,95Zn0,05SiO4
(1,94:0,094: 0,95). Ca2SiO4
2.5

Karakterisasi UV-Vis DRS

2.0
digunakan untuk mengetahui energi
1.5
celah pita dari material dan 2
(F(R)*hv)

1.0
absorbansi atau kemampuan katalis
untuk menyerap cahaya. 0.5

Eg= 3.16 eV
0.0
0.55 2 3 4
0.50 Ca 2SiO4 eV
Ca 1,99Zn 0,01SiO4
0.45
Absorbansi Relatif (a.u.)

Ca 1,975Zn0,025SiO4
0.40 Ca 1,95Zn 0,05SiO4
0.35

0.30

0.25

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

200 300 400 500 600 700 800

Panjang Gelombang(nm)

Gambar 5. Hasil karakterisasi UV-

Vis senyawa Ca2-xZnxSiO4 energi celah pita sekitar 3,2-3,4 eV
Energi celah pita dari masing- [14].
masing material dapat diperoleh Gambar 6. Energi celah pita
dengan cara menghubungkan grafik Ca2-xZnxSiO4, X= 0 (atas);
hubungan Eg (eV) dengan faktor 0,05 (bawah)
Kubelka-Munk (F(R)*hν)2. Panjang gelombang maksimum
Energi celah pita antara Ca2SiO4; Congo red sebesar 498,30 nm
Ca1,99Zn0,01SiO4; Ca1,975Zn0,025SiO4, dengan absorbansi 0,437. Kurva
 Preparasi, Karakterisasi Dan Aplikasi…. ( Muhammad Shobirin)243

kalibrasi diperoleh dengan untuk mendapatkan konsentrasi dari

memplotkan konsentrasi dengan variasi waktu degradasi Congo red.
absorbansi sehingga dihasilkan
persamaan garis lurus : y= 0,03549x-
0,00196 dan R2 = 0,99949.
Adsorpi pada keadaan gelap
dengan variasi waktu diperoleh hasil.
Ca1,95Zn0,05SiO4 memiliki penurunan
konsentrasi yang lebih besar daripada
Gambar 7. Degradasi Congo red
katalis lainnya. Penurunan
Gambar 7 menunjukkan bahwa
konsentrasi Congo red dipengaruhi
Degradasi terhadap Congo red
oleh penambahan Zn yang semakin
semakin turun seiring lama waktu
banyak.
terpapar sinar matahari. Katalis
Fotodegradasi Congo red
Ca1,95Zn0,05SiO4 memberikan
dilakukan dengan menggunakan
pengaruh dalam mendegradasi
katalis Ca2SiO4, Ca1,99Zn0,01SiO4,
senyawa Congo red paling besar
Ca1,975Zn0,025SiO4, dan
dibanding katalis lainnya,
Ca1,95Zn0,05SiO4 dengan variasi lama
dikarenakan jumlah penambahan Zn
waktu penyinaran yaitu 0, 5, 10, 20,
semakin banyak dan katalis tersebut
40, 80, dan 120 menit. Sinar
aktif pada daerah serapan sinar UV.
matahari digunakan sebagai sumber
foton karena sinar matahari memiliki KESIMPULAN
Senyawa Ca2-xZnxSiO4 berhasil
daerah serapan UV dan Sinar
di preparasi dengan metode solid
Tampak sehingga dapat membantu
state. Senyawa Ca2-xZnxSiO4
dalam proses fotokatalitik.
mempunyai struktur krital
Absorbansi diukur pada panjang
monoklinik P21/n. Permukaan
gelombang 498 nm menggunakan
Ca1,95Zn0,05SiO4 berbentuk butiran
spectronic 20. Hasil absorbansi
semakin homogen. Komponen Zn
tersebut lalu dimasukkan dalam
terdapat pada Ca1,95Zn0,05SiO4.
persamaan kurva standar Congo red
 244 Jurnal Kimia Dasar Volume 7 No 5 Tahun 2018

Energi celah pita Ca1,95Zn0,05SiO4 sebesar 3,32 eV.

Aktivitas fotokatalis yang paling
efektif adalah senyawa
Ca1,95Zn0,05SiO4.
PUSTAKA 2015.
[1] D. E. Puspitasari, “Dampak [4] E. Wahyu and P. Dini,
Pencemaran Air Terhadap “Degradasi Metilen Biru
Kesehatan Lingkungan Dalam Menggunakan Fotokatalis
Perspektif Hukum Lingkungan ZnO-Zeolit,” Chem. Progr.,
( Studi Kasus Sungai Code Di vol. 7, no. 1, pp. 29–33, 2014.
Kelurahan Wirogunan [5] M. Movahedi and A. R.
Kecamatan Mergangsan Dan Mahjoub, “Iranian Chemical
Kelurahan Prawirodirjan Society Photodegradation of
Kecamatan Gondomanan Congo Red in Aqueous
Yogyakarta,” Mimb. Huk., vol. Solution on ZnO as an
21, no. 1, pp. 23–34, 2007. Alternative Catalyst to TiO 2,”
[2] V. A. Sakkas, A. Islam, C. vol. 6, no. 3, pp. 570–577,
Stalikas, and T. A. Albanis, 2009.
“Photocatalytic degradation [6] I. O. Wulandari, S. Wardhani,
using design of experiments : and D. Purwonugroho,
A review and example of the “Sintesis dan Karakterisasi
Congo red degradation,” J. Fotokatalis ZnO pada Zeolit,”
Hazard. Mater., vol. 175, pp. vol. 1, no. 2, pp. 241–247,
33–44, 2010. 2014.
[3] I. G. A. A. Saraswati, N. P. [7] Z. Fan and J. G. Lu, “Zinc
Diantariani, and P. Suarya, Oxide Nanostructures :
“Fotodegradasi Zat Warna Synthesis and Properties,” vol.
Tekstil Congo Red dengan 5, no. 10, 2005.
Fotokatalis ZnO-Arang Aktif [8] K. Omri, J. El Ghoul, A.
dan Sinar Ultraviolet (UV),” J. Alyamani, C. Barthou, and L.
Kim. 9, vol. 2, pp. 175–182, El Mir, “Luminescence
 Preparasi, Karakterisasi Dan Aplikasi…. ( Muhammad Shobirin)9

properties of green emission DC: Department of

of SiO 2 / Zn 2 SiO 4 : Mn Commerce, National Bureau
nanocomposite prepared by of Standard, 1982.
sol – gel method,” Phys. E [12] U. Holzwarth and N. Gibson,
Low-dimensional Syst. “The Scherrer equation versus
Nanostructures, vol. 53, pp. the ‘ Debye – Scherrer
48–54, 2013. equation ,’” Natire
[9] L. Xia, Z. Liu, and P. Nanotechnol., vol. 6, no.
Taskinen, “Phase Equilibrium September, p. 534, 2011.
Study of the CaO – ZnO [13] M. Gaumet, A. Vargas, R.
System,” vol. 3815, pp. 3809– Gurny, and F. Delie,
3815, 2016. “Nanoparticles for drug
[10] anti kolonial Prodjosantoso delivery : The need for
and B. Kennedy, “Synchrotron precision in reporting particle
X-ray diffraction studies of β - size parameters,” vol. 69, pp.
Ca 2 − x M x SiO 4 ( M = Mg 1–9, 2008.
and Sr ),” Turkish J. Chem., [14] H. Yang, Y. Xiao, K. Liu, and
pp. 548–558, 2017. Q. Feng, “Chemical
[11] M. C. Morris, H. F. Precipitation Synthesis and
McMurdie, E. H. Evans, B. Optical Properties of ZnO/SiO
Paretzkin, H. S. Parker, and N. 2 Nanocomposites,” J. Am.
P. Pyrros, Standard X-ray Ceram. Soc., vol. 1596, pp.
Diffraction Powder Patterns, 1591–1596, 2008.
NBSMonogra. Washington,