2. Analisis Elemental
NH4CN polimer diperiksa untuk penentuan pecahan massa karbon,
hidrogen dan nitrogen menggunakan Perkin Elmer elemental Analyser,
model CNHS-2400. Persentase dihitung dengan perbedaan oksigen
dalam sampel yang diperoleh.
3. Spektroskopi FT-IR
Spektrum reflektansi difusi diperoleh dalam 4000 – 400 cm – 1 daerah
spektral menggunakan FT-IR spektrometer (Nicolet, model NEXUS 670)
dikonfigurasikan dengan aksesori Drift reflectansi (Harrick, model
Berdoa Mantis DRP) dipasang di dalam kompartemen instrumen. The
spektrum yang diperoleh di dalam pelet CsI, dan resolusi spectral 2 cm –
1.
4. 13C CP MAS-NMR
13C CP MAS-NMR spektrum diperoleh dengan menggunakan BRUKER
Advance 400 spektrometer dan standar urutan pulsa Cross-Polarization.
Sampel berputar pada 10 kHz, dan frekuensi spektrometer ditetapkan ke
100,62 MHz. Waktu kontak 1 mdtk dan periode antara berturut-turut
akumulasi dari 5 s digunakan. Jumlah scan adalah 5000, dan nilai
pergeseran kimia yang dirujuk ke tetramethylsilane (TMS).
6. Spektroskopi UV – VIS
Spektrum UV-VIS direkam dalam Spektrofotometer Nanodrop 1000
(Thermo Scientific, Madison, Wisconsin, EE. UU) dalam Rentang 220
hingga 730 Nm pada suhu kamar.
7. Kondisi hidrolisis
Dua puluh miligram polimer tidak larut hitam dipilih pada batas konversi
terhidrolisis dalam botol kaca bersegel api menggunakan 0,5 mL 6 M
HCl pada 110 ° c untuk 24 jam. Reaksi kasar disentrifugasi dan dicuci
dengan air (13000 rpm/10 mnt dan 0,5 mL air × 3). The dan supernatan
dikumpulkan dan beku-kering sampai berat badan konstan tercapai.
Hasil dan 1. Pomerisasi kinetic
Bahasan 1.1 Analisis produksi polimer NH4CN yang tidak larut oleh Gravimetri
Fig. 1 a) tingkat konversi α dan b) tingkat konversi dα/DT vs reaksi waktu NH4CN polimerisasi
berair pada suhu isotermal yang berbeda. Catatan: insets memiliki legenda sumbu yang sama
engan figur penuh.
Dalam Gbr. 1a), garis hitam solid yang menunjukkan pembagian wilayah
yang dikontrol secara kimiawi dan dikendalikan oleh difusi. The nilai α
onset untuk semua polimerisasi mengambil nilai konstan sekitar 25%
untuk suhu yang lebih tinggi dan setelah meningkat karena suhu
polimerisasi menurun.
Dari data eksperimental konversi sebagai fungsi waktu polimerisasi,
adalah mungkin untuk mendapatkan laju reaksi, dα/DT, oleh
membedakan set data untuk kurva α-t, seperti yang ditunjukkan pada Fig.
1b). dalam Plot inset angka ini, adalah mungkin untuk melihat secara
rinci profil kurva baru untuk tahap pertama dari polimerisasi. hasil untuk
70 °c menunjukkan bahwa tingkat konversi meningkat cepat pada awal
reaksi ke maksimum dan kemudian menurun secara eksponensial ke nilai
minimum. Perilaku ini, khas dari proses otokatalitik, tidak jelas untuk
data yang ditetapkan pada 60 ° c, dan bahkan untuk 50 ° c, di mana
tingkat konversi maksimum tampaknya terjadi pada t = 0 atau α = 0
Gambar 3. Arrhenius plot dari tingkat polimerisasi pada tahap pertama vs timbal
balik suhu.
Pada titik ini, sangat menarik untuk membandingkan data eksperimental dengan
Prediksi simulasi dihitung dari parameter kinetik yang dihasilkan dari kedua
model. Gbr. 4 menunjukkan perbandingan eksperimen data versus nilai
menghitung model Kamal atau Nth-order. Sebagai ditunjukkan dalam gambar
ini, penyimpangan yang jelas, dan model tidak cocok data konversi untuk dua
tahap polimerisasi. Misalnya, untuk suhu tertinggi 70 ° c, korelasi diterima
ditemukan
antara nilai eksperimen dan data yang dihitung melalui model, tetapi hanya pada
tahap awal, di mana kinetika reaksi kemungkinan dikontrol secara kimiawi,
tetapi kemudian, konversi maksimum teoritis lebih tinggi dari yang diperoleh
secara eksperimental. Dari pemasangan ini, parameter kinetik berikut diperoleh:
konversi maksimum 44% dan laju reaksi ke dalam tahap kimiawi terkontrol dari
2.1 · 10-3 jam – 1 , seperti yang ditunjukkan dalam plot ini. Kedua nilai tersebut
diharapkan dari Analisis kinetik yang dilakukan sejauh ini.
Dari plot rasio molar C/N, Gbr. 7a), itu jelas diamati bahwa rasio
meningkat dengan derajat konversi, menunjukkan proses denitrogenasi
seluruh kemajuan reaksi. Efek ini lebih terlihat pada reaksi yang lebih
tinggi Ketika polimerisasi dilakukan pada suhu 90 ° c, dan produk akhir
mengandung nitrogen kurang dari yang disintesis pada 50 ° c, menurut
hasil sebelumnya dilaporkan dari 75 untuk 90 ° c . Dengan demikian,
suhu tinggi dan tingkat konversi mendukung denitrogenasi proses, dan di
bawah kondisi ini, lebih rendah batas konversi Dicapai. Melihat rasio
molar C/H, Gbr. 7b), terlihat pada 90 ° c bahwa peningkatan tingkat
konversi sistem mengarah ke lebih struktur makro konjuasi. Pada tiga
suhu lainnya, efek
tidak seperti jelas, tetapi secara umum, ada peningkatan konjugasi dari
sistem dengan derajat konversi, kemungkinan melalui reaksi
dehidrogenasi. Tampaknya struktur yang lebih konjuasi terbentuk pada
70 ° c, pada tingkat konversi sedang. Akhirnya, dari informasi yang
dibuktikan dengan rasio molar C/O dan N/O, dapat dilihat bahwa
peningkatan suhu nikmat hidrolitik dan/atau oksidatif reaksi selama
polimerisasi,
2.5 Studi tentang residu tidak larut setelah hidrolisis asam NH4CN
Polimer
Gambar 12. a) berat dari residu yang tidak larut yang dikumpulkan setelah
hidrolisis asam NH4CN polimer disintesis pada suhu yang berbeda dan pada
batas konversi. Persentase ini dihitung sebagai berikut: (mg dihydrolysed larut
residu/mg NH4CN polimer tidak larut) × 100. Suhu yang ditunjukkan dalam
sumbu x sesuai dengan suhu polimerisasi yang digunakan untuk sintesis polimer
NH4CN. b) dan c) analisis Elemental data dari residu yang tidak larut yang
dikumpulkan setelah hidrolisis asam polimer yang sama.
Pada (Gbr. 12A) menunjukkan persentase berat residu yang tidak larut
yang dikumpulkan setelah hidrolisis asam untuk sampel NH4CN polimer
disintesis di semua suhu di bawah penelitian untuk waktu reaksi yang
lebih lama ketika konversi batas tercapai. Hal ini diamati bahwa jumlah
residu terhidrolisis yang tidak larut meningkat suhu polimerisasi
meningkat. Ini berarti bahwa NH4CN polimer yang disintesis pada
temperatur yang lebih tinggi tampak lebih stabil terhadap hidrolisis asam
atau setidaknya menghasilkan sejumlah kecil bahan organik larut. Dalam
angka yang sama, komposisi data dari residu yang tidak larut setelah
hidrolisis asam menunjukkan bahwa sampel ini lebih teroksidasi daripada
sampel unhydrolysed karena pada dasarnya untuk hilangnya nitrogen,
terlepas dari
suhu polimerisasi [Gbr. 12B]]. Sampel disintesis di 90 ° c, meskipun
awalnya paling teroksidasi, adalah paling sedikit teroksidasi setelah
dihidrolisis [Fig. 12c)]. Hasil ini dikonfirmasi oleh yang baru FT-IR
analisis. Seperti yang diharapkan, spektrum residu terhidrolisis ini tidak
menunjukkan puncak Karakteristik dari polimer NH4CN di ~ 2200 cm −
1 berkaitan dengan kelompok nitril, dan band ini berpusat pada ~ 3340
cm − 1 mengalami pergeseran ke 3302 cm − 1.
Kesimpulan Telah ditunjukkan bahwa suhu memiliki signifikan efek pada NH4CN
polimerisasi. Hasil ini tercermin dalam kesepakatan yang baik melalui
fitur struktural dan sifat tidak larut NH4CN polimer disintesis. Oleh
karena itu, mekanisme autokatalitik tampaknya menang pada suhu yang
lebih tinggi, dan masing-masing polimer tidak larut hadir sangat
teroksidasi, terkonjuasi dan memerintahkan makrostruktur; oleh karena
itu, mereka lebih stabil secara termodinamik. Sebaliknya, model kinetik
nthorder diikuti untuk polimerisasi curah hujan ini ketika mereka
bereaksi pada suhu sedang, dan dalam hal ini, bahan polimer yang sesuai
lebih labil dan tidak teratur, sesuai untuk XRD dan pengukuran stabilitas
kimia. Untuk pertama kalinya, nilai yang dapat diandalkan untuk energi
aktivasi polimerisasi sianida, antara 50 dan 90 ° c, telah diperoleh dari
tingkat polimerisasi awal, di mana polimerisasi secara kimiawi
Dikendalikan. Model empiris yang diusulkan di sini memungkinkan
Deskripsi dari dua daerah, kimia dan difusi-dikontrol, yang perilaku
kinetik yang luar biasa kompleks ini reaksi polimerisasi, yang
menyajikan keterbatasan difusi. Pendekatan ini berdasarkan persamaan
Hill sederhana, mudah digunakan dan sangat Perjanjian yang baik dengan
data eksperimen, dan dapat diterapkan untuk kondisi polimerisasi
eksperimental lainnya. Selain itu, Deskripsi tahap kinetik dan kimiawi
dikontrol dan membatasi konversi difusi telah dijelaskan secara akurat
dari 38 hingga 90 ° c. Dari sudut pandang industri untuk pemodelan
proses dan optimasi, metodologi ini biasanya lebih disukai. Namun,
penting untuk dicatat bahwa reaksi yang dilakukan di sini tidak diaduk
untuk proses pengendapan. Dengan demikian, eksperimen baru harus
dilakukan untuk menjelaskan peran penuh dari tahap difusi ketika
NH4CN polymerisasi didorong oleh metode pengadukan. Semua hasil
yang ditampilkan, baik kinetik dan data struktural dan spektroskopi,
mungkin sangat berguna dalam merancang materi baru yang tergantung
pada aplikasi yang mulai memahami peran nyata dari polimerisasi sianida
dalam Prebiotik kimia dan astrobiologi
Keunggulan Penelitian ini menghasilkan penemuan baru pada nilai andal energi
aktivasi polimerisasi sianida yang berguna untuk industri yaitu pada 50
dan 90 ° C. walaupun pada pembahasan aspek mekanisdapat terjadi
kebingungan lebih besar ketika sifat prekursor yang mengarah pada
perilaku autokatalitik ini tidak diketahui, peneliti memberikan saran
praktis berdasarkan data yang diperoleh.
Kelemahan Dalam jurnal ini material dan bahan yang digunakan tidak dijelaskan
secara spesifik tetapi dijelaskan dalam metode pengujian.
Di dalam pembahasan penulis beberapakali membahas hasil yang tertera
pada table, tetapi table tidak tersedia pada jurnal.
JURNAL 2