15.

Masih berhubungan dengan aturan Woodrvard-Hoffrnan, yaitu reaksi sikloadisi

berikut. Jelaskan menurut pendapat Saudara, apakah reaksi sikloadisi 4n * 2n,
yang lebih dikenal dengan Diels-Alder (yang juga dikenal sebagai pencipta
pernbasmi hama tanaman/insektisida buatan yang terkenal di tahun 70-an dan
sekarang sudah dilarang oleh WHO: Dieldrin dan Aldrin), apakah harus
dilangsungkan melalui cara fotokimia (hv) atau secara termal (A)? Jelaskan
r.nentlrut pcndapat Saudara!

\A"'"'j"(. ila''""n'j O
bentuk E bentuk Zetena sikloheksena
1,3 Butadiena

Jaryab

llalarnln 161 Nanra: PT:

 l4.MasihberhubungandenganaturanWoodrvard-Hoffman,yaitureaksisigmatropik berikut
berikut. Jelaskan menurut pendapat
S;;JJ, sebaiknya reaksi sigmatropik
pula alasannya
,."uru fotokimia (irv)? jelaskan
dilakukan secara termal (A) atau yang
t"rr"Uut merupakan reaksi signratropik
dan jelaskan pufu ,l"f.ri ,(*xropit
bagaimana, *"k;i;;;;;ipit tr'll iltf ii at; U'71 ? Petunjuk: bahrva pada
berlangsung secara
oenyelesaian ,"utri-ini, ,"ut ri aionggup sebagai bentuk atau
.uAit at bebas (free radical)r'

A *"u nu

Jarvab:

PT:
Nama:
llirl.rrrlan 15l
 13. Aturan Woodrvard-Hoffman adalah aturan yang inendasari reaksi perisktis
(terdiri dari reaksi elektrosiklis, reaksi sigmatropik dan reaksi sikloadisi).
Aturan Woodrvard-Hoffinan menyatakan pemuliaan orbital simetri (synmtetry
orbital consc n at iorz). Reaksi berikut ini merupakan reaksi elektrosiktis, jelaskan
mana produk utama (main product\ dan mana reaksi product samping (6y
product) pada reaksi elektrosiklis berikut ini yang dilakukan dengan
menggunakan cahaylfotokimia, apakah produk trans atau produk lransi

r--\
/\
hv

I
A2\^
RrilHq

Jawab:

llalarnau 14l Nama: PT:

 12. Reaksi hidrolisis pada senyarva organik, sebetulnya'termasuk pada reaksi Sx2
(substituted bimolecular reaction). Pada reaksi SNz, persamaan kecepatan
reaksinya tcrnrasuk reaksi order 2, akan tetapi karena pada reaksi hidrolisis, HuO
yang cligunakan dalanr junitah yang besar, nraka pcrsamaan kecepatan reaksinya
nrcnjadi dikatakan "pseudo ordcr 1". Jelaskan hal tcrsebut!

Jarvab:

Ilalarrrirn 13l Nama: PT:

 ll.'l'uliskan struktur molekul senyarva asam karboksilat yang mengandung sebuah gugus

V Klor, yang mempunyai rumus molekul csHqClo:, dan spektrum lR-nya mempunyai
pita serapan spesifik pada bilangan gelombang, u = l73j cm-l (pita serapan karbonil
ester) serla spektrum 'H-NMR-nya seperti terlihat pada garnbar berikui. perhatikan
tinggi integrasinya yang menunjukkan: 6u sekitar 1,2 ppm, t,2H,56 sekitar 2,g ppnr,
t, 2H , 6s sekitar 3,8 ppm, q, 2t-l dan 5s sekitar 4,2 ppm, m, 2H. Keterangan: t =
triplet, q : quartet, m : multiplet)

Jarvab:

li:rllirrlrrl l2l Nama: P'I:

 l0.Suatu senyawa alkil klorida, C+HrCl: menampilkan sinyal-sinyal proton pada
iHNMR-oya (400 MHz, CDClr, TMS,6H, ppm) sebagai berikut:
spektrum
0,9 (t, 3H); b. 1,7 (m, 2H); c. 4,3 (m, lH); d. 5,8 (d, lH)' Tentukan struktur
".
rnolekuisenyawatersebut! (Perrjelasan:t=triplet'd=doublet,m=multiplet)

Jarvab:

IllIrrlirrr llI Nama: PT:

 g.Disamping dikenal mekanisme reaksi p-eliminasi anti (trans)" iuga dikenal
mekanisme reaksi p-elimnasi syn (crs) yang berlangsung secara regiospesifik.
Sebagai contoh eliminasi p-alkil asetat pada senyawa alkil ester siklis berikut ini,
jelaskan mana produk reaksi utamanya dan mana produk reaksi sampingnya!

posisi bet.l
Tfi,Z-A Tr__\,nT
Ki4
Hic I n
?
o-aro^-u.,ctou H:C
t\/ u,cAl 'tl
tan, produk realisi produk reaksi
utarna ? sarnping ?

Jarvab:

ll .r I a rrr:r rr I0 | Nama: PT:

 S.senyarva A yang memiliki rumus molekul crHooz beiubah menjadi B (crH{o2)
bila direaksikan dcngan piridinium klorokromat (PCC). Senyarva A dapat bereaksi
dengan kalium permanganat menghasilkan senyarva C (CrFLoa), dan senyarva C
bcrubah rnenjadi scnyawa D (CsH8O2) bila direfluks clalarn metanol dcngan karalis
asam sulf,at. Sclain itu, senyarva A bereaksi dengan NaBHq menghasilkan sen),awa
E (ClllsOz), serta bcreaksi dengan metilmagnesiunr bromida yang diakhiri dengan
penambahan asam encer menghasilkan senyawa F (CaH1eO2). Tentukan strrktu,
senyarva A, F, C, D, E, dan F!

Jarvabi-

.Llr
/fl A+'iliq

. i
,'l-:
,'t {n
Ah
Lrur,trl

Il a I u rrr rr rr 9 | Nama: PT:

 Z.pulegon merupakan salah satu jenis senyarva parfum. Bila senyarva ini dipanaskan
dalim larutan basa berair, terbentuklah aseton (CHICOCH3). Jelaskan bagaimana
hal ini terjadi dan produk lain apa yang juga dapat diisolasi dari campuran hasil
reaksi !

Jawab:

llrlrrrrrarr 8l Nama: PT:

 6. Asam ftalat dari.asam antranilat merupakan dua senyawa yang banyak digunakan
sebagai bahan dasar pembuatan senyawa-senyawa organik. Dengan pendekatan
diskoneksi, tunjukkan bagaimana Saudara mensintesis ke dua senyawa tersebut dari
benzena atau benzena monosubstitusi yang mudah didapatkanl

o
/\AoH
UL*n,
asam anlronilal

Jlwab:

llul'.rrlart ?l Nanra: PT:

 Diketahui data kecepatan reaksi relatif
klorinasi l-fluorobutana dengan bantuan
pada berbagai posisi atom karbon adalah sinar
sebagai berikut:

H3C-...-.^\-_... F
I -fluorobutana

I'osisi Kcccpatln
klorirrasi rclatif
C-I 0,9
c-2 1,7
c-3 5r l
c-4 t,0
a' Berikan penjelasan mengapa data kecepatan
reaksi reratifnya adarah sebagaimana
tertera dalam tabel (C_3 > C-Z> C_4 >
C-l)l
b. Tuliskan mekanisme reaksi klorinasi yang
terjadi pada C_31

Jaryab:

Il u i a rl a n 6 |
Nanta:
PT:
 4. a. Diketahui bahwa siklopcntadiena merupakan
senyawa non aromatik, sedangkan
ferosin (Csl{s-Fe-C5H5) merupakan senyawa aromatik.
Berikan pcnjelasan tentang
fenomena aromatisitas ferosin dan mengapa
reaksi ,3r_!tqiny, tidak terjadi padi
posisi C-3, namun di C-21
b' Sepcrti halnya ferosin, siklooktatctracnil dianion juga
merupakan senyawa
arontatik'Tcrangkan fenomena aroniatisitas pada anion'inj-oun
ganrbarkan struktur
delokalnya sedemikian rupa sehingga jum.lali elektron
delokalisasi benar-benar slsuai O"n[on hukum
r yang terlibat dalam proses
Huckelt ,z'
J:rrr'ab:

Illlurrrlrr 5l Nanra:
PT:
 3. Tuliskan struktur produk yang diperoleh pada reaksi di barvah ini lengkap dengan
konfi gurasi pusat khiralnya:
a. S-2-klorobutana + CHtONa dalam metanol
b. R-2-klorobutana + CHrOI{ berlebih
c. R-3-bromo-3-metilheksana + NaOII dalam HzO
d. R-3-bromo-3-rnetilheksana + HzO berlebih

Jan'ab:

Il aI l rrr a rr 4 | Nama: PT:

 2. Diketahui data pl(a untuk asam benzoat tersubstitusi halogen pada posisi orto, meta,
dan para scbagai bcrikut:

pro
Substituen (ssam bcnzost:4,76)
orlo tttelt DArO
F 3,83 4,42 4.70
CI 3,48 4,39 4.53
Br 3,41 4.37 4,49
3,42 4.41 4,46

a, Tentukan harga konstanta substituen (o') untuk F, cl, Br, dan I pada posisi orto,
meta, dan para!
b. Diketahui lrarga konstanta reaksi (p) dan log &g (logaritma konstanta laju) untuk
hidrolisis etil benzoat masing-masing adalah 2,43 dan -3,088. Tentukan harga
konstanta laju rcaksi hidrolisis etil 2-kloro-4-bromobenzoat dan etil 2-fluoro-4-
kloro-6-bromobenzoat !

Jarvab: :

Ilalarrrarr 3l Nanra: I'T:

 1., Skema reaksi di bawah ini menggambarkan pengubahan dari senyawa fenol dengan
pereaksi-pereaksi terkait. Tanpa harus menuliskan mekanisme reaksinya, tuliskan
struktur yang paling mungkin untuk senyawa P, Q, R, S, T, U, V, dan W!

OH

t -\ I,()Clr/l)MI:
P +
I
KN{r()o
a ....,+

r.r,aH,
R-
Clr/FeCl,
S

I
v ,oc,, NaNr H2lPd-c

Jarvab:

t)l '

,,,\
li)\
;)
tr I

ll u la rl a n 2l Nama: PT:
 Odhe orJsaon

oLIMPIADE NASIoNAL MATEMATITG DAN lLIvtU peruberaHuAN

ALAM
PERGURUAN TINGGI,EOIO J .

(oNMIPA.PT)
Bidang Kimia Organik
April ZAfi
7
Waktu: 2 jam
Petunjuk Pengerjaan ,

1. Tes initerdiriatas 15 soal. Keseluruhan soaldan kelengkapannya

terdiriatas 16 halaman.
2. Anda diharapkan menunjukkan dengan lengkap argu'men
dan langkah kerja Anda.
.)
rJ. Tuliskan jawaban Anda dengan menggunakan pena atau pulpen.

li
t. Bekerjalah dengan cepat, tetapi cermat dan teliti.

5. DiAkhirtes,kumpulkanberiassoalinisecarautuh'

I ,'-

Il:.r I l rn l rr I I i.i-ama:
PT: