KARBOHIDRAT

*
*
*
PENGERTIAN KARBOHIDRAT
 Awal:
 Monosakarida
 Memiliki atom karbon 3 sampai 7
 Setiap atom karbon memiliki gugus
hidroksil, keton atau aldehida.
 Setiap molekul monosakarida memiliki
1 gugus keton atau 1 gugus aldehida
 Gugus aldehida selalu berada di atom C
pertama
 Gugus keton selalu berada di atom C kedua
 Monosakarida
Aldosa (mis: glukosa) memiliki Ketosa (mis: fruktosa) biasanya
gugus aldehida pada salah satu memiliki gugus keto pada atom C2.
ujungnya.

H O
C CH2OH

H C OH C O

HO C H HO C H

H C OH H C OH

H C OH H C OH

CH2OH CH2OH

D-glucose D-fructose
 Notasi D vs L

Notasi D & L dilakukan CH O CH O

karena adanya atom C H C OH HO C H

dengan konfigurasi CH2OH CH2OH
asimetris seperti pada
D-gliseraldehida L-gliseraldehida
gliseraldehida.
CH O CH O
Penampilan dalam
H C OH HO C H
bentuk gambar di
samping disebut CH2OH CH2OH
Proyeksi Fischer. D-glyceraldehyde L-gliseraldehida
 Penamaan Gula

Untuk gula dengan

atom C asimetrik lebih O H O H
dari 1, notasi D atau L C C
ditentukan oleh atom H – C – OH HO – C – H
C asimetrik terjauh HO – C – H H – C – OH
dari gugus aldehida H – C – OH HO – C – H
atau keto. H – C – OH HO – C – H
Gula yang ditemui di CH2OH CH2OH
alam adalah dalam D-glukosa L-glukosa
bentuk isomer D.
Gula dalam bentuk D O H O H
merupakan bayangan C C
cermin dari gula dalam H – C – OH HO – C – H
bentuk L. HO – C – H H – C – OH
Kedua gula tersebut H – C – OH HO – C – H
memiliki nama yang H – C – OH HO – C – H
sama, misalnya D- CH2OH CH2OH
glukosa & L-glukosa.
D-glukosa L-glukosa

Stereoisomers lainnya memiliki nama yang unik,

misalnya glukosa, manosa, galaktosa, dll.
Jumlah stereoisomer adalah 2n, dengan n adalah jumlah
pusat asimetrik.
Aldosa dengan 6-C memiliki 4 pusat asimetrik, oleh
karenanya memiliki 16 stereoisomer (8 gula berbentuk D
dan 8 gula berbentuk L).
Pembentukan hemiasetal & hemiketal

Aldehida dapat H H
bereaksi
dengan alkohol C O + R' OH R' O C OH

membentuk R R
hemiasetal. aldehida alkohol hemiasetal

Keton dapat R R
bereaksi C O + "R OH "R O C OH
dengan alkohol
R' R'
membentuk
keton alkohol hemiketal
hemiketal.
 Pentosa dan 1CHO
heksosa dapat H C OH
2
membentuk struktur
HO C H D-glukosa
siklik melalui reaksi 3
gugus keton atau H C OH (bentuk linier)
4
aldehida dengan H C OH
gugus OH dari atom 5
C asimetrik terjauh. CH2OH
6
Glukosa membentuk 6 CH2OH 6 CH2OH
hemiasetal intra- 5 5
H O H H O OH
molekular sebagai
H H
hasil reaksi aldehida 4 OH H 1 4 OH H 1
dari C1 & OH dari OH OH OH H
2 3 2
atom C5, dinamakan 3
cincin piranosa. H OH H OH
a-D-glukosa b-D-glukosa

Penampilan dalam bentuk gula siklik disebut proyeksi Haworth.

 1CH2OH

2C O
HO 3C H
HOH2C6 O 1CH2OH
H 4C OH 5 H HO 2

H 5C OH H 4 3 OH
OH H
6CH2OH

D-fruktosa
(linear) a-D-fruktofuranosa

Fruktosa dapat membentuk

 Cincin piranosa, melalui reaksi antara gugus keto
atom C2 dengan OH dari C6.
 Cincin furanosa, melalui reaksi antara gugus keto
atom C2 dengan OH dari C5.
 6 C H2OH 6 C H2OH
5 O 5 O
H H H OH
H H 1
4 OH H 1 4 OH H
OH OH OH H
3 2 3 2
H OH H OH
a-D-glukosa b-D-glukosa

Pembentukan cincin siklik glukosa menghasilkan pusat asimetrik baru

pada atom C1. Kedua stereoisomer disebut anomer, a & b.
Proyeksi Haworth menunjukkan bentuk cincin dari gula dengan
perbedaan pada posisi OH di C1 anomerik :
 a (OH di bawah struktur cincin)
 b (OH di atas struktur cincin).
 H OH H OH
4 6 H O H O
HO 5 HO
HO 2 H HO OH
3 H OH 1 H OH
H OH H H

a-D-glukopiranosa b-D-glukopiranosa

Karena sifat ikatan karbon yang berbentuk

tetrahedral, gula piranosa membentuk konfigurasi
“kursi" atau “perahu", tergantung dari gulanya.
Penggambaran konfigurasi kursi dari glukopiranosa
di atas lebih tepat dibandingkan dengan proyeksi
Haworth.
Turunan gula
COOH CH O

CH2OH H C OH H C OH

H C OH HO C H HO C H

H C OH H C OH H C OH

H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH COOH

D-ribitol Asam D-glukonat Asam D-glukuronat

 Gula alkohol – tidak memiliki gugus aldehida atau ketone;

misalnya ribitol.
 Gula asam –gugus aldehida pada atom C1, atau OH pada
atom C6, dioksidasi membentuk asam karboksilat; misalnya
asam glukonat, asam glukuronat.
Oksidasi gula aldehida
H O
C CO O H
H C OH H C OH

HO C H
Oksidator
HO C H

H C OH H C OH

H C OH H C OH

CH2OH CH2 O H

D-glucose Asam D-glukonat

 Oksidasi gula aldehida
 Gula yang dapat dioksidasi adalah senyawa
pereduksi. Gula yang demikian disebut
sebagai gula pereduksi.
 Senyawa yang sering digunakan sebagai
pengoksidasi adalah ion Cu+2, yang
berwarna biru cerah, yang akan tereduksi
menjadi ion Cu+, yang berwarna merah
kusam. Hal ini menjadi dasar bagi pengujian
Benedict yang digunakan untuk menentukan
keberadaan glukosa dalam urin, suatu
pengujian bagi diagnosa diabetes.
 Oksidasi gula aldehida
panas & alk . pH
Glukosa + Cu ++

Gluconic acid + Cu2O (Cu2O is insol ppt)

glukosa oksidase
Glukosa + O2
Asam glukonat + H2O2
(H2O2 nya diukur)
heksokinase
Glukosa + ATP

Glukosa-6-P + ADP (G-6-Pnya diukur)

Turunan gula
CH2OH CH 2OH

H O H H O H
H H
OH H OH H

OH OH OH O OH
H NH 2 H N C CH 3
H
a-D-glukosamina a-D-N-asetilglukosamina

Gula amino - gugus amino menggantikan gugus

hidroksil. Sebagai contoh glukosamina.
Gugus amino dapat mengalami asetilasi, seperti
pada N-asetilglukosamina.
 Ikatan Glikosida
Gugus hidroksil anomerik dan gugus hidroksil gula atau
senyawa yang lain dapat membentuk ikatan yang disebut
ikatan glikosida dengan membebaskan air :
R-OH + HO-R'  R-O-R' + H2O
Misalnya methanol bereaksi dengan gugus OH anomerik dari
glukosa membentuk metil glukosida (metil-glukopiranosa).

H OH H OH
H O H2O H O
HO HO
HO H + CH3- OH HO H
H OH H OH
H OH H OCH3
a-D-glukopiranosa metanol Metil-a-D-glukopiranosa
 6 CH2OH 6 CH2OH
Disaccharides: 5 O 5 O
H H H H
Maltose, a cleavage H
1
H
1
4 H 4 H
OH OH
product of starch (e.g.,
O OH
amylose), is a OH 3 2 3 2

disaccharide with an H OH maltose H OH

a(1® 4) glycosidic link
between C1 - C4 OH of 6 CH2OH 6 CH
2OH

2 glucoses. H
5 O H
5 O OH
It is the a anomer (C1 O 4
H
OH H 1 O 4
H
OH H 1

points down). OH H H
3 2 3 2

H OH H OH
cellobiose
Cellobiose, a product of cellulose breakdown, is the otherwise
equivalent b anomer (O on C1 points up).
The b(1® 4) glycosidic linkage is represented as a zig-zag, but
one glucose is actually flipped over relative to the other.
Other disaccharides include:
 Sucrose, common table sugar, has a glycosidic bond
linking the anomeric hydroxyls of glucose & fructose.
Because the configuration at the anomeric C of glucose
is a (O points down from ring), the linkage is a(12).
The full name of sucrose is a-D-glucopyranosyl-(12)-
b-D-fructopyranose.)
 Lactose, milk sugar, is composed of galactose &
glucose, with b(14) linkage from the anomeric OH of
galactose. Its full name is b-D-galactopyranosyl-(1 4)-
a-D-glucopyranose
 Polysaccharides
CH 2OH 6CH OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
2
O 5 O H O H O H H O H
H H H H H
H H H H H
OH H 1 4 OH H 1 OH H OH H OH H
O O O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH
amylose

Plants store glucose as amylose or amylopectin, glucose

polymers collectively called starch. Glucose storage in
polymeric form minimizes osmotic effects.
Amylose is a glucose polymer with a(14) linkages. It
adopts a helical conformation.
The end of the polysaccharide with an anomeric C1 not
involved in a glycosidic bond is called the reducing end.
 CH 2OH CH 2OH
H O H H O H amylopectin
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH 2OH CH 2OH 6 CH 2 CH 2OH CH 2OH

H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
OH H OH H OH H 1 4 OH H OH H
4 O O
O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH

Amylopectin is a glucose polymer with mainly a(14)

linkages, but it also has branches formed by a(16)
linkages. Branches are generally longer than shown above.
The branches produce a compact structure & provide
multiple chain ends at which enzymatic cleavage can occur.
 CH2OH CH2OH
H O O
glycogen
H H H
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH2OH CH2OH 6 CH2 CH2OH CH2OH

H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
OH H OH H OH H 1 4 OH H OH H
4 O O
O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH

Glycogen, the glucose storage polymer in animals, is

similar in structure to amylopectin. But glycogen has more
a(16) branches.
The highly branched structure permits rapid release of
glucose from glycogen stores, e.g., in muscle during
exercise. The ability to rapidly mobilize glucose is more
essential to animals than to plants.
 CH 2OH 6CH OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
2
O 5 O O H O H O OH
H H H
H H H H H
OH H 1 O 4 OH H 1 O OH H O OH H O OH H
OH H H H
H 2 H
3
H OH H OH H OH H OH H OH
cellulose

Cellulose, a major constituent of plant cell walls, consists

of long linear chains of glucose with b(1®4) linkages.
Every other glucose is flipped over, due to the b linkages.
This promotes intra-chain and inter-chain H-bonds and

van der Waals interactions,

that cause cellulose chains to
be straight & rigid, and pack
with a crystalline arrangement
in thick bundles called
microfibrils.
Schematic of arrangement of
Botany online website
cellulose chains in a microfibril.
 CH 2OH 6CH OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
2
O 5 O O H O H O OH
H H H
H H H H H
OH H 1 O 4 OH H 1 O OH H O OH H O OH H
OH H H H
H 2 H
3
H OH H OH H OH H OH H OH
cellulose

Multisubunit Cellulose Synthase complexes in the plasma

membrane spin out from the cell surface microfibrils
consisting of 36 parallel, interacting cellulose chains.
These microfibrils are very strong.
The role of cellulose is to impart strength and rigidity to
plant cell walls, which can withstand high hydrostatic
pressure gradients. Osmotic swelling is prevented.
Explore and compare structures of amylose & cellulose
using Chime.