Anda di halaman 1dari 54

Diterjemahkan dari bahasa Inggris31/12/05

ke bahasa 13:57
Indonesia - www.onlinedoctranslator.com
1496T_c15_523-576 Halaman 523
HALAMAN REVISI ke-2

Bab 15 Karakteristik, Aplikasi,


dan Pemrosesan Polimer

P hotograph beberapa bola bilyar yang terbuat dari phenol-formaldehyde (Bakelite). Bagian
Bahan Penting yang mengikuti Bagian 15.15 membahas penemuan fenol-formaldehida dan
penggantian gadingnya untuk bola bilyar. (Fotografi oleh S. Tanner.)

MENGAPA BELAJAR Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer?


Ada beberapa alasan mengapa seorang insinyur harus deformasi plastis memungkinkan seseorang untuk
mengetahui sesuatu tentang karakteristik, aplikasi, dan mengubah dan mengontrol modulus elastisitas dan
pengolahan bahan polimer. Polimer digunakan dalam kekuatannya (Bagian 15.7 dan 15.8). Juga, aditif dapat
berbagai aplikasi mulai dari bahan konstruksi hingga dimasukkan ke dalam bahan polimer untuk memodifikasi
pemrosesan mikroelektronika. Dengan demikian, sebagian sejumlah sifat, termasuk kekuatan, ketahanan abrasi,
besar insinyur akan diminta untuk bekerja dengan polimer di ketangguhan, stabilitas termal, kekakuan, deteriorability,
beberapa titik dalam karir mereka. Memahami mekanisme di warna, dan ketahanan mudah terbakar (Bagian 15.21).
mana polimer secara elastis dan

• 523
1496T_c15_523-576 31/12/05 13:57 Halaman 524
HALAMAN REVISI ke-2

Tujuan pembelajaran
Setelah mempelajari bab ini dengan cermat, Anda seharusnya dapat melakukan hal berikut:

1. Buat plot skematik dari tiga karakteristik perilaku 5. Sebutkan empat karakteristik atau komponen
tegangan-regangan yang diamati untuk bahan struktural polimer yang mempengaruhi suhu
polimer. leleh dan transisi gelasnya.
2. Jelaskan/sketsa berbagai tahap dalam 6. Sebutkan tujuh jenis aplikasi polimer yang berbeda dan,
deformasi elastis dan plastis dari polimer untuk masing-masing, perhatikan umumnya
semikristalin (spherulitic). karakteristik.
3. Diskusikan pengaruh faktor-faktor berikut pada 7. Jelaskan secara singkat mekanisme
modulus dan/atau kekuatan tarik polimer: polimerisasi adisi dan kondensasi.
(a) berat molekul, (b) derajat kristalinitas, 8. Sebutkan lima jenis aditif polimer dan, untuk
(c) pradeformasi, dan (d) perlakuan panas dari bahan masing-masing, tunjukkan bagaimana ia
yang tidak berubah bentuk. mengubah sifat-sifatnya.
4. Jelaskan mekanisme molekuler dimana polimer 9. Sebutkan dan jelaskan secara singkat lima teknik
elastomer berubah bentuk secara elastis. fabrikasi yang digunakan untuk polimer plastik.

15.1 PENDAHULUAN
Bab ini membahas beberapa karakteristik penting untuk bahan polimer dan,
sebagai tambahan, berbagai jenis dan teknik pemrosesan.

Perilaku Mekanis Pol


ymer s
15.2 PERILAKU STRES–STRAIN
Sifat mekanik polimer ditentukan dengan banyak parameter yang sama yang
digunakan untuk logam-yaitu, modulus elastisitas, dan kekuatan luluh dan tarik.
Untuk banyak bahan polimer, uji tegangan-regangan sederhana digunakan
untuk karakterisasi beberapa parameter mekanis ini.1 Karakteristik mekanis
polimer, sebagian besar, sangat sensitif terhadap laju deformasi (laju regangan),
suhu, dan sifat kimia lingkungan (keberadaan air, oksigen, pelarut organik, dll.).
Beberapa modifikasi teknik pengujian dan konfigurasi spesimen yang
digunakan untuk logam (Bab 6) diperlukan dengan polimer, terutama untuk
bahan yang sangat elastis, seperti karet.

Tiga jenis perilaku tegangan-regangan yang biasanya berbeda ditemukan untuk


bahan polimer, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 15.1. MelengkungA
menggambarkan karakter tegangan-regangan untuk polimer rapuh, karena patah saat
Polimer mengalami deformasi elastis. Perilaku untuk bahan plastik, kurvaB, mirip dengan banyak
bahan logam; deformasi awal adalah elastis, yang diikuti oleh leleh dan daerah deformasi
plastis. Akhirnya, deformasi ditampilkan oleh kurvaC benar-benar elastis; elastisitas
seperti karet ini (regangan besar yang dapat dipulihkan yang dihasilkan pada tingkat
elastomer tegangan rendah) ditampilkan oleh kelas polimer yang disebutelastomer.
Modulus elastisitas (disebut modulus tarik atau terkadang hanya modulus untuk
polimer) dan keuletan dalam persen perpanjangan ditentukan untuk polimer dalam

1 ASTM Standar D 638, "Metode Uji Standar untuk Sifat Tarik Plastik."
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 525
HALAMAN REVISI

15.2 Perilaku Stres–Ketegangan • 525

10 Gambar 15.1 NS
perilaku tegangan-regangan
60
A untuk getas (kurva A), plastik
8 (kurva B), dan sangat elastis
50 (elastomer)
(melengkung C) polimer.
6

Stres (103 psi)


Tegangan (MPa)
40

30
B 4

20

2
10
C

0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tekanan

dengan cara yang sama seperti untuk logam (Bagian 6.6). Untuk polimer plastik (kurvaB,
Gambar 15.1), titik luluh diambil sebagai maksimum pada kurva, yang terjadi tepat di luar
terminasi daerah linier-elastis (Gambar 15.2). Tegangan maksimum ini adalah
kekuatan luluh (Skamu). Selanjutnya, kekuatan tarik (TS) sesuai dengan tegangan
di mana fraktur terjadi (Gambar 15.2); TS mungkin lebih besar dari atau kurang dari Skamu.
Kekuatan, untuk polimer plastik ini, biasanya diambil sebagai kekuatan tarik. Tabel 15.1
memberikan sifat mekanik ini untuk beberapa bahan polimer; daftar yang lebih
lengkap disajikan dalam Tabel B.2, B.3, dan B.4, Lampiran B.
Polimer, dalam banyak hal, secara mekanis tidak mirip dengan logam (Gambar 1.4,
1,5, dan 1,6). Misalnya, modulus untuk bahan polimer yang sangat elastis mungkin
serendah 7 MPa (103 psi), tetapi dapat berjalan setinggi 4 IPK (0,6 106 psi) untuk beberapa
dari polimer yang sangat kaku; nilai modulus untuk logam jauh lebih besar dan
berkisar antara 48 dan 410 GPa (7 106 ke 60 106 psi). Kekuatan tarik maksimum untuk
polimer sekitar 100 MPa (15.000 psi)—untuk beberapa paduan logam 4100 MPa (600.000 psi). Dan,
sementara logam jarang memanjang secara plastis hingga lebih dari 100%, beberapa polimer yang
sangat elastis mungkin mengalami pemanjangan hingga lebih dari 1000%.
Selain itu, karakteristik mekanis polimer jauh lebih sensitif terhadap perubahan
suhu di dekat suhu kamar. Pertimbangkan perilaku tegangan-regangan untuk
poli(metil metakrilat) (Plexiglas) pada beberapa suhu antara 4 dan

Gambar 15.2 Kurva tegangan-regangan


skema untuk polimer plastik menunjukkan
bagaimana hasil dan kekuatan tarik
TS ditentukan.

kamu
Menekankan

Tekanan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 526
HALAMAN REVISI

526 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Tabel 15.1 Karakteristik Mekanik Suhu Kamar dari Beberapa Polimer Yang Lebih Umum
tarik tarik Menghasilkan

Spesifik Modulus Kekuatan Kekuatan Pemanjangan


Bahan Gravitasi [IPK (ksi)] [MPa (ksi)] [MPa (ksi)] sedang istirahat (%)

Polietilen (kepadatan rendah) 0,917–0,932 0,17–0,28 8.3–31.4 9.0–14.5 100–650


(25–41) (1,2–4.55) (1.3–2.1)
Polietilen (kepadatan tinggi) 0,952–0,965 1,06-1,09 22.1–31.0 26.2–33.1 10–1200
(155-158) (3.2–4.5) (3.8–4.8)
Poli(vinil klorida) 1,30-1,58 2.4–4.1 40,7–51,7 40,7–44,8 40–80
(350–600) (5,9–7,5) (5,9–6,5)
Politetrafluoroetilena 2.14–2.20 0,40–0,55 20,7–34.5 — 200–400
(58–80) (3.0–5.0)
Polipropilena 0,90–0,91 1.14–1.55 31–41.4 31.0–37.2 100–600
(165–225) (4,5–6,0) (4.5–5.4)
Polistirena 1,04-1,05 2.28–3.28 35.9–51.7 — 1.2–2.5
(330–475) (5.2–7.5)
Poli(metil metakrilat) 1.17–1.20 2.24–3.24 48.3–72.4 53,8–73,1 2.0–5.5
(325–470) (7.0–10.5) (7.8–10.6)
Fenol-formaldehida 1.24–1.32 2.76–4.83 34.5–62.1 — 1,5–2,0
(400–700) (5.0–9.0)
nilon 6,6 1.13–1.15 1.58–3.80 75,9–94,5 44.8–82.8 15–300
(230–550) (11,0-13,7) (6.5-12)
Poliester (PET) 1,29-1,40 2.8–4.1 48.3–72.4 59.3 30–300
(400–600) (7.0–10.5) (8.6)
polikarbonat 1.20 2.38 62.8–72.4 62.1 110–150
(345) (9.1–10.5) (9.0)
Sumber: Ensiklopedia Plastik Modern '96. Hak Cipta 1995, Perusahaan McGraw-Hill. Dicetak ulang dengan izin.

60 C (40 dan 140 F) (Gambar 15.3). Perlu dicatat bahwa peningkatan suhu
menghasilkan (1) penurunan modulus elastisitas, (2) penurunan kekuatan tarik, dan
(3) peningkatan daktilitas—pada 4 C (40 F) material benar-benar rapuh, sedangkan
ada deformasi plastis yang cukup besar pada 50 dan 60 C (122 dan 140 F).

Gambar 15.3 Pengaruh suhu pada 12


80
karakteristik tegangan-regangan
4°C (40°F)
poli(metil metakrilat). (Dari TS Carswell dan 70 10
HK Nason, “Pengaruh Kondisi Lingkungan
Terhadap Sifat Mekanik Plastik Organik,” 60
Simposium tentang Plastik, Masyarakat Amerika untuk 8
20°C (68°F)
50
Tegangan (103 psi)

Pengujian dan Bahan, Philadelphia, 1944. 30°C (86°F)


Tegangan (MPa)

Hak Cipta, ASTM, 1916 Race Street, Philadelphia, 6


40
PA 19103. Dicetak ulang dengan izin.) 40°C (104°F)

30
4
50°C (122°F)
20
ke 1.30
2
10 60°C (140°F)

0 0
0 0.1 0.2 0,3
Tekanan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 527
HALAMAN REVISI

15.4 Deformasi Viskoelastik • 527

Pengaruh laju regangan pada perilaku mekanis mungkin juga penting. Secara
umum, penurunan laju deformasi memiliki pengaruh yang sama pada karakteristik
tegangan-regangan seperti halnya peningkatan suhu; yaitu, bahan menjadi lebih
lembut dan lebih ulet.

15.3 DEFORMASI MAKROSKOPIK


Beberapa aspek deformasi makroskopik polimer semikristalin patut mendapat perhatian
kita. Kurva tegangan-regangan tarik untuk bahan semikristalin, yang awalnya tidak
terdeformasi, ditunjukkan pada Gambar 15.4; juga termasuk dalam gambar adalah
representasi skema dari profil spesimen pada berbagai tahap deformasi. Titik hasil atas
Polimer dan bawah terlihat jelas pada kurva, yang diikuti oleh daerah hampir horizontal. Pada titik
leleh atas, bentuk leher kecil di dalam bagian pengukur spesimen. Dalam leher ini, rantai
menjadi berorientasi (yaitu, sumbu rantai menjadi sejajar sejajar dengan arah
perpanjangan, suatu kondisi yang diwakili secara skematis pada Gambar 15.13D), yang
mengarah pada penguatan lokal. Akibatnya, ada resistensi terhadap deformasi lanjutan
pada titik ini, dan pemanjangan spesimen berlangsung dengan propagasi daerah leher
ini sepanjang panjang pengukur; fenomena orientasi rantai (Gambar 15.13D) menyertai
ekstensi leher ini. Perilaku tarik ini dapat dikontraskan dengan yang ditemukan untuk
logam ulet (Bagian 6.6), di mana setelah leher terbentuk, semua deformasi berikutnya
terbatas di dalam wilayah leher.

Pemeriksaan Konsep 15.1

Ketika menyebutkan daktilitas sebagai persen perpanjangan untuk polimer semikristalin, tidak perlu
menentukan panjang pengukur spesimen, seperti halnya dengan logam. Mengapa demikian?

[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Siswa).]

15.4 DEFORMASI VISKOELASTIS


Polimer amorf dapat berperilaku seperti gelas pada suhu rendah, padatan karet
pada suhu menengah [di atas suhu transisi gelas (Bagian
15.12)], dan cairan kental saat suhu dinaikkan lebih lanjut. Untuk deformasi
yang relatif kecil, perilaku mekanis pada suhu rendah mungkin elastis; yaitu,
sesuai dengan hukum Hooke,S E .Pada suhu tertinggi, kental atau cair-
seperti perilaku berlaku. Untuk suhu menengah polimer adalah padatan karet yang
menunjukkan karakteristik mekanis gabungan dari dua ekstrem ini; kondisi tersebut
viskoelastisitas disebutviskoelastisitas.

Gambar 15.4 Skema kurva


tegangan-regangan tarik untuk a
polimer semikristalin. Kontur
spesimen pada beberapa tahap
deformasi disertakan. (Dari Jerold
Menekankan

M. Schultz,Ilmu Bahan Polimer, hak


cipta © 1974, hal. 488. Dicetak
ulang dengan izin dari Prentice Hall,
Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

Tekanan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 528
HALAMAN REVISI

528 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pemrosesan Polimer

Gambar 15.5
(A) Beban versus

Tekanan
waktu, di mana beban

Memuat
diterapkan
seketika di
waktu TA dan dilepaskan
ta Waktu tr ta Waktu tr
pada TR. Untuk
siklus waktu muat dalam (A) (B)
(A), tanggapan regangan
versus waktu adalah
untuk benar-benar elastis

(B), viskoelastik (
C), dan kental (D
Tekanan

Tekanan
) perilaku.

ta Waktu tr ta Waktu tr
(C) (D)

Deformasi elastik terjadi seketika, yang berarti bahwa deformasi total (atau
regangan) terjadi pada saat tegangan diberikan atau dilepaskan (yaitu, regangan tidak
bergantung pada waktu). Selain itu, pada saat pelepasan tegangan eksternal, deformasi
sepenuhnya pulih — spesimen mengasumsikan dimensi aslinya. Perilaku ini
direpresentasikan pada Gambar 15.5B sebagai regangan versus waktu untuk kurva
beban-waktu sesaat, ditunjukkan pada Gambar 15.5A.
Sebaliknya, untuk perilaku yang benar-benar kental, deformasi atau regangan tidak
seketika; yaitu, sebagai respons terhadap tegangan yang diterapkan, deformasi tertunda
atau bergantung pada waktu. Juga, deformasi ini tidak reversibel atau sepenuhnya pulih
setelah stres dilepaskan. Fenomena ini ditunjukkan pada Gambar 15.5D.
Untuk perilaku viskoelastik menengah, pengenaan tegangan dengan cara Gambar
15.5A menghasilkan regangan elastis sesaat, yang diikuti oleh regangan kental yang
bergantung waktu, suatu bentuk anelastisitas (Bagian 6.4); perilaku ini diilustrasikan pada
Gambar 15.5C.
Contoh umum dari ekstrem viskoelastik ini ditemukan dalam polimer silikon yang dijual
sebagai barang baru dan dikenal oleh beberapa orang sebagai "dempul konyol". Saat digulung
menjadi bola dan dijatuhkan ke permukaan horizontal, bola memantul secara elastis—tingkat
deformasi selama pantulan sangat cepat. Di sisi lain, jika ditarik dalam ketegangan dengan
tegangan yang diterapkan secara bertahap meningkat, material memanjang atau mengalir
seperti cairan yang sangat kental. Untuk bahan ini dan bahan viskoelastik lainnya, laju
regangan menentukan apakah deformasi elastis atau kental.

Modulus Relaksasi Viskoelastik


Perilaku viskoelastik bahan polimer tergantung pada waktu dan suhu; beberapa teknik
eksperimental dapat digunakan untuk mengukur dan mengukur perilaku ini.Relaksasi stres
pengukuran mewakili satu kemungkinan. Dengan pengujian ini, spesimen awalnya mengalami
regangan cepat dalam tegangan ke tingkat regangan yang telah ditentukan dan relatif rendah.
Tegangan yang diperlukan untuk mempertahankan regangan ini diukur sebagai fungsi waktu,
sementara suhu dipertahankan konstan. Stres ditemukan menurun seiring waktu karena
modulus relaksasi proses relaksasi molekuler yang terjadi di dalam polimer. Kita dapat mendefinisikanulang-
modulus laksasi ER(T), modulus elastisitas bergantung waktu untuk polimer viskoelastik, sebagai
Relaksasi
modulus—rasio
tergantung waktu S1T2
stres dan konstan
ER 1T2 (15.1)
0
nilai regangan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 529
HALAMAN REVISI

15.4 Deformasi Viskoelastik • 529

Gambar 15.6 Plot skema logaritma


modulus relaksasi versus logaritma waktu
T1
untuk polimer viskoelastik; kurva isotermal
dihasilkan pada suhu T1 melalui
T7. Ketergantungan suhu dari modulus
relaksasi direpresentasikan sebagai log
ER(T1) versus suhu.

Modulus relaksasi log, ER(T)


T2
T3

T7 > T6 > . . .> T1

T4

T5
T6

T7

T1
Waktu masuk, T

di mana S(T) adalah tegangan bergantung waktu yang diukur dan 0 adalah tingkat regangan, yang
dipertahankan konstan.
Selanjutnya, besarnya modulus relaksasi adalah fungsi dari suhu; dan untuk
lebih mengkarakterisasi perilaku viskoelastik suatu polimer, pengukuran
relaksasi tegangan isotermal harus dilakukan pada rentang suhu
fitur. Gambar 15.6 adalah log skematikER(T)-versus-log plot waktu untuk polimer
yang menunjukkan perilaku viskoelastik. Kurva yang dihasilkan pada berbagai suhu
sudah termasuk. Fitur utama dari plot ini adalah bahwa (1) besarnyaER(T) berkurang
dengan waktu (sesuai dengan peluruhan tegangan, Persamaan 15.1), dan (2) kurva
dipindahkan ke bawah ER(T) tingkat dengan meningkatnya suhu.
Untuk mewakili pengaruh suhu, titik data diambil pada titik tertentu
waktu dari log ER(T)-versus-log plot waktu—misalnya, T1 pada Gambar 15.6—dan
kemudian di-cross-plot sebagai log ER(T1) versus suhu. Gambar 15.7 adalah plot untuk
polistiren amorf (ataksis); pada kasus ini,T1 diambil secara sewenang-wenang 10 detik setelah aplikasi beban.
Beberapa daerah yang berbeda dapat dicatat pada kurva yang ditunjukkan dalam gambar ini
angka. Pada suhu terendah, di wilayah kaca, materialnya kaku dan
getas, dan nilai ER(10) adalah modulus elastisitas, yang awalnya hampir tidak
tergantung pada suhu. Selama rentang suhu ini, regangan-waktu
karakteristik seperti yang direpresentasikan pada Gambar 15.5B. Pada tingkat molekuler, rantai
molekul panjang pada dasarnya membeku dalam posisi pada suhu ini.
Ketika suhu dinaikkan, ER(10) tiba-tiba turun sekitar faktor 103
dalam rentang suhu 20 C (35 F); ini kadang-kadang disebut kasar, atau kaca
daerah transisi, dan suhu transisi gelas (TG, Bagian 15.13) terletak di dekat
ekstremitas suhu atas; untuk polistirena (Gambar 15.7),TG 100 C (212 F).
Dalam wilayah suhu ini, spesimen polimer akan kasar; yaitu, deformasi akan bergantung
pada waktu dan tidak dapat dipulihkan sepenuhnya pada pelepasan beban yang
diterapkan, karakteristik yang digambarkan pada Gambar 15.5C.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 530
HALAMAN REVISI

530 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Suhu (°F) 280 Gambar 15.7 Logaritma


160 200 240 320 360 dari modulus relaksasi
105
107 versus suhu untuk
polistiren amorf,
104
106
menunjukkan lima
wilayah yang berbeda
Seperti kaca dari perilaku viskoelastik.
103
105 (Dari AV Tobolsky,Sifat
dan Struktur Polimer.
102 Hak Cipta © 1960 oleh John
104
Modulus relaksasi, Er(10) (MPa)

Kasar Wiley & Sons, New York.

Modulus relaksasi (psi)


Dicetak ulang dengan izin
10
103 dari John Wiley & Sons, Inc.)

1
102
Elastis

10–1
Aliran karet 10

10–2
1

Aliran kental (cair)


10–3
10–1

10–4
60 80 100 120 140 160 180 200
Suhu (°C)

Tg Tm

Dalam wilayah suhu dataran tinggi karet (Gambar 15.7), material berubah
bentuk secara karet; di sini, ada komponen elastis dan kental, dan deformasi
mudah dihasilkan karena modulus relaksasi relatif rendah.
Dua daerah suhu tinggi terakhir adalah aliran karet dan aliran kental. Setelah
dipanaskan melalui suhu ini, material mengalami transisi bertahap ke keadaan karet
lunak, dan akhirnya menjadi cairan kental. Di wilayah aliran karet, polimer adalah cairan
yang sangat kental yang menunjukkan komponen aliran elastis dan kental. Dalam wilayah
aliran kental, modulus menurun secara dramatis dengan meningkatnya suhu; lagi,
perilaku regangan-waktu seperti yang ditunjukkan pada Gambar 15.5D. Dari sudut
pandang molekuler, gerakan rantai sangat intensif sehingga untuk aliran kental, segmen
rantai mengalami getaran dan gerakan rotasi yang sebagian besar tidak bergantung satu
sama lain. Pada suhu ini, setiap deformasi sepenuhnya kental dan pada dasarnya tidak
ada perilaku elastis yang terjadi.
Biasanya, perilaku deformasi polimer kental ditentukan dalam hal viskositas,
ukuran ketahanan material untuk mengalir oleh gaya geser. Viskositas dibahas
untuk gelas anorganik di Bagian 12.10.
Tingkat aplikasi tegangan juga mempengaruhi karakteristik viskoelastik. Meningkatkan
laju pembebanan memiliki pengaruh yang sama dengan menurunkan suhu.
log ER(10) perilaku-versus-suhu untuk bahan polystyrene yang memiliki:
beberapa konfigurasi molekul diplot pada Gambar 15.8. Kurva untuk amor-
bahan phous (kurva C) sama seperti pada Gambar 15.7. Untuk polystyrene atactic
dengan ikatan silang ringan (kurvaB), daerah karet membentuk dataran tinggi yang
meluas ke suhu di mana polimer terurai; bahan ini tidak akan mengalami
meleleh. Untuk meningkatkan ikatan silang, besarnya dataran tinggiER(10) nilai akan
1496T_c15_523-576 12/8/05 13:03 Halaman 531
HALAMAN REVISI

15.4 Deformasi Viskoelastik • 531

Suhu (°F) Gambar 15.8


150 200 250 300 350 400 450 Logaritma dari
104
106 modulus relaksasi
versus suhu untuk
103 kristal isotaktik
105
(melengkung A), taktik
102 ikatan silang ringan

Modulus relaksasi, Er(10) (MPa)


A 104
(melengkung B), dan

Modulus relaksasi (psi)


10
amorf (kurva C)
103 polistirena. (Dari
AV Tobolsky,
1 Properti dan
B 102
Struktur Polimer.
10–1 Hak Cipta © 1960 oleh
10
John Wiley & Sons, New
C
10–2 York. Dicetak ulang
1
dengan izin dari John
Tg Wiley & Sons, Inc.)
10–3
50 100 150 200 250
Suhu (°C)

juga meningkat. Bahan karet atau elastomer menunjukkan jenis perilaku ini dan
biasanya digunakan pada suhu dalam kisaran dataran tinggi ini.
Juga ditunjukkan pada Gambar 15.8 adalah ketergantungan suhu untuk hampir
penghitungan polistiren isotaktik kristal (kurva A). Penurunan ER(10) di TG jauh lebih
sedikit diucapkan daripada bahan polistiren lainnya karena hanya volume kecil
sebagian kecil dari bahan ini amorf dan mengalami transisi kaca. Selanjutnya,
modulus relaksasi dipertahankan pada nilai yang relatif tinggi dengan
suhu kekusutan sampai suhu lelehnya TM didekati. Dari Gambar
15.8, suhu leleh polistiren isotaktik ini adalah sekitar 240 C (460 F).

Viskoelastik Creep
Banyak bahan polimer rentan terhadap deformasi tergantung waktu ketika tingkat
tegangan dipertahankan konstan; deformasi seperti itu disebutmerayap viskoelastik. Jenis
deformasi ini mungkin signifikan bahkan pada suhu kamar dan di bawah tekanan
sederhana yang terletak di bawah kekuatan luluh material. Misalnya, ban mobil dapat
mengembangkan titik-titik datar pada permukaan kontaknya ketika mobil diparkir untuk
jangka waktu yang lama. Uji rambat pada polimer dilakukan dengan cara yang sama
seperti untuk logam (Bab 8); yaitu, tegangan (biasanya tarik) diterapkan seketika dan
dipertahankan pada tingkat yang konstan sementara regangan diukur sebagai fungsi
waktu. Selanjutnya, pengujian dilakukan dalam kondisi isotermal. Orang aneh
hasil direpresentasikan sebagai tergantung waktu modulus mulur EC1T2, didefinisikan oleh2

S0
EC1T2 (15.2)
1T2
di mana S0 adalah tegangan yang diterapkan konstan dan (T) adalah regangan tergantung
waktu. Modulus mulur juga sensitif terhadap suhu dan berkurang dengan bertambahnya
suhu.

2 Kepatuhan merayap, JC(T), kebalikan dari modulus creep, juga kadang-kadang digunakan dalam
konteks ini.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 532
HALAMAN REVISI

532 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Berkenaan dengan pengaruh struktur molekul pada karakteristik creep-


tics, sebagai aturan umum kerentanan untuk merayap berkurang [yaitu, EC(T) meningkat] seiring
dengan meningkatnya derajat kristalinitas.

Pemeriksaan Konsep 15.2

Sebuah polistirena amorf yang berubah bentuk pada 120 C akan menunjukkan perilaku yang
ditunjukkan pada Gambar 15.5?
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

15.5 FRAKTUR POLIMER


Kekuatan patah bahan polimer relatif rendah dibandingkan dengan logam dan
keramik. Sebagai aturan umum, mode fraktur pada polimer termoset (jaringan yang
sangat terikat silang) rapuh. Secara sederhana, selama proses perpatahan, retakan
terbentuk di daerah di mana terdapat konsentrasi tegangan lokal (yaitu, goresan,
takik, dan cacat tajam). Seperti halnya logam (Bagian 8.5), tegangan diperkuat di
ujung retakan ini. menyebabkan perambatan retak dan patah. Ikatan kovalen dalam
jaringan atau struktur ikatan silang terputus selama perpatahan.
Untuk polimer termoplastik, mode ulet dan getas dimungkinkan, dan banyak dari
material ini mampu mengalami transisi ulet ke rapuh. Faktor-faktor yang mendukung
patah getas adalah penurunan suhu, peningkatan laju regangan, adanya takik yang
tajam, peningkatan ketebalan spesimen, dan modifikasi apa pun dari
struktur polimer yang menaikkan suhu transisi gelas (TG) (lihat Bagian
15.14). Termoplastik kaca rapuh di bawah suhu transisi gelasnya.
Namun, saat suhu dinaikkan, mereka menjadi ulet di sekitar TGs dan mengalami
pelelehan plastis sebelum patah. Perilaku ini ditunjukkan oleh
karakteristik tegangan-regangan poli (metil metakrilat) pada Gambar 15.3. Pada 4 C,
PMMA benar-benar rapuh, sedangkan pada 60 C menjadi sangat ulet.
Salah satu fenomena yang sering mendahului fraktur pada beberapa polimer termoplastik
adalah gila.Terkait dengan crazes adalah daerah deformasi plastis yang sangat terlokalisasi, yang
mengarah pada pembentukan microvoids kecil dan saling berhubungan (Gambar 15.9A).

Jembatan Fibrillar Microvoids Retakan

(A) (B)

Gambar 15.9 Gambar skema (A) kegemaran yang menunjukkan microvoids dan jembatan
fibrillar, dan (B) menggila diikuti oleh retak. (Dari JWS Hearle,Polimer dan Sifatnya,
Jil. 1,Dasar-dasar Struktur dan Mekanika, Ellis Horwood, Ltd., Chichester, West Sussex,
Inggris, 1982.)
1496T_c15_523-576 08/12/05 14:57 Halaman 533
HALAMAN REVISI

15.6 Karakteristik Mekanik Lain-lain • 533

Gambar 15.10 Fotomikrograf


kegemaran dalam poli(fenilen
oksida). (Dari RP Kambour dan RE
Robertson, “Sifat Mekanik Plastik,” di
Ilmu Polimer, Buku Pegangan Ilmu
Material, AD Jenkins, Editor. Dicetak
ulang dengan izin dari Elsevier
Science Publishers.)

Jembatan fibrilar terbentuk di antara microvoids ini di mana rantai molekul menjadi
berorientasi seperti pada Gambar 15.13D. Jika beban tarik yang diberikan cukup, jembatan ini
memanjang dan putus, menyebabkan microvoids tumbuh dan menyatu. Saat microvoids
bergabung, retakan mulai terbentuk, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 15.9B. Sebuah
menggila berbeda dari retak yang dapat mendukung beban di wajahnya. Selanjutnya, proses
pertumbuhan craze sebelum perengkahan ini menyerap energi rekahan dan secara efektif
meningkatkan ketangguhan rekahan polimer. Dalam polimer kaca, retakan merambat dengan
sedikit pembentukan kerak yang menghasilkan ketangguhan patah yang rendah. Craze
terbentuk di daerah yang sangat tertekan yang terkait dengan goresan, cacat, dan
ketidakhomogenan molekul; selain itu, mereka merambat tegak lurus terhadap tegangan tarik
yang diterapkan, dan biasanya tebalnya 5 m atau kurang. Gambar 15.10 adalah fotomikrograf
di mana kegemaran ditampilkan.
Prinsip mekanika rekahan yang dikembangkan dalam Bagian 8.5 juga berlaku
untuk polimer getas dan quasi getas; kerentanan bahan-bahan ini untuk patah
ketika ada retakan dapat dinyatakan dalam ketangguhan patah regangan bidang.
besarnya Kic akan tergantung pada karakteristik polimer (yaitu, berat molekul,
persen kristalinitas, dll.) serta suhu, laju regangan, dan eksternal
lingkungan. Nilai representatif dariKic untuk beberapa polimer termasuk dalam Tabel
8.1 dan Tabel B.5, Lampiran B.

15.6 KARAKTERISTIK MEKANIK


LAINNYA
Kekuatan Dampak
Tingkat ketahanan bahan polimer terhadap pembebanan impak mungkin menjadi perhatian
dalam beberapa aplikasi. Tes Izod atau Charpy biasanya digunakan untuk menilai kekuatan
impak (Bagian 8.6). Seperti halnya logam, polimer dapat menunjukkan fraktur ulet atau rapuh
di bawah kondisi pembebanan tumbukan, tergantung pada suhu, ukuran spesimen, laju
regangan, dan mode pembebanan, seperti yang dibahas di bagian sebelumnya. Kedua polimer
semikristalin dan amorf rapuh pada suhu rendah, dan keduanya memiliki kekuatan impak yang
relatif rendah. Namun, mereka mengalami transisi ulet ke rapuh pada rentang suhu yang
relatif sempit, mirip dengan yang ditunjukkan untuk
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 534
HALAMAN REVISI

534 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Gambar 15.11 Kurva kelelahan (stres 25


amplitudo versus jumlah siklus
kegagalan) untuk poli(etilena
PS MEMBELAI
3
tereftalat) (PET), nilon, 20
polistirena (PS), poli(metil
metakrilat) (PMMA),

Amplitudo tegangan (MPa)


polipropilen (PP), polietilen (PE),

Amplitudo tegangan (ksi)


15 PMMA
dan politetrafluoroetilena (PTFE).
2
Frekuensi pengujian adalah
30Hz. (Dari MN Riddell, “Panduan
untuk Pengujian Plastik yang Lebih Baik,” 10
Plast. Ind.,Jil. 30, No. 4, hal. 78, 1974.) PP
Nilon
1
pe (kering)

5
PTFE

0 0
103 104 105 106 107
Jumlah siklus ke kegagalan

baja pada Gambar 8.13. Tentu saja, kekuatan impak mengalami penurunan
bertahap pada suhu yang lebih tinggi saat polimer mulai melunak. Biasanya,
dua karakteristik tumbukan yang paling dicari adalah kekuatan tumbukan tinggi
pada suhu sekitar dan suhu transisi ulet ke rapuh yang terletak di bawah suhu
kamar.

Kelelahan

Polimer dapat mengalami kegagalan kelelahan dalam kondisi pembebanan siklik. Seperti
halnya logam, kelelahan terjadi pada tingkat tegangan yang relatif rendah terhadap
kekuatan luluh. Pengujian kelelahan dalam polimer belum seluas logam; namun, data
kelelahan diplot dengan cara yang sama untuk kedua jenis material, dan kurva yang
dihasilkan memiliki bentuk umum yang sama. Kurva kelelahan untuk beberapa polimer
umum ditunjukkan pada Gambar 15.11, sebagai tegangan versus jumlah siklus kegagalan
(pada skala logaritmik). Beberapa polimer memiliki batas kelelahan (tingkat tegangan di
mana tegangan pada kegagalan menjadi independen dari jumlah siklus); yang lain
tampaknya tidak memiliki batas seperti itu. Seperti yang diharapkan, kekuatan lelah dan
batas kelelahan untuk bahan polimer jauh lebih rendah daripada logam.
Perilaku kelelahan polimer jauh lebih sensitif terhadap frekuensi pembebanan daripada
logam. Siklus polimer pada frekuensi tinggi dan/atau tegangan yang relatif besar dapat
menyebabkan pemanasan lokal; akibatnya, kegagalan mungkin karena pelunakan material
daripada sebagai akibat dari proses kelelahan yang khas.

Kekuatan dan Kekerasan Sobek


Sifat mekanik lain yang terkadang berpengaruh dalam kesesuaian polimer untuk
beberapa aplikasi tertentu termasuk ketahanan sobek dan kekerasan. Kemampuan untuk
menahan sobek merupakan sifat penting dari beberapa plastik, terutama yang digunakan
untuk film tipis dalam kemasan.Kekuatan sobek, parameter mekanik yang diukur, adalah
energi yang dibutuhkan untuk merobek spesimen yang dipotong yang memiliki geometri
standar. Besarnya kekuatan tarik dan sobek saling berhubungan.
Seperti halnya logam, kekerasan mewakili ketahanan material terhadap goresan, penetrasi,
kerusakan, dan sebagainya. Polimer lebih lembut daripada logam dan keramik, dan sebagian besar
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 535
HALAMAN REVISI

15.7 Deformasi Polimer Semikristalin • 535

uji kekerasan dilakukan dengan teknik penetrasi yang serupa dengan yang dijelaskan
untuk logam dalam Bagian 6.10. Tes Rockwell sering digunakan untuk polimer.3 Teknik
lekukan lain yang digunakan adalah Durometer dan Barcol.4

SMS mekanisme Deformat ion dan


untuk Penguatan Polimer s
Pemahaman tentang mekanisme deformasi polimer penting agar kita dapat
mengelola karakteristik mekanik bahan tersebut. Dalam hal ini, model
deformasi untuk dua jenis polimer yang berbeda—semikristalin dan elastomer—
merupakan perhatian kita. Kekakuan dan kekuatan bahan semikristalin sering
menjadi pertimbangan penting; mekanisme deformasi elastis dan plastis
dibahas pada bagian berikutnya, sedangkan metode yang digunakan untuk
memperkeras dan memperkuat bahan-bahan ini dibahas dalam Bagian 15.8. Di
sisi lain, elastomer digunakan berdasarkan sifat elastisnya yang tidak biasa;
mekanisme deformasi elastomer juga diperlakukan.

15.7 DEFORMASI POLIMER SEMIKRISTALIN

Banyak polimer semikristalin dalam bentuk curah akan memiliki struktur spherulitic yang
dijelaskan dalam Bagian 14.12. Sebagai tinjauan, mari kita ulangi di sini bahwa setiap
spherulit terdiri dari banyak pita yang dilipat rantai, atau lamella, yang memancar keluar
dari pusat. Memisahkan lamela ini adalah area bahan amorf (Gambar 14.13); lamela yang
berdekatan dihubungkan oleh rantai ikat yang melewati daerah amorf ini.

Mekanisme Deformasi Elastis


Seperti jenis material lainnya, deformasi elastis polimer terjadi pada tingkat tegangan
yang relatif rendah pada kurva tegangan-regangan (Gambar 15.1). Permulaan deformasi
elastis untuk polimer semikristalin dihasilkan dari molekul rantai di daerah amorf yang
memanjang ke arah tegangan tarik yang diterapkan. Proses ini diwakili secara skematis
untuk dua lamela terlipat rantai yang berdekatan dan bahan amorf interlamellar sebagai
Tahap 1 pada Gambar 15.12.Deformasi lanjutan pada tahap kedua terjadi oleh perubahan
di kedua daerah kristal amorf dan pipih. Rantai amorf terus sejajar dan menjadi
memanjang; selain itu, ada pembengkokan dan peregangan ikatan kovalen rantai kuat di
dalam kristalit pipih. Hal ini menyebabkan sedikit, peningkatan reversibel dalam
ketebalan kristal lamelar seperti yang ditunjukkan oleh¢T pada Gambar 15.12C.
Karena polimer semikristalin terdiri dari daerah kristal dan amorf, mereka
dapat, dalam arti tertentu, dianggap sebagai bahan komposit. Dengan
demikian, modulus elastisitas dapat diambil sebagai beberapa kombinasi
modulus fase kristal dan amorf.

Mekanisme Deformasi Plastik


Transisi dari deformasi elastis ke plastis terjadi pada Tahap 3 Gambar 15.13. (Perhatikan
bahwa Gambar 15.12C identik dengan Gambar 15.13A.) Selama Tahap 3, berdekatan

3 ASTMStandard D 785, “Kekerasan Rockwell dari Plastik dan Bahan Isolasi Listrik.”
4 ASTMStandard D 2240, “Metode Uji Standar untuk Sifat Karet—Kekerasan Durometer;”
dan ASTM Standard D 2583, “Metode Uji Standar untuk Indentasi Plastik Kaku dengan
Menggunakan Impressor Barcol.”
T
1496T_c15_523-576 1/2/06 11:32 Halaman 536

T0 T0

T0

Tahap 1 Tahap 2
536 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

(A)

(B)

(C)

Gambar 15.12 Tahapan dalam deformasi elastis polimer semikristalin. (A) Dua lamela terlipat rantai yang berdekatan dan bahan amorf
interlamellar sebelum deformasi. (B) Perpanjangan rantai ikat amorf selama tahap pertama deformasi. (C) Peningkatan ketebalan kristal
lamelar (yang reversibel) karena pembengkokan dan peregangan rantai di daerah kristalit. (Dari Schultz, Jerold M.,Ilmu Bahan Polimer, Edisi
pertama, © 1974, hlm. 500, 501. Diadaptasi dengan izin dari Pearson Education, Inc., Upper Saddle River, NJ.)
HALAMAN REVISI ke-2
1496T_c15_523-576 1/2/06 11:32 Halaman 537

Tahap 3 Tahap 4 Tahap 5

(A) (B) (C)


15.7 Deformasi Semikristalin

(D)

Gambar 15.13 Tahapan dalam deformasi plastis polimer semikristalin. (A) Dua lamela terlipat rantai yang berdekatan dan bahan amorf
interlamellar setelah deformasi elastis (juga ditunjukkan sebagai Gambar 15.12C). (B) Memiringkan lipatan rantai pipih. (C) Pemisahan segmen
blok kristal. (D) Orientasi segmen blok dan rantai pengikat dengan sumbu tarik pada tahap deformasi plastis akhir. (Dari Schultz, Jerold M.,Ilmu
Bahan Polimer, Edisi pertama, © 1974, hlm. 500, 501. Diadaptasi dengan izin dari Pearson Education, Inc., Upper Saddle River, NJ.)
HALAMAN REVISI ke-2
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 538
HALAMAN REVISI

538 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

rantai di lamela meluncur melewati satu sama lain (Gambar 15.13B); ini menghasilkan
kemiringan lamela sehingga lipatan rantai menjadi lebih sejajar dengan sumbu tarik. Setiap
perpindahan rantai ditentang oleh ikatan sekunder atau van der Waals yang relatif lemah.
Segmen blok kristal terpisah dari lamela, pada Tahap 4 (Gambar 15.13C),
dengan segmen-segmen yang dilekatkan satu sama lain dengan rantai pengikat. Pada tahap
akhir, Tahap 5, balok dan rantai pengikat menjadi berorientasi pada arah sumbu tarik (Gambar
15.13D). Dengan demikian, deformasi tarik yang cukup besar dari polimer semikristalin
menghasilkan struktur yang sangat berorientasi. Proses orientasi ini disebut sebagai
menggambar menggambar, dan umumnya digunakan untuk meningkatkan sifat mekanik serat
polimer dan film (ini dibahas lebih rinci dalam Bagian 15.24).
Selama deformasi, spherulit mengalami perubahan bentuk untuk tingkat
elongasi sedang. Namun, untuk deformasi besar, struktur spherulitic hampir hancur.
Juga, sampai tingkat tertentu, proses yang ditunjukkan pada Gambar 15.13 bersifat
reversibel. Artinya, jika deformasi dihentikan pada beberapa tahap yang berubah-
ubah, dan spesimen dipanaskan hingga suhu tinggi di dekat titik lelehnya (yaitu,
dianil), material akan mengkristal kembali membentuk struktur spherulitic.
Selanjutnya, spesimen akan cenderung menyusut kembali, sebagian, ke dimensi
sebelum deformasi. Luasnya bentuk ini dan pemulihan struktural akan tergantung
pada suhu anil dan juga tingkat pemanjangan.

15.8 FAKTOR YANG MEMPENGARUHI


SIFAT MEKANIK
POLIMER SEMIKRISTALIN
Sejumlah faktor mempengaruhi karakteristik mekanik bahan polimer. Sebagai
contoh, kita telah membahas efek suhu dan laju regangan pada perilaku
tegangan-regangan (Bagian 15.2, Gambar 15.3). Sekali lagi, meningkatkan suhu
atau mengurangi laju regangan menyebabkan penurunan modulus tarik,
pengurangan kekuatan, dan peningkatan daktilitas.
Selain itu, beberapa faktor struktural/pemrosesan telah menentukan pengaruh pada
perilaku mekanik (yaitu, kekuatan dan modulus) bahan polimer. Peningkatan hasil
kekuatan setiap kali pengekangan dikenakan pada proses yang diilustrasikan pada
Gambar 15.13; misalnya, keterikatan rantai yang luas atau tingkat ikatan antarmolekul
yang signifikan menghambat gerakan rantai relatif. Perlu dicatat bahwa meskipun ikatan
antarmolekul sekunder (misalnya, van der Waals) jauh lebih lemah daripada ikatan
kovalen primer, gaya antarmolekul yang signifikan dihasilkan dari pembentukan sejumlah
besar ikatan antar rantai van der Waals. Selanjutnya, modulus meningkat karena
kekuatan ikatan sekunder dan penjajaran rantai meningkat. Akibatnya, polimer dengan
gugus polar akan memiliki ikatan sekunder yang lebih kuat dan modulus elastisitas yang
lebih besar. Kami sekarang membahas bagaimana beberapa faktor struktural/
pemrosesan [yaitu. berat molekul, derajat kristalinitas, predeformasi (penggambaran),
dan perlakuan panas] mempengaruhi perilaku mekanik polimer.

Berat molekul
Besarnya modulus tarik tampaknya tidak secara langsung dipengaruhi oleh
berat molekul. Di sisi lain, untuk banyak polimer telah diamati bahwa kekuatan
tarik meningkat dengan meningkatnya berat molekul. Secara matematis,TS
adalah fungsi dari jumlah rata-rata berat molekul menurut
Untuk beberapa polimer,
ketergantungan
kekuatan tarik pada A
TS TSQ (15.3)
angka rata-rata Mn
berat molekul
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 539
HALAMAN REVISI

15.8 Faktor Yang Mempengaruhi Sifat Mekanik Polimer Semikristalin • 539

di mana TSQ adalah kekuatan tarik pada berat molekul tak terbatas dan A adalah sebuah konstanta.
Perilaku yang dijelaskan oleh persamaan ini dijelaskan oleh peningkatan keterikatan rantai
ment dengan naikMn.

Derajat Kristalinitas
Untuk polimer tertentu, derajat kristalinitas dapat memiliki pengaruh yang cukup
signifikan pada sifat mekanik, karena mempengaruhi tingkat ikatan sekunder
antarmolekul. Untuk daerah kristalin di mana rantai molekul tersusun rapat dalam
susunan yang teratur dan paralel, ikatan sekunder yang ekstensif biasanya terjadi
antara segmen rantai yang berdekatan. Ikatan sekunder ini jauh lebih jarang terjadi
di daerah amorf, berdasarkan ketidaksejajaran rantai. Akibatnya, untuk polimer
semikristalin, modulus tarik meningkat secara signifikan dengan derajat kristalinitas.
Misalnya, untuk polietilen, modulus meningkat kira-kira dalam urutan besarnya
ketika fraksi kristalinitas dinaikkan dari 0,3 menjadi 0,6.
Selanjutnya, meningkatkan kristalinitas polimer umumnya meningkatkan
kekuatannya; selain itu, bahan cenderung menjadi lebih rapuh. Pengaruh kimia
rantai dan struktur (percabangan, stereoisomerisme, dll.) pada derajat
kristalinitas dibahas dalam Bab 14.
Pengaruh persen kristalinitas dan berat molekul pada keadaan fisik
polietilen ditunjukkan pada Gambar 15.14.
Predeformasi dengan Menggambar
Secara komersial, salah satu teknik terpenting yang digunakan untuk meningkatkan
kekuatan mekanik dan modulus tarik adalah dengan mengubah bentuk polimer secara
permanen dalam tegangan. Prosedur ini kadang-kadang disebutmenggambar, dan
sesuai dengan proses ekstensi leher yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar
15.4. Dalam hal perubahan properti, menggambar adalah analog polimer dari
pengerasan regangan dalam logam. Ini adalah teknik pengerasan dan penguatan
penting yang digunakan dalam produksi serat dan film. Selama menggambar, rantai
molekul melewati satu sama lain dan menjadi sangat berorientasi; untuk bahan
semikristalin, rantai mengasumsikan konformasi serupa dengan yang direpresentasikan
secara skematis pada Gambar 15.13D. Derajat penguatan dan kekakuan akan
tergantung pada tingkat deformasi (atau ekstensi) material. Selanjutnya, sifat-sifat
polimer yang ditarik sangat anisotropik. Untuk material yang ditarik dalam tegangan
uniaksial, nilai modulus tarik dan kekuatan secara signifikan lebih besar pada arah
deformasi daripada arah lainnya. Modulus tarik dalam arah gambar dapat ditingkatkan
hingga kira-kira tiga faktor relatif terhadap bahan yang tidak ditarik.

Gambar 15.14 NS 100


pengaruh derajat
Rapuh Plastik keras
kristalinitas dan lilin
berat molekul pada 75
Persen kristalinitas

fisik Keras
karakter dari lilin Plastik lunak
50
Lembut

polietilen. (Dari lilin


RB Richards,
“Polietilena—
25 Gemuk,
Struktur, cairan
Kristalinitas dan
Properti,” J. Aplikasi
0
Kimia., 1, 370, 1951.) 0 500 2.000 5.000 20.000 40.000
Berat molekul
(Skala nonlinier)
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 540
HALAMAN REVISI

540 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

dari 45 dari sumbu tarik modulus minimum; pada orientasi ini modulus memiliki
nilai pada urutan seperlima dari polimer yang tidak ditarik.
Kekuatan tarik sejajar dengan arah orientasi dapat ditingkatkan dengan faktor
setidaknya dua sampai lima relatif terhadap bahan yang tidak berorientasi. Di sisi
lain, tegak lurus terhadap arah pelurusan, kekuatan tarik berkurang pada urutan
sepertiga hingga setengah.
Untuk polimer amorf yang ditarik pada suhu tinggi, struktur molekul
berorientasi dipertahankan hanya ketika bahan dengan cepat didinginkan ke
lingkungan; prosedur ini menimbulkan efek penguatan dan kekakuan yang
dijelaskan dalam paragraf sebelumnya. Di sisi lain, jika, setelah peregangan, polimer
ditahan pada suhu penarikan, rantai molekul mengendur dan mengasumsikan
karakteristik konformasi acak dari keadaan pradeformasi; akibatnya, menggambar
tidak akan berpengaruh pada karakteristik mekanik material.

Perlakuan panas
Perlakuan panas (atau anil) polimer semikristalin dapat menyebabkan peningkatan
persentase kristalinitas, dan ukuran dan kesempurnaan kristal, serta modifikasi struktur
sferulit. Untuk bahan yang tidak ditarik yang mengalami perlakuan panas waktu konstan,
peningkatan suhu anil menyebabkan hal berikut: (1) peningkatan modulus tarik, (2)
peningkatan kekuatan luluh, dan (3) penurunan daktilitas. Perhatikan bahwa efek anil ini
berlawanan dengan yang biasanya diamati untuk bahan logam (Bagian 7.12)—yaitu,
melemahnya, pelunakan, dan peningkatan keuletan.
Untuk beberapa serat polimer yang telah ditarik, pengaruh anil pada modulus
tarik bertentangan dengan bahan yang tidak ditarik, yaitu modulus menurun
dengan meningkatnya suhu anil karena hilangnya orientasi rantai dan kristalinitas
yang diinduksi regangan.

Pemeriksaan Konsep 15.3

Untuk pasangan polimer berikut, lakukan hal berikut: (1) nyatakan apakah mungkin untuk
memutuskan apakah satu polimer memiliki modulus tarik yang lebih tinggi daripada yang lain;
(2) jika memungkinkan, catat modulus tarik mana yang lebih tinggi dan sebutkan alasan pilihan
Anda; dan (3) jika tidak mungkin untuk memutuskan, maka nyatakan mengapa tidak.

• Polistirena sindiotaktik yang memiliki berat molekul rata-rata sejumlah


400.000 g/mol
• Polistirena isotaktik dengan jumlah berat molekul rata-rata 650.000 g/mol.
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Pemeriksaan Konsep 15.4

Untuk pasangan polimer berikut, lakukan hal berikut: (1) nyatakan apakah mungkin untuk
memutuskan apakah satu polimer memiliki kekuatan tarik yang lebih tinggi dari yang lain;
(2) jika memungkinkan, catat mana yang memiliki kekuatan tarik lebih tinggi dan sebutkan alasan
pilihan Anda; dan (3) jika tidak mungkin untuk memutuskan, maka nyatakan mengapa tidak.

• Polistirena sindiotaktik yang memiliki berat molekul rata-rata sejumlah


600.000 g/mol
• Polistirena isotaktik dengan jumlah berat molekul rata-rata 500.000 g/mol.
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 541
HALAMAN REVISI

15.9 Deformasi Elastomer • 541

BAHAN PENTING
Film Polimer Shrink-Wrap

A n aplikasi yang menarik dari perlakuan panas


dalam polimer adalah shrink-wrap yang digunakan
dalam kemasan. Shrink-wrap adalah film polimer,
biasanya terbuat dari poli(vinil klorida), polietilen, atau
poliolefin (lembaran multilayer dengan lapisan polietilen
dan polipropilena bergantian). Ini awalnya berubah
bentuk secara plastis (ditarik dingin) sekitar 20-300%
untuk menghasilkan film yang telah diregangkan
(diluruskan). Film ini dililitkan di sekitar objek untuk
dikemas dan disegel di tepinya. Ketika dipanaskan
hingga sekitar 100 hingga 150 C, bahan yang telah
diregangkan ini menyusut untuk memulihkan 80-90% Foto yang menunjukkan (dari atas ke bawah)
dari deformasi awalnya, yang memberikan film polimer sambungan listrik, sepotong pipa susut polimer yang
transparan yang diregangkan dengan ketat, bebas kerut. diterima, dan pipa yang menyempit di sekitar
Misalnya, CD dan banyak objek lain yang Anda beli sambungan—aplikasi panas pada pipa menyebabkan
dikemas dalam shrinkwrap. diameternya menyusut. (Fotografi oleh S. Tanner.)

15.9 DEFORMASI ELASTOMER


Salah satu sifat menarik dari bahan elastomer adalah elastisitasnya yang seperti karet.
Artinya, mereka memiliki kemampuan untuk berubah bentuk menjadi deformasi yang
cukup besar, dan kemudian secara elastis kembali ke bentuk aslinya. Ini hasil dari ikatan
silang dalam polimer yang memberikan kekuatan untuk mengembalikan rantai ke
konformasi yang tidak terdeformasi. Perilaku elastomerik mungkin pertama kali diamati
pada karet alam; namun, beberapa tahun terakhir telah menghasilkan sintesis sejumlah
besar elastomer dengan berbagai sifat. Karakteristik tegangan-regangan khas bahan
elastomer ditampilkan pada Gambar 15.1, kurvaC. Modulus elastisitasnya cukup kecil dan,
selanjutnya, bervariasi dengan regangan karena kurva tegangan-regangan tidak linier.
Dalam keadaan tidak tertekan, elastomer akan menjadi amorf dan terdiri dari rantai
molekul terikat silang yang sangat bengkok, tertekuk, dan melingkar. Deformasi elastis,
pada penerapan beban tarik, hanyalah sebagian uncoiling, untwisting, dan pelurusan,
dan perpanjangan resultan dari rantai dalam arah tegangan, sebuah fenomena yang
ditunjukkan pada Gambar 15.15. Setelah stres dilepaskan,

Gambar 15.15 Representasi skema dari molekul


rantai polimer ikatan silang (A) dalam keadaan Tautan silang

tidak tertekan dan (B) selama deformasi elastis


dalam menanggapi diterapkan
tegangan tarik. (Diadaptasi dari
ZD Jastrzebski,Sifat dan Sifat
Bahan Teknik, edisi ke-3. Hak
Cipta © 1987 oleh John Wiley & Sons,
(B)
New York. Dicetak ulang atas izin John
Wiley & Sons, Inc.)

(A)
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 542
HALAMAN REVISI

542 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

rantai-rantai itu kembali ke konformasi prategangnya, dan potongan makroskopik


kembali ke bentuk aslinya.
Bagian dari kekuatan pendorong untuk deformasi elastis adalah parameter
termodinamika yang disebut entropi, yang merupakan ukuran derajat ketidakteraturan
dalam suatu sistem; entropi meningkat dengan meningkatnya ketidakteraturan. Saat
elastomer diregangkan dan rantai diluruskan dan menjadi lebih sejajar, sistem menjadi
lebih teratur. Dari keadaan ini, entropi meningkat jika rantai kembali ke kontur aslinya
yang tertekuk dan melingkar. Dua fenomena menarik dihasilkan dari efek entropik ini.
Pertama, ketika diregangkan, elastomer mengalami kenaikan suhu; kedua, modulus
elastisitas meningkat dengan meningkatnya suhu, yang berlawanan dengan perilaku
yang ditemukan pada bahan lain (lihat Gambar 6.8).
Beberapa kriteria yang harus dipenuhi agar suatu polimer menjadi elastomer: (1)
Tidak mudah mengkristal; bahan elastomer bersifat amorf, memiliki rantai molekul yang
secara alami melingkar dan tertekuk dalam keadaan tidak tertekan. (2) Rotasi ikatan
rantai harus relatif bebas agar rantai melingkar siap merespon gaya yang diberikan.
(3) Agar elastomer mengalami deformasi elastis yang relatif besar, timbulnya
deformasi plastis harus ditunda. Membatasi gerakan rantai melewati satu sama lain
dengan ikatan silang mencapai tujuan ini. Tautan silang bertindak sebagai titik
jangkar antara rantai dan mencegah terjadinya selip rantai; peran ikatan silang
dalam proses deformasi diilustrasikan pada Gambar 15.15. Crosslinking di banyak
elastomer dilakukan dalam proses yang disebut vulkanisasi, yang akan dibahas di
bawah ini. (4) Akhirnya, elastomer harus berada di atas suhu transisi gelasnya
(Bagian 15.13). Suhu terendah di mana perilaku seperti karet bertahan untuk banyak
elastomer umum adalah antara 50 dan 90 C ( 60 dan 130 F). Di bawah suhu transisi
gelasnya, elastomer menjadi rapuh sehingga perilaku tegangan-regangannya
menyerupai kurvaA pada Gambar 15.1.

Pulkanisasi
pulkanisasi Proses pengikatan silang pada elastomer disebut pulkanisasi, yang dicapai dengan
reaksi kimia yang tidak dapat dibalik, biasanya dilakukan pada suhu tinggi. Dalam
sebagian besar reaksi vulkanisasi, senyawa belerang ditambahkan ke elastomer yang
dipanaskan; rantai atom belerang berikatan dengan rantai tulang punggung polimer
yang berdekatan dan menghubungkannya, yang dicapai sesuai dengan reaksi berikut:
H CH3 H H H CH3 HH

C C C C C CCC

H H H H
(M n) S (S)M (S)n (15.4)
H H H H

C C C C C CCC

H CH3 H H H CH3 HH
di mana dua ikatan silang yang ditunjukkan terdiri dari M dan n atom belerang. Situs
rantai utama crosslink adalah atom karbon yang terikat ganda sebelum vulkanisasi tetapi,
setelah vulkanisasi, telah menjadi terikat tunggal.
Karet yang tidak divulkanisir, yang mengandung sangat sedikit ikatan silang, lunak
dan lengket serta memiliki ketahanan yang buruk terhadap abrasi. Modulus elastisitas,
kekuatan tarik, dan ketahanan terhadap degradasi oleh oksidasi semuanya ditingkatkan
dengan vulkanisasi. Besarnya modulus elastisitas berbanding lurus dengan densitas
1496T_c15_523-576 08/12/05 14:57 Halaman 543
HALAMAN REVISI

15.9 Deformasi Elastomer • 543

10 Gambar 15.16
Kurva tegangan-regangan hingga
60 perpanjangan 600% untuk
8 tidak divulkanisir dan
50 divulkanisir alami
karet.
6

Tegangan (MPa)
40

Stres (103 psi)


30 Divulkanisir
4

20

2
10
Tidak divulkanisir

0 0
0 1 2 3 4 5 6
Tekanan

hubungan silang. Kurva tegangan-regangan untuk karet alam divulkanisir dan tidak
divulkanisir disajikan pada Gambar 15.16. Untuk menghasilkan karet yang mampu memanjang
besar tanpa putusnya ikatan rantai primer, harus ada ikatan silang yang relatif sedikit, dan ini
Polimer: Karet harus dipisahkan secara luas. Karet yang berguna dihasilkan ketika sekitar 1 sampai 5 bagian
(berdasarkan berat) belerang ditambahkan ke 100 bagian karet. Ini sesuai dengan sekitar satu
ikatan silang untuk setiap 10 hingga 20 unit pengulangan. Meningkatkan kandungan belerang
akan semakin mengeraskan karet dan juga mengurangi kelenturannya. Selain itu, karena
terikat silang, bahan elastomer bersifat termoset di alam.

Pemeriksaan Konsep 15.5

Untuk pasangan polimer berikut, plot dan label kurva tegangan-regangan skema pada
grafik yang sama.

• Kopolimer acak poli(stirena-butadiena) yang memiliki berat molekul rata-rata


jumlah 100.000 g/mol dan 10% dari situs yang tersedia terikat silang dan diuji
pada 20 C
• Kopolimer acak poli(stirena-butadiena) yang memiliki berat molekul rata-rata jumlah
120.000 g/mol dan 15% dari situs yang tersedia terikat silang dan diuji pada 85 C.
Petunjuk: kopolimer poli(stirena-butadiena) dapat menunjukkan perilaku elastomer.

[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Pemeriksaan Konsep 15.6

Dalam hal struktur molekul, jelaskan mengapa fenol-formaldehida (Bakelite) tidak


akan menjadi elastomer. (Struktur molekul untuk fenol-formaldehida disajikan pada
Tabel 14.3.)
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 544
HALAMAN REVISI

544 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Kristalisasi, Peleburan, dan Fenomena


Transisi Kaca di Polimer
Tiga fenomena yang penting sehubungan dengan desain dan pemrosesan
bahan polimer adalah kristalisasi, peleburan, dan transisi gelas. Kristalisasi
adalah proses dimana, setelah pendinginan, fase padat yang teratur (yaitu,
kristal) dihasilkan dari lelehan cair yang memiliki struktur molekul yang sangat
acak. Transformasi peleburan adalah proses kebalikan yang terjadi ketika
polimer dipanaskan. Fenomena transisi gelas terjadi dengan polimer amorf atau
tidak dapat mengkristal yang, ketika didinginkan dari lelehan cair, menjadi
padatan yang kaku namun mempertahankan struktur molekul yang tidak
teratur yang merupakan karakteristik dari keadaan cair. Tentu saja, perubahan
sifat fisik dan mekanik terjadi pada kristalisasi, peleburan, dan transisi kaca.
Selanjutnya, untuk polimer semikristalin,

15.10 KRISTALISASI
Pemahaman tentang mekanisme dan kinetika kristalisasi polimer penting
karena derajat kristalinitas mempengaruhi sifat mekanik dan termal bahan
tersebut. Kristalisasi polimer cair terjadi dengan proses nukleasi dan
pertumbuhan, topik yang dibahas dalam konteks transformasi fasa untuk logam
di Bagian 10.3. Untuk polimer, setelah pendinginan melalui suhu leleh, nukleus
terbentuk di mana daerah kecil dari molekul acak dan kusut menjadi teratur dan
selaras dengan cara lapisan terlipat rantai, Gambar 14.12. Pada suhu yang
melebihi suhu leleh, inti-inti ini tidak stabil karena getaran atom termal yang
cenderung mengganggu susunan molekul yang teratur. Setelah nukleasi dan
selama tahap pertumbuhan kristalisasi, inti tumbuh dengan terus memesan dan
menyelaraskan segmen rantai molekul tambahan; yaitu, lapisan terlipat rantai
tetap dengan ketebalan yang sama, tetapi peningkatan dimensi lateral, atau
untuk struktur spherulitic (Gambar 14.13) ada peningkatan radius spherulite.

Ketergantungan waktu kristalisasi sama dengan banyak transformasi solid-


state—Gambar 10.10; yaitu, hasil kurva berbentuk sigmoidal ketika transformasi
fraksi (yaitu, fraksi mengkristal) diplot versus logaritma waktu (pada suhu
konstan). Plot seperti itu disajikan pada Gambar 15.17 untuk kristalisasi
polipropilena pada tiga suhu. Secara matematis, pecahan mengkristalkamu
adalah fungsi waktu T menurut persamaan Avrami, Persamaan
10.17, sebagai

kamu
1 exp1 kt n2 (10.17)

di mana k dan n adalah konstanta yang tidak tergantung waktu, yang nilainya
bergantung pada sistem kristalisasi. Biasanya, tingkat kristalisasi diukur dengan
perubahan volume spesimen karena akan ada perbedaan volume untuk fase cair
dan kristal. Laju kristalisasi dapat ditentukan dengan cara yang sama seperti untuk
transformasi yang dibahas dalam Bagian 10.3, dan menurut Persamaan 10.18; yaitu,
laju sama dengan kebalikan dari waktu yang dibutuhkan untuk kristalisasi untuk
melanjutkan sampai 50% penyelesaian. Laju ini tergantung pada suhu kristalisasi
(Gambar 15.17) dan juga pada berat molekul polimer; laju menurun dengan
meningkatnya berat molekul.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 545
HALAMAN REVISI

15.12 Transisi Kaca • 545

1.0 Gambar 15.17 Plot


pecahan ternormalisasi
0.8
mengkristal versus

Fraksi yang dinormalisasi mengkristal


logaritma waktu untuk
polipropilena pada suhu
0.6 konstan 140 C, 150 C,
140°C 150°C 160°C dan 160 C.
0.4 (Diadaptasi dari P. Parrini
dan G. Corrieri,
Makromol. Kimia.,62,
0.2
83, 1963. Dicetak ulang
dengan izin dari Penerbit
0,0 Hüthig & Wepf, Zug,
10 102 103 104
Swiss.)
Waktu (menit)
(Skala logaritmik)

Untuk polipropilen (serta polimer apa pun), pencapaian kristalinitas 100% tidak
mungkin. Oleh karena itu, pada Gambar 15.17, sumbu vertikal diskalakan sebagai "fraksi
terkristalisasi yang dinormalisasi." Nilai 1,0 untuk parameter ini sesuai dengan tingkat
kristalisasi tertinggi yang dicapai selama pengujian, yang, pada kenyataannya, kurang
dari kristalisasi lengkap.

15.11 PENCELURAN
Mencairnya kristal polimer sesuai dengan transformasi bahan padat, yang
memiliki struktur teratur dari rantai molekul yang selaras, menjadi cairan kental
di mana strukturnya sangat acak. Fenomena ini terjadi, setelah
suhu leleh pemanasan, di suhu leleh, TM. Ada beberapa ciri khas pelelehan polimer yang
biasanya tidak diamati dengan logam dan keramik.
ic; ini adalah konsekuensi dari struktur molekul polimer dan morfologi kristal
pipih. Pertama-tama, pelelehan polimer terjadi pada kisaran suhu; fenomena ini
dibahas secara lebih rinci di bawah ini. Selain itu, perilaku leleh tergantung pada
sejarah spesimen, khususnya suhu di mana ia mengkristal. Ketebalan lamela
yang terlipat rantai akan tergantung pada suhu kristalisasi; semakin tebal
lamela, semakin tinggi suhu lelehnya. Kotoran dalam polimer dan
ketidaksempurnaan dalam kristal juga menurunkan suhu leleh. Akhirnya,
perilaku pelelehan yang tampak adalah fungsi dari laju pemanasan;
peningkatan laju ini menghasilkan peningkatan suhu leleh.

Sebagai catatan bagian sebelumnya, bahan polimer responsif terhadap


perlakuan panas yang menghasilkan perubahan struktural dan properti.
Peningkatan ketebalan lamelar dapat disebabkan oleh anil tepat di bawah suhu
leleh. Annealing juga meningkatkan suhu leleh dengan mengurangi kekosongan dan
ketidaksempurnaan lain dalam kristal polimer dan meningkatkan ketebalan kristal.

15.12 TRANSISI KACA


Transisi gelas terjadi pada polimer amorf (atau gelas) dan semikristalin, dan
disebabkan oleh pengurangan gerakan segmen besar rantai molekul dengan
penurunan suhu. Setelah pendinginan, transisi kaca sesuai dengan transformasi
bertahap dari cairan ke bahan karet, dan akhirnya, menjadi padatan kaku.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 546
HALAMAN REVISI

546 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Suhu di mana polimer mengalami transisi dari karet ke


transisi kaca keadaan kaku disebut suhu transisi gelas, TG. Tentu saja, urutan ini
suhu peristiwa terjadi dalam urutan terbalik ketika kaca kaku pada suhu di bawah TG
dipanaskan. Selain itu, perubahan mendadak pada sifat fisik lainnya menyertai ini
transisi kaca: misalnya, kekakuan (Gambar 15.7), kapasitas panas, dan koefisien
muai panas.

15.13 SUHU TRANSISI CELUR DAN KACA

Temperatur pelelehan dan transisi gelas merupakan parameter penting yang berhubungan
dengan aplikasi polimer yang tidak berfungsi. Keduanya menentukan, masing-masing, batas
suhu atas dan bawah untuk berbagai aplikasi, terutama untuk polimer semikristalin. Suhu
transisi gelas juga dapat menentukan suhu penggunaan atas untuk
bahan amorf seperti kaca. Lebih-lebih lagi,TM dan TG juga mempengaruhi fabrikasi
dan prosedur pengolahan untuk polimer dan komposit polimer-matriks. Ini
masalah dibahas di bagian selanjutnya dari bab ini.
Suhu di mana pelelehan dan/atau transisi gelas terjadi untuk polimer ditentukan
dengan cara yang sama seperti untuk bahan keramik—dari sebidang volume
spesifik (kebalikan densitas) versus suhu. Gambar 15.18 adalah plot seperti itu, di
mana kurvaA dan C, untuk polimer amorf dan kristal, masing-masing, memiliki
konfigurasi yang sama dengan rekan keramiknya (Gambar 13.6).5 Untuk bahan
kristal, ada perubahan diskontinu dalam volume spesifik pada lelehan.
suhu ing TM. Kurva untuk bahan yang benar-benar amorf adalah kontinu tetapi
mengalami sedikit penurunan kemiringan pada suhu transisi gelas, TG.
Perilakunya adalah perantara antara ekstrem ini untuk polimer semikristalin
(melengkung B) di mana fenomena pelelehan dan transisi gelas diamati; TM
dan TG adalah sifat dari masing-masing fase kristal dan amorf dalam

Gambar 15.18 Volume spesifik versus


suhu, setelah pendinginan dari lelehan
Cairan cairan, untuk benar-benar amorf (kurva A),
semikristalin (kurva B), dan kristal (kurva C
) polimer.

A
volume tertentu

Kaca

Padatan semikristalin B

Kristal padat
TG TM
Suhu

5 Perlu dicatat bahwa tidak ada polimer rekayasa yang 100% kristal; melengkungC disertakan dalam
Gambar 15.18 untuk mengilustrasikan perilaku ekstrim yang akan ditampilkan oleh bahan yang benar-
benar kristal.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 547
HALAMAN REVISI

15.14 Faktor Yang Mempengaruhi Temperatur Pencairan dan Transisi Kaca • 547

Tabel 15.2 Temperatur Pencairan dan Transisi Kaca untuk Beberapa


Bahan Polimer yang Lebih Umum
Transisi Kaca Meleleh
Suhu Suhu
Bahan [ C ( F)] [ C ( F)]
Polietilen (kepadatan rendah) 110 ( 165) 115 (240)
Politetrafluoroetilena 97 (140) 327 (620)
Polietilena (kepadatan tinggi) 90 (130) 137 (279)
Polipropilena 18 (0) 175 (347)
nilon 6,6 57 (135) 265 (510)
Poliester (PET) 69 (155) 265 (510)
Poli(vinil klorida) 87 (190) 212 (415)
Polistirena 100 (212) 240 (465)
polikarbonat 150 (300) 265 (510)

bahan semikristalin. Seperti dibahas di atas, perilaku yang direpresentasikan dalam Gambar
15.18 akan tergantung pada laju pendinginan atau pemanasan. Temperatur peleburan
dan transisi gelas yang representatif dari sejumlah polimer terdapat dalam Tabel 15.2 dan
Lampiran E.

15.14 FAKTOR-FAKTOR YANG MEMPENGARUHI SUHU


PENCELURAN DAN TRANSISI KACA
Suhu leleh
Selama peleburan suatu polimer akan terjadi penataan ulang molekul-molekul dalam
transformasi dari keadaan molekul teratur menjadi tidak teratur. Kimia molekul dan
struktur akan mempengaruhi kemampuan molekul rantai polimer untuk membuat
penataan ulang ini dan, oleh karena itu, juga akan mempengaruhi suhu leleh.
Kekakuan rantai, yang dikendalikan oleh kemudahan rotasi tentang ikatan kimia di
sepanjang rantai, memiliki efek yang nyata. Adanya ikatan rangkap dan gugus aromatik
pada tulang punggung polimer menurunkan fleksibilitas rantai dan menyebabkan in-
lipatan di TM. Selain itu, ukuran dan jenis kelompok samping mempengaruhi kebebasan dan
fleksibilitas rotasi rantai; kelompok samping besar atau besar cenderung membatasi rotasi molekul
tion dan angkat TM. Misalnya, polipropilen memiliki suhu leleh yang lebih tinggi
daripada polietilen (175 C versus 115 C, Tabel 15.2); CH3 gugus samping metil untuk
polipropilena lebih besar dari atom H yang terdapat pada polietilen. Kehadiran dari
gugus polar (yaitu Cl, OH, dan CN), meskipun tidak terlalu besar, mengarah ke sig-
kekuatan ikatan antarmolekul yang signifikan dan relatif tinggi TMS. Ini dapat
diverifikasi dengan membandingkan suhu leleh polipropilen (175 C) dan
poli(vinil klorida) (212 C).
Suhu leleh polimer juga akan tergantung pada berat molekul.
Pada berat molekul yang relatif rendah, peningkatanM (atau panjang rantai)
meningkat TM (Gambar 15.19). Selanjutnya, pelelehan polimer terjadi pada rentang
suhu, dan, dengan demikian, akan ada kisaran TMs, bukan suhu leleh tunggal.
Ini karena setiap polimer akan terdiri dari molekul yang memiliki
berbagai berat molekul (Bagian 14.5), dan karena TM tergantung pada berat molekul.
Untuk sebagian besar polimer, kisaran suhu leleh ini biasanya akan menyala
orde beberapa derajat Celcius. Temperatur leleh yang disebutkan dalam Tabel 15.2 dan
Lampiran E mendekati batas tertinggi dari kisaran ini.
Derajat percabangan juga akan mempengaruhi suhu leleh suatu polimer.
Pengenalan cabang samping memperkenalkan cacat ke dalam bahan kristal dan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 548
HALAMAN REVISI

548 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Gambar 15.19
Ketergantungan polimer
cairan seluler Karet sifat serta leleh dan
Kental
cairan kaca
Tm suhu transisi pada
berat molekul.
Plastik keras
(Dari FW Billmeyer, Jr.,
Tg
buku teks Ilmu Polimer,
Suhu
edisi ke-3.
Hak Cipta © 1984 oleh John
Sebagian
Wiley & Sons, New York.
Kristal padat kristal Dicetak ulang oleh
plastik
izin dari John Wiley &
Sons, Inc.)
101 102 103 104 105 106 107
Berat molekul

menurunkan suhu leleh. Polietilen densitas tinggi, sebagai polimer linier yang dominan,
memiliki suhu leleh yang lebih tinggi (137 C, Tabel 15.2) daripada polietilen densitas
rendah (115 C) yang memiliki beberapa percabangan.

Suhu Transisi Kaca


Setelah pemanasan melalui suhu transisi gelas, polimer padat amorf berubah dari
keadaan kaku menjadi keadaan karet. Sejalan dengan itu, molekul-molekul yang
hampir membeku di posisi di bawah TG mulai mengalami rotasi dan translasi
gerakan di atas TG. Dengan demikian, nilai suhu transisi gelas akan tergantung pada karakteristik
molekuler yang mempengaruhi kekakuan rantai; sebagian besar dari faktor-faktor ini dan mereka
pengaruhnya sama seperti untuk suhu leleh, seperti yang dibahas di atas. Sekali lagi,
fleksibilitas rantai berkurang danTG meningkat dengan adanya hal-hal berikut:

1. Kelompok samping yang besar; dari Tabel 15.2, nilai masing-masing untuk polipropilena
dan polistirena adalah 18 C dan 100 C.
2. kelompok kutub; misalnya,TG nilai untuk poli(vinil klorida) dan
polipropilena masing-masing adalah 87 C dan 18 C.
3. Ikatan rangkap dan gugus aromatik di tulang punggung, yang cenderung membuat rantai
polimer menjadi kaku.

Peningkatan berat molekul juga cenderung menaikkan suhu transisi gelas, seperti
terlihat pada Gambar 15.19. Sejumlah kecil percabangan akan cenderung lebih rendah
TG; di sisi lain, kepadatan cabang yang tinggi mengurangi mobilitas rantai, dan
meningkatkan suhu transisi gelas. Beberapa polimer amorf memiliki ikatan silang,
yang telah diamati untuk meningkatkan TG; ikatan silang membatasi gerakan molekul. Dengan
densitas ikatan silang yang tinggi, gerakan molekul hampir tidak diperbolehkan; jarak jauh
gerakan molekul dicegah, sejauh polimer ini tidak mengalami transisi gelas atau
pelunakan yang menyertainya.

Dari pembahasan sebelumnya terbukti bahwa pada dasarnya karakteristik molekul


yang sama menaikkan dan menurunkan suhu leleh dan transisi gelas. Juga bukan-
nilai TG terletak di suatu tempat antara 0,5 dan 0,8TM (dalam Kelvin). Akibatnya, untuk
homopolimer, tidak mungkin untuk memvariasikan keduanya secara independenTM dan
TG. Tingkat kontrol yang lebih besar atas dua parameter ini dimungkinkan oleh
sintesis dan pemanfaatan bahan kopolimer.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 549
HALAMAN REVISI

15.15 Plastik • 549

Pemeriksaan Konsep 15.7

Untuk masing-masing dari dua polimer berikut, plot dan beri label kurva volumeversus-
suhu spesifik skema (termasuk kedua kurva pada grafik yang sama):

• Polipropilena sferulitik, dengan kristalinitas 25%, dan memiliki berat molekul


rata-rata berat 75.000 g/mol
• Polistirena bulat, kristalinitas 25%, dan memiliki berat molekul rata-rata
berat 100.000 g/mol.
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Pemeriksaan Konsep 15.8

Untuk dua polimer yang dijelaskan di bawah, lakukan hal berikut: (1) nyatakan apakah mungkin untuk
menentukan apakah satu polimer memiliki suhu leleh yang lebih tinggi daripada yang lain; (2) jika
memungkinkan, catat mana yang memiliki suhu leleh lebih tinggi dan sebutkan alasan pilihan Anda;
dan (3) jika tidak mungkin untuk memutuskan, maka nyatakan mengapa tidak.

• Polistirena isotaktik yang memiliki densitas 1,12 g/cm3 dan berat molekul
rata-rata berat 150.000 g/mol
• Polistirena sindiotaktik yang memiliki densitas 1,10 g/cm3 dan berat molekul
rata-rata berat 125.000 g/mol.
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Jenis Polimer
Ada banyak bahan polimer berbeda yang akrab bagi kita dan menemukan berbagai
macam aplikasi; sebenarnya, salah satu cara untuk mengklasifikasikannya adalah
menurut kegunaannya. Dalam skema ini berbagai jenis polimer termasuk plastik,
elastomer (atau karet), serat, pelapis, perekat, busa, dan film. Tergantung pada sifatnya,
polimer tertentu dapat digunakan dalam dua atau lebih kategori aplikasi ini. Sebagai
contoh, plastik, jika diikat silang dan digunakan di atas suhu transisi gelasnya, dapat
menghasilkan elastomer yang memuaskan. Atau bahan serat dapat digunakan sebagai
plastik jika tidak ditarik menjadi filamen. Bagian bab ini mencakup diskusi singkat tentang
masing-masing jenis polimer ini.

15.15 PLASTIK
Mungkin jumlah terbesar bahan polimer yang berbeda berada di bawah klasifikasi plastik.
plastik plastik adalah bahan yang memiliki beberapa kekakuan struktural di bawah beban, dan
digunakan dalam aplikasi tujuan umum. Polietilen, polipropilena, poli(vinil klorida),
polistirena, dan fluorokarbon, epoksi, fenolat, dan poliester semuanya dapat
diklasifikasikan sebagai plastik. Mereka memiliki berbagai kombinasi properti. Beberapa
plastik sangat kaku dan rapuh (Gambar 15.1, kurvaA). Yang lain fleksibel, menunjukkan
deformasi elastis dan plastis ketika ditekan, dan kadang-kadang mengalami deformasi
yang cukup besar sebelum patah (Gambar 15.1, kurvaB). Polimer yang termasuk dalam
klasifikasi ini mungkin memiliki derajat kristalinitas apa pun, dan semua struktur dan
konfigurasi molekul (linier, bercabang, isotaktik, dll.) dimungkinkan. Bahan plastik dapat
berupa termoplastik atau termoset; pada kenyataannya, ini adalah cara di mana mereka
biasanya disubklasifikasikan. Namun, untuk dipertimbangkan
1496T_c15_523-576 1/6/06 00:15 Halaman 550
HALAMAN REVISI ke-3

550 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

plastik, polimer linier atau bercabang harus digunakan di bawah suhu transisi
gelasnya (jika amorf) atau di bawah suhu lelehnya (jika semikristalin), atau harus
cukup terikat silang untuk mempertahankan bentuknya. Nama dagang,
karakteristik, dan aplikasi khas untuk sejumlah plastik diberikan pada Tabel 15.3.
Beberapa plastik menunjukkan sifat yang sangat luar biasa. Untuk aplikasi di mana
transparansi optik sangat penting, polistirena dan poli(metil metakrilat) sangat cocok;
namun, sangat penting bahwa bahan tersebut sangat amorf atau, jika semikristalin,
memiliki kristalit yang sangat kecil. Fluorokarbon memiliki koefisien gesekan yang rendah
dan sangat tahan terhadap serangan sejumlah bahan kimia, bahkan pada suhu yang
relatif tinggi. Mereka digunakan sebagai pelapis pada peralatan masak antilengket,
bantalan dan busing, dan untuk komponen elektronik suhu tinggi.

Tabel 15.3 Nama Dagang, Karakteristik, dan Aplikasi Khas untuk Sejumlah
Bahan Plastik
Berdagang Aplikasi Utama
jenis bahan Nama Karakteristik Aplikasi Khas
Termoplastik
Akrilonitril- Abson Kekuatan dan ketangguhan yang luar biasa, Lapisan lemari es, peralatan rumput
butadiena- sikola tahan terhadap distorsi panas; sifat listrik dan taman, mainan, perangkat
stirena (ABS) Kralastik yang baik; mudah terbakar dan larut keselamatan jalan raya
Lustran dalam beberapa pelarut organik
Novodur
Tybrene
Akrilik akrilik Transmisi cahaya yang luar biasa dan Lensa, penutup pesawat
[poli(metil Diakon ketahanan terhadap pelapukan; hanya transparan, drafting
metakrilat)] Lucite sifat mekanik yang adil peralatan, tanda-tanda luar ruangan

kaca kaca

Fluorokarbon teflon Kimiawi lembam di hampir semua Segel anti korosi, pipa dan katup
(PTFE atau Fluon lingkungan, sifat listrik yang sangat baik; kimia, bantalan, pelapis
TFE) Halar koefisien gesekan rendah; dapat antiperekat, komponen
Hostaflon TF digunakan untuk 260 C (500 F); sifat aliran elektronik suhu tinggi
neon dingin yang relatif lemah dan buruk

Poliamida Nilon Kekuatan mekanik yang baik, ketahanan Bantalan, roda gigi, cam, ring,
(kaus kaki panjang nilon) Baylon abrasi, dan ketangguhan; koefisien pegangan, dan pelapis untuk
Durethan gesekan rendah; menyerap air dan kabel dan kabel
Herox beberapa cairan lainnya
Nomex
Ultramid
Zytel
Polikarbonat Kaliber Stabil secara dimensi; penyerapan air Helm pengaman, lensa,
Iupilon rendah; transparan; ketahanan bola lampu, alas untuk
lexan benturan dan keuletan yang sangat film fotografi
Makrolon baik; ketahanan kimia tidak luar biasa
Merlon
Polietilena alathon Tahan kimia dan isolasi listrik; koefisien Botol fleksibel, mainan, gelas,
Alkatena gesekan yang kuat dan relatif rendah; bagian baterai, nampan es,
Fortiflex kekuatan rendah dan ketahanan yang bahan pembungkus film
faksimili buruk terhadap pelapukan
Petrotena
Rigidex
Rototen
Zendel
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 551
HALAMAN REVISI

15.15 Plastik • 551

Tabel 15.3 (Lanjutan)


Berdagang Aplikasi Utama
jenis bahan Nama Karakteristik Aplikasi Khas
Polipropilena Herkulon Tahan terhadap distorsi panas; sifat listrik Botol yang dapat disterilkan, film
Meraklon yang sangat baik dan kekuatan lelah; kemasan, lemari TV, koper
Moplen inert secara kimia; relatif tidak mahal;
Poli-pro resistensi yang buruk terhadap sinar UV
Pro-faks
Propak
Propaten
Polistirena Carinex Sifat listrik yang sangat baik dan Ubin dinding, kotak baterai, mainan,

Dilena kejernihan optik; stabilitas termal panel pencahayaan dalam ruangan,

Hostyren dan dimensi yang baik; relatif rumah peralatan


Lustrex tidak mahal
styron
Vestiron
Vinyl Darvic Bahan murah yang bagus untuk keperluan Penutup lantai, pipa, isolasi
ekson umum; biasanya kaku, tetapi dapat dibuat kabel listrik, selang taman,
Geon fleksibel dengan plasticizer; sering piringan hitam
Pliovic terkopolimerisasi; rentan terhadap
Saran distorsi panas
Tygon
pemandangan

Poliester (PET Celanar Salah satu film plastik terberat; kelelahan yang Pita perekam magnetik,
atau PETE) dakron sangat baik dan kekuatan sobek, dan pakaian, tali ban otomotif,
Eastapak ketahanan terhadap kelembaban, asam, wadah minuman
Hylar gemuk, minyak, dan pelarut
Melinex
Mylar
petra

Polimer termoset
epoksi Araldite Kombinasi yang sangat baik dari sifat Cetakan listrik, bak cuci,
Epikote mekanik dan ketahanan korosi; stabil perekat, lapisan pelindung,
Epon secara dimensi; adhesi yang baik; digunakan dengan laminasi
Epi-rez relatif tidak mahal; sifat listrik yang fiberglass
Lekutherm baik
Lytex
Fenolik Bakelite Stabilitas termal yang sangat baik hingga Rumah motor, telepon,
Amberol lebih dari 150 C (300 F); dapat distributor mobil,
arofen diperparah dengan sejumlah besar perlengkapan listrik
Durite resin, pengisi, dll .; murah
resinoks
Poliester aropol Sifat listrik yang sangat baik dan biaya Helm, perahu fiberglass, komponen
Baygal rendah; dapat diformulasikan untuk bodi mobil, kursi, kipas angin
Derakane penggunaan ruangan atau suhu tinggi; sering
Laminasi diperkuat serat
Seleksi
Sumber: Diadaptasi dari CA Harper (Editor), Buku Pegangan Plastik dan Elastomer. Hak Cipta © 1975 oleh
McGraw-Hill Book Company. Direproduksi dengan izin.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 552
HALAMAN REVISI

552 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

BAHAN PENTING
Bola Biliar Fenolik

kamu p sampai sekitar tahun 1912 hampir semua bola


bilyar terbuat dari gading yang hanya berasal dari
gading gajah. Agar bola benar-benar menggelinding,
relatif mahal untuk diproduksi; lak (dan masih)
digunakan sebagai pernis, pengawet kayu, dan sebagai
isolator listrik di industri listrik yang baru muncul.
bola itu harus dibuat dari gading berkualitas tinggi yang Upayanya akhirnya mengarah pada penemuan bahwa
berasal dari pusat gading yang bebas cacat—pada pengganti yang cocok dapat disintesis dengan
urutan satu dari lima puluh gading memiliki konsistensi mereaksikan fenol [atau asam karbol]
kepadatan yang diperlukan. Pada saat ini, gading (C6H5OH), bahan kristal putih] dengan
menjadi langka dan mahal karena semakin banyak gajah formaldehida (HCHO, tidak berwarna dan beracun
yang dibunuh (dan biliar menjadi populer). Juga, ada gas) di bawah kondisi panas dan tekanan yang
(dan masih) kekhawatiran serius tentang pengurangan terkendali. Produk dari reaksi ini adalah cairan
populasi gajah (dan kepunahan akhir mereka) karena yang kemudian mengeras menjadi padatan
pemburu gading, dan beberapa negara telah transparan dan berwarna kuning. Baekeland
memberlakukan (dan masih memberlakukan) menamai materi barunya “Bakelite”; hari ini kami
pembatasan ketat pada impor gading dan produk menggunakan nama generik "fenol-formaldehida"
gading. atau hanya "fenolik". Tak lama setelah
Akibatnya, pengganti gading dicari untuk bola penemuannya, Bakelite ditemukan sebagai bahan
bilyar. Misalnya, salah satu alternatif awal adalah sintetis yang ideal untuk bola bilyar (per foto
campuran bubur kayu dan debu tulang; bahan ini pembuka bab untuk bab ini).
terbukti cukup tidak memuaskan. Pengganti yang Fenol-formaldehida adalah polimer termoset,
paling cocok (yang masih digunakan untuk bola dan memiliki sejumlah sifat yang diinginkan: untuk
bilyar saat ini) adalah salah satu polimer buatan polimer sangat tahan panas dan keras, kurang rapuh
manusia pertama—fenol-formaldehida, kadang- dibandingkan banyak bahan keramik, sangat stabil
kadang juga disebut “fenolik”. dan tidak reaktif dengan larutan dan pelarut yang
Penemuan bahan ini merupakan salah satu paling umum, dan tidak 't mudah chip, memudar,
peristiwa penting dan menarik dalam sejarah atau menghitamkan. Selain itu, ini adalah bahan yang
polimer buatan manusia. Penemu proses relatif murah, dan fenolat modern dapat diproduksi
sintesis fenol-formaldehida adalah Leo dengan berbagai macam warna. Karakteristik elastis
Baekeland. Sebagai Ph.D. kimiawan, ia dari polimer ini sangat mirip dengan gading, dan
berimigrasi dari Belgia ke Amerika Serikat pada ketika bola bilyar fenolik bertabrakan, mereka
awal 1900-an. Tak lama setelah kedatangannya, membuat suara klik yang sama seperti bola gading.
ia memulai penelitian untuk membuat lak Kegunaan lain dari bahan polimer penting ini
sintetis, untuk menggantikan bahan alami, yaitu ditemukan pada Tabel 15.3.

15.16 ELASTOMER
Karakteristik dan mekanisme deformasi untuk elastomer telah dibahas
sebelumnya (Bagian 15.9). Diskusi ini, oleh karena itu, berfokus pada jenis
bahan elastomer.
Tabel 15.4 daftar sifat dan aplikasi elastomer umum; sifat-sifat ini khas dan,
tentu saja, tergantung pada tingkat vulkanisasi dan apakah ada perkuatan yang
digunakan. Karet alam masih banyak digunakan karena memiliki kombinasi sifat-
sifat yang diinginkan. Namun, elastomer sintetis yang paling penting adalah
SBR, yang digunakan terutama pada ban mobil, yang diperkuat dengan karbon
hitam. NBR, yang sangat tahan terhadap degradasi dan pembengkakan, adalah
elastomer sintetis umum lainnya.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 553
HALAMAN REVISI

15.16 Elastomer • 553

Tabel 15.4 Tabulasi Karakteristik Penting dan Aplikasi Khas untuk Lima Komersial
Elastomer

Berdagang Berguna
Bahan kimia (Umum) Pemanjangan Suhu Aplikasi Utama
Jenis Nama (%) Jangkauan [ C ( F)] Karakteristik Aplikasi Khas
poli alami- Alami 500–760 60 hingga 120 Sifat fisik yang sangat baik; Ban pneumatik dan
isoprena karet (75 hingga 250) ketahanan yang baik untuk tabung; tumit dan
(NR) memotong, mencongkel, dan sol; gasket
abrasi; panas rendah,
ozon, dan tahan minyak;
sifat listrik yang baik
stirena- GRS, 450–500 60 hingga 120 Sifat fisik yang baik; Sama seperti alami
butadiena Buna S (75 hingga 250) ketahanan abrasi yang karet
kopolimer (SBR) sangat baik; tidak tahan
minyak, ozon, atau cuaca;
sifat listriknya bagus, tapi
tidak luar biasa
Akrilonitril- buna A, 400–600 50 hingga 150 Ketahanan yang sangat baik Bensin, kimia,
butadiena Nitril (60 hingga 300) terhadap sayuran, hewan, dan dan selang minyak; segel
kopolimer (NBR) minyak bumi; miskin dan cincin-O; tumit
sifat suhu rendah; sifat dan sol
listrik tidak luar biasa

Kloroprena Neoprene 100–800 50 hingga 105 Ketahanan ozon, panas, dan Kawat dan kabel;
(CR) ( 60 hingga 225) pelapukan yang sangat baik; kimia lapisan tangki;
ketahanan minyak yang sabuk, selang, segel,
baik; ketahanan api yang dan gasket
sangat baik; tidak sebagus
dalam aplikasi listrik seperti
karet alam

polisiloksan silikon 100–800 115 hingga 315 Ketahanan yang sangat baik Tinggi dan rendah-
(VMQ) ( 175 sampai 600) terhadap suhu tinggi dan isolasi suhu-
rendah; kekuatan rendah; tion; segel,
listrik yang sangat baik diafragma; tabung
properti untuk makanan dan
keperluan medis

Sumber: Diadaptasi dari CA Harper (Editor), Buku Pegangan Plastik dan Elastomer. Hak Cipta © 1975
oleh McGraw-Hill Book Company, direproduksi dengan izin; dan Teknik MaterialPemilih Bahan,
hak cipta Penton/IPC.

Untuk banyak aplikasi (misalnya, ban mobil), sifat mekanis bahkan dari karet
yang divulkanisir tidak memuaskan dalam hal kekuatan tarik, ketahanan abrasi dan
sobek, dan kekakuan. Karakteristik ini dapat ditingkatkan lebih lanjut dengan aditif
seperti karbon hitam (Bagian 16.2).
Akhirnya, beberapa menyebutkan harus dibuat dari karet silikon. Untuk bahan-bahan ini,
rantai tulang punggung terbuat dari atom silikon dan oksigen bergantian:

( Si HAI )n

Rkan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 554
HALAMAN REVISI

554 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

di mana R dan R mewakili atom ikatan samping seperti hidrogen atau gugus atom
seperti CH3. Misalnya, polidimetilsiloksan memiliki unit berulang

CH3

( Si HAI )n

CH3

Tentu saja, sebagai elastomer, bahan-bahan ini saling terkait.


Elastomer silikon memiliki tingkat fleksibilitas yang tinggi pada suhu rendah
[sampai 90 C (130 F)] namun stabil pada suhu setinggi 250 C (480 F). Selain itu,
mereka tahan terhadap pelapukan dan minyak pelumas, yang membuatnya sangat
diinginkan untuk aplikasi di kompartemen mesin mobil. Biokompatibilitas adalah
aset lain mereka, dan, oleh karena itu, mereka sering digunakan dalam aplikasi
medis seperti tabung darah. Karakteristik menarik lebih lanjut adalah bahwa
beberapa karet silikon divulkanisir pada suhu kamar (karet RTV).

Pemeriksaan Konsep 15.9


Selama bulan-bulan musim dingin, suhu di beberapa bagian Alaska mungkin serendah
55 C ( 65 F). Dari elastomer isoprena alami, stirena-butadiena, akrilonitrilbutadiena,
kloroprena, dan polisiloksan, yang akan cocok untuk ban mobil
di bawah kondisi ini? Mengapa?
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Pemeriksaan Konsep 15.10

Polimer silikon dapat dibuat sebagai cairan pada suhu kamar. Sebutkan
perbedaan struktur molekul antara mereka dan elastomer silikon.Petunjuk:
Anda mungkin ingin membaca Bagian 14.5 dan 15.9.
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

15.17 SERAT
serat NS serat polimer mampu ditarik ke dalam filamen panjang yang memiliki setidaknya
rasio panjang-diameter 100:1. Sebagian besar polimer serat komersial digunakan
dalam industri tekstil, ditenun atau dirajut menjadi kain atau kain. Selain itu, serat
aramid digunakan dalam bahan komposit, Bagian 16.8. Agar berguna sebagai bahan
tekstil, polimer serat harus memiliki sejumlah sifat fisik dan kimia yang agak
terbatas. Saat digunakan, serat dapat mengalami berbagai deformasi mekanis —
peregangan, puntiran, geser, dan abrasi. Akibatnya, mereka harus memiliki
kekuatan tarik yang tinggi (pada rentang suhu yang relatif luas) dan modulus
elastisitas yang tinggi, serta ketahanan abrasi. Sifat-sifat ini diatur oleh kimia rantai
polimer dan juga oleh proses penarikan serat.
Berat molekul bahan serat harus relatif tinggi atau bahan cair akan terlalu
lemah dan akan pecah selama proses menggambar. Juga, karena kekuatan tarik
meningkat dengan derajat kristalinitas, struktur dan konfigurasi rantai harus
memungkinkan produksi polimer yang sangat kristalin. Itu diterjemahkan
menjadi persyaratan untuk rantai linier dan tidak bercabang yang
1496T_c15_523-576 31/12/05 13:57 Halaman 555
HALAMAN REVISI ke-2

15.18 Aplikasi Lain-Lain • 555

simetris dan memiliki unit berulang yang teratur. Gugus polar dalam polimer
juga meningkatkan sifat pembentuk serat dengan meningkatkan kristalinitas
dan gaya antarmolekul antara rantai.
Kenyamanan dalam mencuci dan merawat pakaian terutama bergantung pada
sifat termal polimer serat, yaitu suhu leleh dan transisi gelasnya. Selanjutnya,
polimer serat harus menunjukkan stabilitas kimia untuk berbagai lingkungan yang
cukup luas, termasuk asam, basa, pemutih, pelarut pembersih kering, dan sinar
matahari. Selain itu, mereka harus relatif tidak mudah terbakar dan dapat
dikeringkan.

15.18 APLIKASI LAINNYA


Pelapisan
Pelapisan sering diterapkan pada permukaan material untuk melayani satu atau lebih
fungsi berikut: (1) untuk melindungi item dari lingkungan yang dapat menghasilkan
reaksi korosif atau deteriorasi; (2) untuk meningkatkan penampilan item; dan
(3) untuk menyediakan isolasi listrik. Banyak bahan dalam bahan pelapis adalah polimer,
yang sebagian besar berasal dari organik. Pelapis organik ini terbagi dalam beberapa
klasifikasi yang berbeda, sebagai berikut: cat, pernis, enamel, pernis, dan lak.
Banyak pelapis umum adalah lateks. Lateks adalah suspensi stabil dari partikel kecil
partikel polimer tidak larut yang terdispersi dalam air. Bahan-bahan ini menjadi
semakin populer karena tidak mengandung sejumlah besar pelarut organik
yang dilepaskan ke lingkungan—yaitu, memiliki emisi senyawa organik volatil
(VOC) yang rendah. VOC bereaksi di atmosfer menghasilkan kabut asap.
Pengguna besar pelapis seperti produsen mobil terus mengurangi emisi VOC
mereka untuk mematuhi peraturan lingkungan.

Perekat
perekat NS perekat adalah zat yang digunakan untuk merekatkan permukaan dua bahan
padat (disebut "pengekat"). Ada dua jenis mekanisme ikatan: mekanik dan kimia.
Untuk mekanis ada penetrasi sebenarnya dari perekat ke pori-pori permukaan dan
celah-celah. Ikatan kimia melibatkan gaya antarmolekul antara perekat dan perekat,
yang gayanya mungkin kovalen dan/atau van derWaals; tingkat ikatan van der Waals
ditingkatkan ketika bahan perekat mengandung gugus polar.
Meskipun perekat alami (lem hewan, kasein, pati, dan rosin) masih digunakan
untuk banyak aplikasi, sejumlah bahan perekat baru berdasarkan polimer sintetik
telah dikembangkan; ini termasuk poliuretan, polisiloksan (silikon), epoksi, polimida,
akrilik, dan bahan karet. Perekat dapat digunakan untuk menggabungkan berbagai
macam bahan—yaitu. logam, keramik, polimer, komposit, kulit, dll.—dan pilihan
perekat yang akan digunakan akan bergantung pada faktor-faktor seperti (1) bahan
yang akan direkatkan dan porositasnya; (2) sifat perekat yang diperlukan (yaitu,
apakah ikatan tersebut bersifat sementara atau permanen); (3) suhu paparan
maksimum/minimum; dan (4) kondisi pemrosesan.
Untuk semua kecuali perekat yang peka terhadap tekanan (dibahas di bawah), bahan
perekat diterapkan sebagai cairan dengan viskositas rendah, sehingga dapat menutupi
permukaan yang menempel secara merata dan menyeluruh, dan memungkinkan interaksi
ikatan yang maksimal. Sambungan ikatan yang sebenarnya terbentuk saat perekat mengalami
transisi cair-ke-padat (atau pengawetan), yang dapat dicapai melalui proses fisik (misalnya,
kristalisasi, penguapan pelarut) atau proses kimia [misalnya, polimerisasi adisi, polimerisasi
kondensasi (Bagian 15.20), vulkanisasi]. Karakteristik sambungan yang baik harus mencakup
kekuatan geser, kupas, dan patah yang tinggi.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 556
HALAMAN REVISI

556 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Adhesive bonding menawarkan beberapa keunggulan dibandingkan teknologi


penyambungan lainnya (misalnya, riveting, bolting, dan welding) termasuk bobot yang lebih
ringan, kemampuan untuk menggabungkan bahan yang berbeda dan komponen yang tipis,
ketahanan lelah yang lebih baik, dan biaya produksi yang lebih rendah. Selain itu, ini adalah
teknologi pilihan ketika penentuan posisi komponen yang tepat serta kecepatan pemrosesan
sangat penting. Kelemahan utama sambungan perekat adalah batasan suhu servis; polimer
mempertahankan integritas mekanik mereka hanya pada suhu yang relatif rendah, dan
kekuatan menurun dengan cepat dengan meningkatnya suhu. Suhu maksimum yang
memungkinkan untuk penggunaan terus menerus untuk beberapa polimer yang baru
dikembangkan adalah 300 C. Sambungan perekat ditemukan dalam sejumlah besar aplikasi,
terutama di industri penerbangan, otomotif, dan konstruksi, dalam pengemasan,
Kelas khusus dari kelompok bahan ini adalah perekat yang peka terhadap tekanan
(atau bahan berperekat), seperti yang terdapat pada pita perekat, label, dan prangko.
Bahan-bahan ini dirancang untuk melekat pada hampir semua permukaan dengan
membuat kontak dan dengan penerapan sedikit tekanan. Berbeda dengan perekat yang
dijelaskan di atas, tindakan ikatan tidak dihasilkan dari transformasi fisik atau reaksi
kimia. Sebaliknya, bahan-bahan ini mengandung resin pengikat polimer; selama
pelepasan dua permukaan ikatan, fibril kecil terbentuk yang melekat pada permukaan
dan cenderung menyatukannya. Polimer yang digunakan untuk perekat sensitif tekanan
meliputi akrilik, kopolimer blok stirena (Bagian 15.19), dan karet alam.

Film
Bahan polimer telah menemukan penggunaan luas dalam bentuk tipis film. Film dengan
ketebalan antara 0,025 dan 0,125 mm (0,001 dan 0,005 in.) dibuat dan digunakan secara luas
sebagai kantong untuk mengemas produk makanan dan barang dagangan lainnya, sebagai
produk tekstil, dan sejumlah kegunaan lain. Karakteristik penting dari bahan yang diproduksi
dan digunakan sebagai film meliputi kepadatan rendah, tingkat fleksibilitas yang tinggi,
kekuatan tarik dan sobek yang tinggi, ketahanan terhadap serangan uap air dan bahan kimia
lainnya, dan permeabilitas rendah terhadap beberapa gas, terutama uap air (Bagian 14.14).
Beberapa polimer yang memenuhi kriteria tersebut dan diproduksi dalam bentuk film adalah
polietilen, polipropilen, selofan, dan selulosa asetat.

busa
busa busa adalah bahan plastik yang mengandung persentase volume yang relatif
tinggi dari pori-pori kecil dan gelembung gas yang terperangkap. Bahan
termoplastik dan termoset digunakan sebagai busa; ini termasuk poliuretan,
karet, polistirena, dan poli(vinil klorida). Busa biasanya digunakan sebagai
bantalan di mobil dan furnitur serta dalam kemasan dan isolasi termal. Proses
pembusaan sering dilakukan dengan memasukkan bahan peniup ke dalam
kumpulan bahan yang, setelah dipanaskan, terurai dengan pembebasan gas.
Gelembung gas dihasilkan di seluruh massa sekarang-cair, yang tetap berada
dalam padatan setelah pendinginan dan menimbulkan struktur seperti spons.
Efek yang sama dihasilkan dengan melarutkan gas inert ke dalam polimer cair di
bawah tekanan tinggi. Ketika tekanan dikurangi dengan cepat,

15.19 BAHAN POLIMER LANJUTAN


Sejumlah polimer baru yang memiliki kombinasi sifat yang unik dan diinginkan telah
dikembangkan selama beberapa tahun terakhir; banyak yang telah menemukan ceruk dalam
teknologi baru dan/atau telah menggantikan material lain dengan memuaskan. Beberapa di
antaranya termasuk polietilen dengan berat molekul sangat tinggi, polimer kristal cair, dan
elastomer termoplastik. Masing-masing sekarang akan dibahas.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 557
HALAMAN REVISI

15.19 Bahan Polimer Canggih • 557

Polietilen Berat Molekul Ultrahigh


molekul ultra tinggi Polietilen dengan berat molekul sangat tinggi (UHMWPE) adalah polietilen linier yang
berat polietilen memiliki berat molekul yang sangat tinggi. TipikalnyaMw adalah sekitar 4 106
(UHMWPE) g/mol, yang merupakan urutan besarnya (yaitu, faktor sepuluh) lebih besar dari polietilen
densitas tinggi. Dalam bentuk serat, UHMWPE sangat selaras dan memiliki nama dagang
SpectraTM. Beberapa karakteristik luar biasa dari bahan ini adalah sebagai berikut:

1. Resistensi dampak yang sangat tinggi


2. Ketahanan yang luar biasa terhadap keausan dan abrasi

3. Koefisien gesekan yang sangat rendah

4. Permukaan yang melumasi sendiri dan antilengket

5. Ketahanan kimia yang sangat baik terhadap pelarut yang biasa ditemui
6. Sifat suhu rendah yang sangat baik
7. Peredam suara yang luar biasa dan karakteristik penyerapan energi
8. Isolasi listrik dan sifat dielektrik yang sangat baik
Namun, karena bahan ini memiliki suhu leleh yang relatif rendah, sifat
mekaniknya berkurang dengan cepat dengan meningkatnya suhu.
Kombinasi sifat yang tidak biasa ini menghasilkan banyak dan beragam aplikasi
untuk bahan ini, termasuk rompi anti peluru, helm militer komposit, tali pancing,
permukaan dasar ski, inti bola golf, arena bowling dan permukaan arena seluncur es,
prostesis biomedis (Bagian 22.12 ), penyaring darah, pena penanda, peralatan
penanganan material curah (untuk batu bara, biji-bijian, semen, kerikil, dll.), busing,
impeler pompa, dan gasket katup.

Polimer Kristal Cair


kristal cair NS polimer kristal cair (LCPs) adalah sekelompok bahan kimia yang kompleks dan
polimer berbeda secara struktural yang memiliki sifat unik dan digunakan dalam berbagai
aplikasi. Pembahasan kimia bahan-bahan ini berada di luar cakupan buku ini.
Cukuplah untuk mengatakan bahwa LCP terdiri dari molekul yang diperpanjang,
berbentuk batang, dan kaku. Dalam hal susunan molekul, bahan-bahan ini tidak
termasuk dalam klasifikasi cairan konvensional, amorf, kristal, atau semikristalin,
tetapi dapat dianggap sebagai keadaan materi baru—keadaan kristal cair, bukan
kristal atau cair. Dalam kondisi meleleh (atau cair), sedangkan molekul polimer
lainnya berorientasi secara acak, molekul LCP dapat menjadi selaras dalam
konfigurasi yang sangat teratur. Sebagai padatan, penyelarasan molekul ini tetap
ada, dan, di samping itu, molekul terbentuk dalam struktur domain yang memiliki
karakteristik jarak antarmolekul. Perbandingan skema kristal cair, polimer amorf,
dan polimer semikristalin dalam keadaan leleh dan padat diilustrasikan pada
Gambar 15.20. Lebih lanjut, ada tiga jenis kristal cair, berdasarkan orientasi dan
urutan posisinya—smectic, nematic, dan cholesteric; perbedaan di antara jenis-jenis
ini juga berada di luar cakupan diskusi ini.
Penggunaan utama polimer kristal cair adalah dalam tampilan kristal cair (LCDS)
pada jam tangan digital, monitor komputer dan televisi panel datar, dan
tampilan digital lainnya. Di sini jenis LCP kolesterik digunakan yang, pada suhu
kamar, adalah cairan cair, transparan, dan anisotropik optik. Pajangannya terdiri
dari dua lembar kaca yang di antaranya diapit bahan kristal cair. Wajah luar
setiap lembar kaca dilapisi dengan transparan dan
1496T_c15_523-576 08/12/05 17:56 Halaman 558
HALAMAN REVISI

558 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Semikristalin amorf Kristal cair

Meleleh

Padat

(A) (B) (C)

Gambar 15.20 Representasi skematis dari struktur molekul dalam keadaan leleh dan
padat untuk (A) semikristalin, (B) amorf, dan (C) polimer kristal cair. (Diadaptasi dari GW
Calundann dan M. Jaffe, “Polimer Anisotropik, Sintesis dan Sifatnya,” Bab VII dalam
Prosiding Konferensi Yayasan Robert A. Welch tentang Penelitian Polimer, Konferensi
ke-26, Polimer Sintetis, November 1982.)

film konduktif listrik; selain itu, elemen angka/huruf pembentuk karakter terukir
dalam film ini di sisi yang akan dilihat. Tegangan yang diterapkan melalui film
konduktif (dan dengan demikian di antara dua lembaran kaca ini) di atas salah
satu daerah pembentuk karakter ini menyebabkan gangguan orientasi molekul
LCP di wilayah ini, penggelapan bahan LCP ini, dan, pada gilirannya,
pembentukan karakter yang terlihat.
Beberapa jenis polimer kristal cair nematik adalah padatan kaku pada suhu
kamar dan, atas dasar kombinasi sifat dan karakteristik pemrosesan yang luar
biasa, telah digunakan secara luas dalam berbagai aplikasi komersial. Misalnya,
bahan-bahan ini menunjukkan perilaku berikut:
1. Stabilitas termal yang sangat baik; mereka dapat digunakan untuk suhu setinggi 230
C (450 F).
2. Kaku dan kuat; rentang modulus tarik mereka antara 10 dan 24 GPa (1,4 dan 3,5 106 psi),106
sedangkan kekuatan tarik adalah dari 125 hingga 255 MPa (18.000 hingga
37.000psi).
3. Kekuatan benturan tinggi, yang dipertahankan pada pendinginan ke suhu yang
relatif rendah.
4. Kelembaman kimia terhadap berbagai macam asam, pelarut, pemutih, dll.
5. Ketahanan api yang melekat dan produk pembakaran yang relatif tidak beracun.

Stabilitas termal dan kelembaman kimia bahan-bahan ini dijelaskan oleh


interaksi antarmolekul yang sangat tinggi.
Berikut ini dapat dikatakan tentang karakteristik pemrosesan dan fabrikasinya:

1. Semua teknik pemrosesan konvensional yang tersedia untuk bahan termoplastik dapat
digunakan.
2. Penyusutan dan kelengkungan yang sangat rendah terjadi selama pencetakan.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 559
HALAMAN REVISI

15.19 Bahan Polimer Canggih • 559

3. Pengulangan dimensi yang luar biasa dari bagian ke bagian.


4. Viskositas leleh rendah, yang memungkinkan pencetakan bagian tipis dan/atau bentuk
kompleks.

5. Panas fusi rendah; ini menghasilkan pencairan yang cepat dan pendinginan berikutnya, yang
mempersingkat waktu siklus pencetakan.

6. Properti bagian jadi anisotropik; efek orientasi molekul dihasilkan dari


aliran lelehan selama pencetakan.
Bahan-bahan ini digunakan secara luas oleh industri elektronik (perangkat
interkoneksi, rumah relai dan kapasitor, braket, dll.), oleh industri peralatan medis (dalam
komponen yang akan disterilkan berulang kali), dan dalam mesin fotokopi dan komponen
serat optik.

Elastomer termoplastik
termoplastik NS elastomer termoplastik (TPEs atau TEs) adalah jenis bahan polimer yang, pada
elastomer kondisi sekitar, menunjukkan perilaku elastomer (atau kenyal), namun bersifat
termoplastik (Bagian 14.9). Sebaliknya, kebanyakan elastomer yang dibahas
sebelumnya adalah termoset, karena mereka terikat silang selama vulkanisasi. Dari
beberapa jenis TPE, salah satu yang paling dikenal dan banyak digunakan adalah
kopolimer blok yang terdiri dari segmen blok termoplastik keras dan kaku
(umumnya stirena [S]), yang bergantian dengan segmen blok dari bahan elastis yang
lembut dan fleksibel ( sering butadiena [B] atau isoprena [I]). Untuk TPE umum,
segmen terpolimerisasi keras terletak di ujung rantai, sedangkan setiap daerah
pusat lunak terdiri dari unit butadiena atau isoprena terpolimerisasi. TPE ini sering
disebutkopolimer blok styrenic, dan kimia rantai untuk dua jenis (SBS dan SIS)
ditunjukkan pada Gambar 15.21
Pada suhu sekitar, segmen lunak, amorf, pusat (butadiena atau isoprena)
memberikan sifat elastomer yang kenyal pada material. Lebih-lebih lagi,
untuk suhu di bawah TM dari komponen keras (stirena), segmen ujung rantai keras dari
banyak rantai yang berdekatan bergabung bersama untuk membentuk kristal kaku
daerah domain talline. Domain-domain ini adalah "tautan silang fisik" yang bertindak sebagai
titik jangkar untuk membatasi gerakan segmen rantai lunak; mereka berfungsi dalam banyak
cara yang sama seperti "ikatan silang kimia" untuk elastomer termoset. Ilustrasi skema untuk
struktur tipe TPE ini disajikan pada Gambar 15.22.
Modulus tarik bahan TPE ini dapat berubah; peningkatan jumlah blok
komponen lunak per rantai akan menyebabkan penurunan modulus dan, oleh
karena itu, pengurangan kekakuan. Selanjutnya, kisaran suhu yang berguna
berada diantara TG dari komponen lunak dan fleksibel dan TM dari yang keras dan kaku.

Gambar 15.21 Representasi


CH2CH CH2CH CHCH2 CH2CH
kimia rantai untuk (A) stirena-
A B C
butadiena-stirena (SBS), dan (B
) elastomer termoplastik
(A) stirenaisoprena-stirena (SIS).

CH2CH CH2C CHCH2 CH2CH


A B C
CH3
(B)
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 560
HALAMAN REVISI

560 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Gambar 15.22 Representasi skematis dari


struktur molekul untuk elastomer
termoplastik. Struktur ini terdiri dari rantai pusat unit
berulang "lunak" (yaitu, butadiena atau isoprena).
segmen dan domain "keras" (yaitu, stirena)
(ujung rantai), yang bertindak sebagai ikatan Komponen keras
silang fisik pada suhu kamar. (DariIlmu dan domain
Rekayasa Bahan, edisi kelima oleh
ASKELAND/PHULE. © 2006. Dicetak ulang
dengan izin Nelson, sebuah divisi dari Komponen lunak
Thomson Learning: www.thomsonrights.com. segmen
Faks 800 730-2215.)

Untuk kopolimer blok styrenic kisaran ini adalah antara sekitar 70 C ( 95 F) dan
100 C (212 F).
Selain kopolimer blok styrenic, ada jenis TPE lain, termasuk olefin
termoplastik, kopoliester, poliuretan termoplastik, dan poliamida elastomer.

Keuntungan utama TPE dibandingkan elastomer termoset adalah bahwa pada


pemanasan di atas TM fase keras, mereka meleleh (yaitu, ikatan silang fisik hilang), dan,
oleh karena itu, mereka dapat diproses dengan bentuk termoplastik konvensional-
teknik ing [misalnya, blowmolding, injectionmolding, dll (Bagian 15.22)]; polimer termoset tidak
mengalami pelelehan, dan, akibatnya, pembentukan biasanya lebih sulit. Selanjutnya, karena
proses peleburan-pemadatan dapat dibalik dan dapat diulang untuk elastomer termoplastik,
bagian TPE dapat dibentuk kembali menjadi bentuk lain. Dengan kata lain, mereka dapat
didaur ulang; elastomer termoset, sebagian besar, tidak dapat didaur ulang. Memo yang
dihasilkan selama prosedur pembentukan juga dapat didaur ulang, yang menghasilkan biaya
produksi yang lebih rendah dibandingkan dengan termoset. Selain itu, kontrol yang lebih ketat
dapat dipertahankan pada dimensi bagian untuk TPE, dan TPE memiliki kepadatan yang lebih
rendah.
Dalam berbagai aplikasi, elastomer termoplastik telah menggantikan elastomer
termoset konvensional. Penggunaan umum untuk TPE termasuk trim eksterior
otomotif (bumper, fasia, dll.), komponen underhood otomotif (isolasi dan konektor
listrik, dan gasket), sol sepatu dan tumit, barang olahraga (misalnya, kandung kemih
untuk bola sepak dan bola sepak), medis film penghalang dan lapisan pelindung,
dan sebagai komponen dalam sealant, dempul, dan perekat.

Sintesis Pol ymer adalah dan Proses s ing


Makromolekul besar dari polimer yang berguna secara komersial harus disintesis
dari zat yang memiliki molekul lebih kecil dalam proses yang disebut polimerisasi.
Selanjutnya, sifat-sifat polimer dapat dimodifikasi dan ditingkatkan dengan
1496T_c15_523-576 31/12/05 13:57 Halaman 561
HALAMAN REVISI ke-2

15.20 Polimerisasi • 561

masuknya bahan tambahan. Akhirnya, potongan jadi yang memiliki bentuk yang
diinginkan harus dibuat selama operasi pembentukan. Bagian ini membahas proses
polimerisasi dan berbagai bentuk aditif, serta prosedur pembentukan khusus.

15.20 POLIMERISASI
Sintesis molekul besar (polimer) ini disebut polimerisasi; itu hanyalah proses di
mana monomer dihubungkan bersama untuk menghasilkan rantai panjang
yang terdiri dari unit berulang. Umumnya bahan baku polimer sintetik berasal
dari batubara, gas alam, dan produk minyak bumi. Reaksi dimana polimerisasi
terjadi dikelompokkan menjadi dua klasifikasi umum — adisi dan kondensasi —
menurut mekanisme reaksi, seperti yang dibahas di bawah ini.

Penambahan Polimerisasi
tambahan Polimerisasi adisi (kadang dipanggil polimerisasi reaksi berantai) adalah proses di
polimerisasi mana unit monomer dilekatkan satu per satu dengan cara seperti rantai untuk
membentuk makromolekul linier. Komposisi molekul produk yang dihasilkan adalah
kelipatan yang tepat untuk monomer reaktan asli.
Tiga tahap yang berbeda—inisiasi, propagasi, dan terminasi—terlibat dalam
polimerisasi adisi. Selama langkah inisiasi, pusat aktif yang mampu merambat
dibentuk oleh reaksi antara spesies inisiator (atau katalis) dan unit monomer.
Proses ini telah ditunjukkan untuk polietilen (Persamaan 14.1), yang diulang
sebagai berikut:
HH HH

R· CC R CC· (15.5)

HH HH
Sekali lagi, R mewakili inisiator aktif, dan merupakan elektron tidak berpasangan.
Propagasi melibatkan pertumbuhan linier rantai polimer dengan penambahan
berurutan unit monomer ke molekul rantai yang tumbuh aktif ini. Ini dapat diwakili, sekali
lagi untuk polietilen, sebagai berikut:

HHHH HHHH

R CC · CC R CCCC· (15.6)

HHHH HHHH
Pertumbuhan rantai relatif cepat; periode yang dibutuhkan untuk menumbuhkan molekul yang terdiri dari,
katakanlah, 1000 unit berulang adalah pada urutan 102 ke 10 3 S.
Propagasi dapat berakhir atau berakhir dengan cara yang berbeda. Pertama, ujung aktif
dari dua rantai propagasi dapat terhubung bersama untuk membentuk satu molekul sesuai
dengan reaksi berikut:6

HHH HHHHH HHHHHH

R ( cc )MC C· ·CC ( CC )n R R ( cc )MCCC (CC)n R (15.7)

HHH HHHHH HHHHHH

6 Jenis reaksi terminasi ini disebut sebagai kombinasi.


1496T_c15_523-576 31/12/05 13:57 Halaman 562
HALAMAN REVISI ke-2

562 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Kemungkinan terminasi lainnya melibatkan dua molekul yang tumbuh yang bereaksi membentuk dua
"rantai mati" sebagai:7

HHH H HHHH HHHH HHHH


R ( cc )MC C· ·CC ( CC )n R R ( cc )MCC H cc ( cc )n R

HHH HHHHH HHHH HHH


(15.8)
sehingga menghentikan pertumbuhan setiap rantai.
Berat molekul diatur oleh tingkat relatif inisiasi, propagasi, dan terminasi.
Biasanya, mereka dikendalikan untuk memastikan produksi polimer yang
memiliki derajat polimerisasi yang diinginkan.
Polimerisasi adisi digunakan dalam sintesis polietilen, polipropilena,
poli(vinil klorida), dan polistirena, serta banyak kopolimer.

Pemeriksaan Konsep 15.11

Sebutkan apakah berat molekul polimer yang disintesis dengan polimerisasi


adisi relatif tinggi, sedang, atau relatif rendah untuk situasi berikut:
(A) Inisiasi cepat, propagasi lambat, dan terminasi cepat.
(B) Inisiasi lambat, propagasi cepat, dan terminasi lambat.
(C) Inisiasi cepat, propagasi cepat, dan terminasi lambat.
(D) Inisiasi lambat, propagasi lambat, dan terminasi cepat.

[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Polimerisasi Kondensasi
kondensasi Kondensasi (atau reaksi langkah) polimerisasi adalah pembentukan polimer
polimerisasi melalui reaksi kimia antarmolekul bertahap yang mungkin melibatkan lebih dari satu
spesies monomer. Biasanya ada produk sampingan dengan berat molekul kecil
seperti air yang dihilangkan (atau dipadatkan). Tidak ada spesies reaktan yang
memiliki rumus kimia unit berulang, dan reaksi antarmolekul terjadi setiap kali unit
berulang terbentuk. Sebagai contoh, pertimbangkan pembentukan poliester,
poli(etilena tereftalat) (PET), dari reaksi antara etilena glikol dan asam tereftalat;
reaksi antar molekulnya adalah sebagai berikut:
Etilen glikol Asam tereftalat
HH HAI HAI
+
HHAI CC HAIHHHAI C C HAIH

HH
H H HAI HAI

HHAI C C HAI C C HAIH H2HAI (15.9)

H H

7 Jenis reaksi terminasi ini disebut disproporsi.


1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 563
HALAMAN REVISI

15.21 Aditif Polimer • 563

Proses bertahap ini diulang secara berturut-turut, menghasilkan molekul linier.


Kimia reaksi spesifik tidak penting tetapi mekanisme polimerisasi kondensasi.
Selanjutnya, waktu reaksi untuk kondensasi umumnya lebih lama daripada
untuk polimerisasi adisi.
Untuk reaksi kondensasi sebelumnya, baik etilen glikol dan asam tereftalat
adalah bifungsional. Namun, reaksi kondensasi dapat mencakup monomer
fungsional tiga atau lebih tinggi yang mampu membentuk polimer ikatan silang dan
jaringan. Poliester termoset dan fenol-formaldehida, nilon, dan polikarbonat
diproduksi dengan polimerisasi kondensasi. Beberapa polimer, seperti nilon, dapat
dipolimerisasi dengan salah satu teknik.

Pemeriksaan Konsep 15.12

Nylon 6,6 dapat dibentuk melalui reaksi polimerisasi kondensasi dalam


dimana heksametilena diamina [NH2—(CH2)6—NH2] dan asam adipat bereaksi satu sama
lain dengan pembentukan air sebagai produk sampingan. Tuliskan reaksi ini dalam
cara Persamaan 15.9. Catatan: struktur asam adipat adalah
HAI HHHH HAI

HHAI CCCCCC HAIH

HHHH
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

15.21 TAMBAHAN POLIMER


Sebagian besar sifat polimer yang dibahas sebelumnya dalam bab ini adalah sifat
intrinsik—yaitu, karakteristik atau dasar dari polimer tertentu. Beberapa sifat ini
terkait dan dikendalikan oleh struktur molekul. Namun, sering kali, perlu untuk
memodifikasi sifat mekanik, kimia, dan fisik ke tingkat yang jauh lebih besar
daripada yang mungkin dilakukan dengan perubahan sederhana dari struktur
molekul mendasar ini. Zat asing disebutaditif sengaja diperkenalkan untuk
meningkatkan atau memodifikasi banyak dari sifat-sifat ini, dan dengan demikian
membuat polimer lebih berguna. Aditif khas termasuk bahan pengisi, plasticizer,
stabilisator, pewarna, dan penghambat api.

Pengisi
pengisi Pengisi bahan yang paling sering ditambahkan ke polimer untuk meningkatkan kekuatan tarik
dan tekan, ketahanan abrasi, ketangguhan, stabilitas dimensi dan termal, dan sifat lainnya.
Bahan yang digunakan sebagai pengisi partikulat antara lain tepung kayu (serbuk gergaji
halus), tepung silika dan pasir, kaca, tanah liat, talk, batu kapur, dan bahkan beberapa polimer
sintetik. Ukuran partikel berkisar dari 10 nm hingga dimensi makroskopik. Polimer yang
mengandung pengisi juga dapat diklasifikasikan sebagai bahan komposit, yang dibahas dalam
Bab 16. Seringkali bahan pengisi adalah bahan murah yang menggantikan beberapa volume
polimer yang lebih mahal, mengurangi biaya produk akhir.

Plasticizer
Fleksibilitas, keuletan, dan ketangguhan polimer dapat ditingkatkan dengan bantuan aditif
plasticizer yang disebut plasticizer. Kehadiran mereka juga menghasilkan pengurangan kekerasan dan
kekakuan. Plasticizer umumnya berupa cairan yang memiliki tekanan uap rendah dan
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 564
HALAMAN REVISI

564 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

berat molekul. Molekul plasticizer kecil menempati posisi antara rantai polimer
besar, secara efektif meningkatkan jarak antar rantai dengan pengurangan
ikatan antar molekul sekunder. Pemlastis biasanya digunakan dalam polimer
yang secara intrinsik rapuh pada suhu kamar, seperti poli(vinil klorida) dan
beberapa kopolimer asetat. Pemlastis menurunkan suhu transisi gelas,
sehingga pada kondisi sekitar polimer dapat digunakan dalam aplikasi yang
membutuhkan beberapa derajat kelenturan dan keuletan. Aplikasi ini termasuk
lembaran tipis atau film, tabung, jas hujan, dan tirai.

Pemeriksaan Konsep 15.13

(A) Mengapa tekanan uap plasticizer harus relatif rendah?


(B) Bagaimana kristalinitas polimer dipengaruhi oleh penambahan plasticizer?
Mengapa?
(C) Bagaimana penambahan plasticizer mempengaruhi kekuatan tarik polimer?
Mengapa?
[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]

Stabilisator
Beberapa bahan polimer, di bawah kondisi lingkungan normal, mengalami
kerusakan yang cepat, umumnya dalam hal integritas mekanik. Aditif yang
stabilisator melawan proses deteriorasi disebut stabilisator.
Salah satu bentuk umum dari kerusakan hasil dari paparan cahaya [khususnya radiasi
ultraviolet (UV)]. Radiasi ultraviolet berinteraksi dengan dan menyebabkan pemutusan
beberapa ikatan kovalen di sepanjang rantai molekul, yang juga dapat mengakibatkan
beberapa ikatan silang. Ada dua pendekatan utama untuk stabilisasi UV. Yang pertama adalah
menambahkan bahan penyerap UV, seringkali sebagai lapisan tipis di permukaan. Ini pada
dasarnya bertindak sebagai tabir surya dan menghalangi radiasi UV sebelum dapat menembus
dan merusak polimer. Pendekatan kedua adalah menambahkan bahan yang bereaksi dengan
ikatan yang diputus oleh radiasi UV sebelum mereka dapat berpartisipasi dalam reaksi lain
yang menyebabkan kerusakan polimer tambahan.
Jenis kerusakan penting lainnya adalah oksidasi (Bagian 17.12). Ini adalah
konsekuensi dari interaksi kimia antara oksigen [sebagai oksigen diatomik
(HAI2) atau ozon (O3)] dan molekul polimer. Stabilisator yang melindungi terhadap
oksidasi baik mengkonsumsi oksigen sebelum mencapai polimer, dan/atau mereka pra-
melampiaskan terjadinya reaksi oksidasi yang selanjutnya akan merusak bahan.

pewarna
pewarna pewarna memberikan warna tertentu pada polimer; mereka dapat ditambahkan dalam
bentuk pewarna atau pigmen. Molekul dalam pewarna sebenarnya larut dalam polimer.
Pigmen adalah bahan pengisi yang tidak larut, tetapi tetap sebagai fase terpisah;
biasanya mereka memiliki ukuran partikel kecil dan indeks bias dekat dengan polimer
induk. Lainnya mungkin memberikan opacity serta warna untuk polimer.

Flame Retardants
Sifat mudah terbakar bahan polimer menjadi perhatian utama, terutama dalam pembuatan
tekstil dan mainan anak-anak. Kebanyakan polimer mudah terbakar dalam bentuk murninya;
pengecualian termasuk yang mengandung kandungan klorin dan/atau fluor yang signifikan,
seperti poli(vinil klorida) dan politetrafluoroetilena. Sifat mudah terbakar
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 565
HALAMAN REVISI

15.22 Teknik Pembentukan Plastik • 565

ketahanan polimer yang mudah terbakar yang tersisa dapat ditingkatkan dengan aditif yang
tahan api disebut penghambat api. Retardants ini dapat berfungsi dengan mengganggu proses
pembakaran melalui fase gas, atau dengan memulai reaksi pembakaran yang berbeda yang
menghasilkan lebih sedikit panas, sehingga mengurangi suhu; ini menyebabkan perlambatan
atau penghentian pembakaran.

15.22 TEKNIK PEMBENTUKAN PLASTIK


Cukup beragam teknik yang berbeda digunakan dalam pembentukan bahan
polimer. Metode yang digunakan untuk polimer tertentu tergantung pada beberapa
faktor: (1) apakah bahan tersebut termoplastik atau termoset; (2) jika termoplastik,
suhu di mana ia melunak; (3) stabilitas atmosfer dari bahan yang dibentuk; dan (4)
geometri dan ukuran produk jadi. Ada banyak kesamaan antara beberapa teknik ini
dan yang digunakan untuk membuat logam dan keramik.
Pembuatan bahan polimer biasanya terjadi pada suhu tinggi dan sering dengan
penerapan tekanan. Termoplastik terbentuk di atas suhu transisi gelasnya, jika amorf, atau di
atas suhu lelehnya, jika semikristalin. Tekanan yang diberikan harus dipertahankan saat
potongan didinginkan sehingga barang yang dibentuk akan mempertahankan bentuknya.
Salah satu manfaat ekonomi yang signifikan dari menggunakan termoplastik adalah bahwa
mereka dapat didaur ulang; potongan termoplastik bekas dapat dicairkan kembali dan
dibentuk kembali menjadi bentuk baru.
Pembuatan polimer termoset biasanya dilakukan dalam dua tahap. Pertama
datang persiapan polimer linier (kadang-kadang disebut prapolimer) sebagai cairan,
memiliki berat molekul rendah. Bahan ini diubah menjadi produk keras dan kaku
akhir selama tahap kedua, yang biasanya dilakukan dalam cetakan yang memiliki
bentuk yang diinginkan. Tahap kedua ini, yang disebut “curing”, dapat terjadi selama
pemanasan dan/atau dengan penambahan katalis, dan seringkali di bawah tekanan.
Selama pengawetan, perubahan kimia dan struktural terjadi pada tingkat molekuler:
ikatan silang atau struktur jaringan terbentuk. Setelah pengawetan, polimer
termoset dapat dikeluarkan dari cetakan saat masih panas, karena sekarang stabil
secara dimensi. Termoset sulit didaur ulang, tidak meleleh, dapat digunakan pada
suhu yang lebih tinggi daripada termoplastik,
cetakan Cetakan adalah metode yang paling umum untuk membentuk polimer plastik. Beberapa
teknik pencetakan yang digunakan meliputi pencetakan kompresi, transfer, pukulan, injeksi,
dan ekstrusi. Untuk masing-masing, plastik pelet atau butiran halus dipaksa, pada suhu tinggi
dan dengan tekanan, mengalir ke dalam, mengisi, dan mengambil bentuk rongga cetakan.

Kompresi dan pertukaran cetakan


Untuk pencetakan kompresi, jumlah yang tepat dari polimer yang dicampur
secara menyeluruh dan aditif yang diperlukan ditempatkan di antara anggota
cetakan pria dan wanita, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 15.23. Kedua
potongan cetakan dipanaskan; namun, hanya satu yang dapat dipindahkan.
Cetakan ditutup, dan panas dan tekanan diterapkan, menyebabkan plastik
menjadi kental dan mengalir sesuai dengan bentuk cetakan. Sebelum dicetak,
bahan mentah dapat dicampur dan dipres dingin ke dalam piringan, yang
disebut preform. Pemanasan awal dari bentuk awal mengurangi waktu dan
tekanan pencetakan, memperpanjang masa pakai cetakan, dan menghasilkan
potongan jadi yang lebih seragam. Teknik pencetakan ini cocok untuk
pembuatan polimer termoplastik dan termoset; Namun,
Dalam pencetakan transfer, variasi pencetakan kompresi, bahan padat pertama-
tama dilebur dalam ruang transfer yang dipanaskan. Saat bahan cair disuntikkan ke dalam
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 566
HALAMAN REVISI

566 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Gambar 15.23 Skema


diagram dari
Rol mesin tulis cetakan kompresi
Panas dan aparat. (Dari FW
Plunger cetakan
pendinginan Billmeyer, Jr.,buku teks
Pin panduan Ilmu Polimer, edisi
Senyawa cetakan ke-3. Hak Cipta ©
Panas dan Rongga cetakan
1984 oleh John Wiley &
pendinginan
Sons, New York.
Cetakan Rol mesin tulis
Dicetak ulang dengan izin
basis
dari John Wiley & Sons, Inc.)
Hidrolik
penyelam

ruang cetakan, tekanan didistribusikan lebih seragam di semua permukaan. Proses ini
digunakan dengan polimer termoset dan untuk potongan yang memiliki geometri kompleks.

Cetakan Injeksi
Injection molding, analog polimer die casting untuk logam, adalah teknik yang paling banyak digunakan untuk fabrikasi bahan

termoplastik. Potongan melintang skema dari peralatan yang digunakan diilustrasikan pada Gambar 15.24. Jumlah bahan pelet yang benar

diumpankan dari hopper umpan ke dalam silinder dengan gerakan pendorong atau ram. Muatan ini didorong ke depan ke ruang pemanas

di mana ia dipaksa di sekitar penyebar sehingga membuat kontak yang lebih baik dengan dinding yang dipanaskan. Akibatnya, bahan

termoplastik meleleh untuk membentuk cairan kental. Selanjutnya, plastik cair didorong, sekali lagi dengan gerakan ram, melalui nosel ke

dalam rongga cetakan tertutup; tekanan dipertahankan sampai cetakan mengeras. Akhirnya, cetakan dibuka, potongan dikeluarkan,

cetakan ditutup, dan seluruh siklus diulang. Mungkin fitur yang paling menonjol dari teknik ini adalah kecepatan dengan mana potongan

dapat diproduksi. Untuk termoplastik, pemadatan muatan yang disuntikkan hampir seketika; akibatnya, waktu siklus untuk proses ini

pendek (umumnya dalam kisaran 10 sampai 30 detik). Polimer termoset juga dapat dicetak dengan injeksi; curing terjadi saat material

berada di bawah tekanan dalam cetakan yang dipanaskan, yang menghasilkan waktu siklus yang lebih lama daripada termoplastik. Proses

ini kadang-kadang disebut reaksi injection molding (RIM) dan umumnya digunakan untuk bahan seperti poliuretan. Polimer termoset juga

dapat dicetak dengan injeksi; curing terjadi saat material berada di bawah tekanan dalam cetakan yang dipanaskan, yang menghasilkan

waktu siklus yang lebih lama daripada termoplastik. Proses ini kadang-kadang disebut reaksi injection molding (RIM) dan umumnya

digunakan untuk bahan seperti poliuretan. Polimer termoset juga dapat dicetak dengan injeksi; curing terjadi saat material berada di

bawah tekanan dalam cetakan yang dipanaskan, yang menghasilkan waktu siklus yang lebih lama daripada termoplastik. Proses ini

kadang-kadang disebut reaksi injection molding (RIM) dan umumnya digunakan untuk bahan seperti poliuretan.

Ekstrusi
Proses ekstrusi adalah pencetakan termoplastik kental di bawah tekanan
melalui die terbuka, mirip dengan ekstrusi logam (Gambar 11.8C). Sekrup
mekanis atau auger mendorong melalui ruang bahan pelet, yang

Gambar 15.24 Diagram skema Hopper pakan

peralatan cetakan injeksi. (Diadaptasi dari


Cetakan
FW Billmeyer, Jr., buku teks Ilmu Polimer, Nozel
edisi ke-2. Hak Cipta © 1971 oleh John Wiley Penyebar
Cetakan

& Sons, New York. Dicetak ulang oleh rongga

izin dari John Wiley & Sons, Inc.) Rama


Hidrolik
tekanan

Ruang pemanas
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 567
HALAMAN REVISI

15.23 Fabrikasi Elastomer • 567

Hopper pakan
pemanas Membentuk mati

Biji plastik
Tabung dan pipa

Lembar dan film

Sekrup putar Barel Plastik cair ekstrudat

Bagian struktural

Gambar 15.25 Diagram skema ekstruder. (Dicetak ulang dengan izin dari
Encyclopdia Britannica, © 1997 oleh Encyclopædia Britannica, Inc.)

berturut-turut dipadatkan, dilebur, dan dibentuk menjadi muatan fluida kental yang terus
menerus (Gambar 15.25). Ekstrusi terjadi karena massa cair ini dipaksa melalui lubang die.
Pemadatan dari panjang yang diekstrusi dipercepat oleh blower, semprotan air, atau bak
mandi. Teknik ini secara khusus disesuaikan untuk menghasilkan panjang kontinu yang
memiliki geometri penampang konstan—misalnya, batang, tabung, saluran selang, lembaran,
dan filamen.

Cetakan Pukulan
Proses blow-molding untuk pembuatan wadah plastik serupa dengan yang digunakan untuk
meniup botol kaca, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 13.8. Pertama, parison, atau
panjang pipa polimer, diekstrusi. Saat masih dalam keadaan setengah cair, parison
ditempatkan dalam cetakan dua bagian yang memiliki konfigurasi wadah yang diinginkan.
Potongan berongga dibentuk dengan meniupkan udara atau uap di bawah tekanan ke dalam
parison, memaksa dinding tabung agar sesuai dengan kontur cetakan. Tentu saja suhu dan
kekentalan parison harus diatur dengan cermat.

Pengecoran

Seperti logam, bahan polimer dapat dicetak, seperti ketika bahan plastik cair dituangkan
ke dalam cetakan dan dibiarkan mengeras. Baik plastik termoplastik dan termoset dapat
dicetak. Untuk termoplastik, pemadatan terjadi pada pendinginan dari keadaan cair;
namun, untuk termoset, pengerasan merupakan konsekuensi dari proses polimerisasi
atau pengawetan yang sebenarnya, yang biasanya dilakukan pada suhu tinggi.

15.23 FABRIKASI ELASTOMER


Teknik yang digunakan dalam fabrikasi sebenarnya dari bagian karet pada dasarnya sama
dengan yang dibahas untuk plastik seperti yang dijelaskan di atas—yaitu, pencetakan
kompresi, ekstrusi, dan sebagainya. Selanjutnya, sebagian besar bahan karet divulkanisir
(Bagian 15.9) dan beberapa diperkuat dengan karbon hitam (Bagian 16.2).

Pemeriksaan Konsep 15.14

Untuk komponen karet yang dalam bentuk akhirnya akan divulkanisir, apakah vulkanisasi
harus dilakukan sebelum atau sesudah operasi pembentukan? Mengapa? Petunjuk:
Anda mungkin ingin berkonsultasi dengan Bagian 15.9.

[Jawabannya bisa dilihat di www.wiley.com/college/callister (Situs Pendamping Mahasiswa).]


1496T_c15_523-576 08/12/05 18:06 Halaman 568
HALAMAN REVISI

568 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

15.24 FABRIKASI SERAT DAN FILM


serat
Proses pembentukan serat dari bahan polimer curah disebut
pemintalan pemintalan. Paling sering, serat dipintal dari keadaan cair dalam proses yang disebut
pemintalan leleh. Bahan yang akan dipintal dipanaskan terlebih dahulu sampai membentuk
cairan yang relatif kental. Selanjutnya, dipompa melalui pelat yang disebut pemintal, yang
berisi banyak lubang kecil, biasanya bundar. Saat bahan cair melewati masing-masing lubang
ini, serat tunggal terbentuk, yang dengan cepat dipadatkan dengan pendinginan dengan
blower udara atau penangas air.
Kristalinitas serat pintal akan bergantung pada laju pendinginannya selama
pemintalan. Kekuatan serat ditingkatkan dengan proses postforming yang disebut
menggambar, seperti yang dibahas dalam Bagian 15.8. Sekali lagi, menggambar
hanyalah perpanjangan mekanis permanen dari serat ke arah sumbunya. Selama
proses ini rantai molekul menjadi berorientasi pada arah gambar (Gambar 15.13D),
sehingga kekuatan tarik, modulus elastisitas, dan ketangguhan ditingkatkan.
Penampang pintal leleh, serat yang ditarik hampir melingkar, dan sifat-sifatnya
seragam di seluruh penampang.
Dua teknik lain yang melibatkan produksi serat dari larutan polimer terlarut adalah:
pemintalan kering dan pemintalan basah. Untuk pemintalan kering, polimer dilarutkan
dalam pelarut yang mudah menguap. Larutan polimer-pelarut kemudian dipompa
melalui pemintal ke dalam zona yang dipanaskan; di sini serat mengeras saat pelarut
menguap. Dalam pemintalan basah, serat dibentuk dengan melewatkan larutan pelarut
polimer melalui pemintal langsung ke pelarut kedua yang menyebabkan serat polimer
keluar dari (yaitu, endapan dari) larutan. Untuk kedua teknik ini, kulit pertama kali
terbentuk di permukaan serat. Selanjutnya, beberapa penyusutan terjadi sehingga serat
mengerut (seperti kismis); ini menyebabkan profil penampang yang sangat tidak teratur,
yang menyebabkan serat menjadi lebih kaku (yaitu, meningkatkan modulus elastisitas).

Jepit gulungan

Gelembung udara
Gulungan panduan

Udara

gelembung

pemanas Udara

ekstrudat

Tabung mati

Udara
Tas, film, dan lembaran

Gambar 15.26 Diagram skema peralatan yang digunakan untuk membentuk film polimer
tipis. (Dicetak ulang dengan izin dariEncyclopdia Britannica, © 1997 oleh Encyclopædia
Britannica, Inc.)
1496T_c15_523-576 31/12/05 13:57 Halaman 569
HALAMAN REVISI ke-2

Ringkasan • 569

Film
Banyak film hanya diekstrusi melalui celah tipis; ini dapat diikuti dengan operasi
penggulungan (pencalenderan) atau penarikan yang berfungsi untuk mengurangi
ketebalan dan meningkatkan kekuatan. Sebagai alternatif, film dapat ditiup: tabung
kontinu diekstrusi melalui cetakan annular; kemudian, dengan mempertahankan
tekanan gas positif yang dikontrol dengan hati-hati di dalam tabung dan dengan
menarik film ke arah aksial saat keluar dari cetakan, bahan mengembang di sekitar
gelembung udara yang terperangkap ini seperti balon (Gambar 15.26). Akibatnya
ketebalan dinding terus dikurangi untuk menghasilkan film silinder tipis yang dapat
disegel di ujungnya untuk membuat kantong sampah, atau yang dapat dipotong dan
diletakkan rata untuk membuat film. Ini disebut proses menggambar biaksial dan
menghasilkan film yang kuat di kedua arah peregangan. Beberapa film baru
diproduksi dengan koekstrusi;

RINGKASAN

Perilaku Stres–Ketegangan

Berdasarkan perilaku tegangan-regangan, polimer terbagi dalam tiga klasifikasi


umum: rapuh, plastis, dan sangat elastis. Bahan-bahan ini tidak sekuat atau kaku
seperti logam, dan sifat mekaniknya sensitif terhadap perubahan suhu dan laju
regangan. Namun, fleksibilitasnya yang tinggi, kepadatan rendah, dan ketahanan
terhadap korosi menjadikannya bahan pilihan untuk banyak aplikasi.

Deformasi Viskoelastik

Perilaku mekanik viskoelastik, menjadi perantara antara benar-benar elastis dan


benar-benar kental, ditampilkan oleh sejumlah bahan polimer. Hal ini ditandai
dengan modulus relaksasi, modulus elastisitas yang bergantung pada waktu.
Besarnya modulus relaksasi sangat sensitif terhadap suhu; penting untuk kisaran
suhu in-service untuk elastomer adalah ketergantungan suhu ini.

Fraktur Polimer
Kekuatan patah bahan polimer relatif rendah dibandingkan logam dan keramik.
Kedua mode patah getas dan ulet dimungkinkan, dan beberapa bahan termoplastik
mengalami transisi ulet ke rapuh dengan penurunan suhu, peningkatan laju
regangan, dan/atau perubahan ketebalan atau geometri spesimen. Dalam beberapa
termoplastik, proses pembentukan retakan dapat didahului oleh crazing; crazing
dapat menyebabkan peningkatan keuletan dan ketangguhan material.

Deformasi Polimer Semikristalin


Selama deformasi elastis dari polimer semikristalin yang memiliki struktur spherulitic
yang ditekankan dalam tegangan, molekul-molekul di daerah amorf memanjang dalam
arah tegangan. Selain itu, molekul dalam kristalit mengalami pembengkokan dan
peregangan, yang menyebabkan sedikit peningkatan ketebalan lamelar.
Mekanisme deformasi plastik untuk polimer spherulitic juga disajikan.
Deformasi tarik terjadi dalam beberapa tahap baik sebagai rantai ikat amorf dan
segmen blok rantai terlipat (yang terpisah dari lamela seperti pita) menjadi
berorientasi dengan sumbu tarik. Juga, selama deformasi bentuk
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 570
HALAMAN REVISI

570 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

spherulit diubah (untuk deformasi sedang); derajat deformasi yang relatif besar
menyebabkan penghancuran total spherulit untuk membentuk struktur yang sangat
selaras. Lebih lanjut, struktur spherulitic dan bentuk makroskopik yang telah
dideformasi sebelumnya sebagian dapat dipulihkan dengan anil pada suhu tinggi di
bawah suhu leleh polimer.

Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Sifat Mekanik Polimer Semikristalin

Perilaku mekanis polimer akan dipengaruhi oleh faktor-faktor dalam-layanan dan


struktural/pemrosesan. Berkenaan dengan yang pertama, peningkatan suhu dan/
atau penurunan laju regangan menyebabkan pengurangan modulus tarik dan
kekuatan tarik dan peningkatan daktilitas . Selain itu, faktor lain yang
mempengaruhi sifat mekanik termasuk berat molekul, derajat kristalinitas, gambar
predeformasi, dan perlakuan panas. Pengaruh masing-masing faktor ini dibahas.

Deformasi Elastomer
Perpanjangan elastik yang besar dimungkinkan untuk bahan elastomer yang amorf
dan berikatan silang ringan. Deformasi sesuai dengan kelonggaran dan pelepasan
rantai sebagai respons terhadap tegangan tarik yang diterapkan. Crosslinking sering
dicapai selama proses vulkanisasi. Banyak dari elastomer adalah kopolimer,
sedangkan elastomer silikon benar-benar bahan anorganik.

Kristalisasi
Meleleh
Transisi Kaca
Temperatur Pencairan dan Transisi Kaca
Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Temperatur Pencairan dan Transisi Kaca

Mekanika molekuler dari kristalisasi, peleburan, dan transisi gelas dibahas. Cara
di mana suhu leleh dan transisi gelas ditentukan diuraikan; parameter ini
penting relatif terhadap kisaran suhu di mana polimer tertentu dapat digunakan
dan diproses. yang besar-
banyak TM dan TG meningkat dengan meningkatnya kekakuan rantai; kekakuan ditingkatkan
dengan adanya ikatan rangkap rantai dan gugus samping yang besar atau polar.
Berat molekul dan derajat percabangan juga mempengaruhi TM dan TG.

plastik

Berbagai jenis dan aplikasi bahan polimer juga dibahas. Bahan plastik mungkin
merupakan kelompok polimer yang paling banyak digunakan, yang meliputi
berikut ini: polietilen, polipropilena, poli(vinil klorida), polistirena, dan
fluorokarbon, epoksi, fenolat, dan poliester.

serat
Banyak bahan polimer dapat dipintal menjadi serat, yang digunakan terutama dalam
tekstil. Karakteristik mekanis, termal, dan kimia dari bahan-bahan ini sangat penting.

Aplikasi Lain-lain
Aplikasi lain-lain lain yang menggunakan polimer termasuk pelapis, perekat,
film, dan busa.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 571
HALAMAN REVISI

Referensi • 571

Bahan Polimer Canggih


Juga dibahas adalah tiga bahan polimer canggih: polietilen dengan berat molekul ultra
tinggi, polimer kristal cair, dan elastomer termoplastik. Bahan-bahan ini memiliki sifat
yang tidak biasa dan digunakan dalam sejumlah aplikasi teknologi tinggi.

Polimerisasi
Aditif Polimer
Bagian akhir dari bab ini membahas teknik sintesis dan fabrikasi untuk bahan
polimer. Sintesis polimer dengan berat molekul besar dicapai dengan
polimerisasi, yang ada dua jenis: adisi dan kondensasi. Sifat-sifat polimer dapat
dimodifikasi lebih lanjut dengan menggunakan aditif; ini termasuk pengisi,
plasticizer, stabilisator, pewarna, dan penghambat api.

Teknik Pembentukan untuk Plastik

Fabrikasi polimer plastik biasanya dilakukan dengan membentuk bahan dalam bentuk
cair pada suhu tinggi, menggunakan setidaknya satu dari beberapa teknik pencetakan
yang berbeda-kompresi, transfer, injeksi, dan pukulan. Ekstrusi dan casting juga
dimungkinkan.

Fabrikasi Serat dan Film


Beberapa serat dipintal dari lelehan kental, setelah itu mereka memanjang secara plastis
selama operasi menggambar, yang meningkatkan kekuatan mekanik. Film dibentuk
dengan ekstrusi dan peniupan, atau dengan penanggalan.

SYARAT DAN KONSEP PENTING

Adhesi polimerisasi Tahan api Modulus relaksasi


tambahan Busa Pemintalan
pewarna Suhu transisi gelas Polimer Stabilisator
Gambar polimerisasi kristal cair Elastomer termoplastik
kondensasi Suhu leleh Polietilen dengan berat
Elastomer Cetakan molekul sangat tinggi
Serat Pemlastis Viskoelastisitas
Pengisi Plastik Pulkanisasi

REFERENSI
Billmeyer, FW, Jr., buku teks Ilmu Polimer, Grup Buku Profesional McGraw-Hill, New
Edisi ke-3, Wiley-Interscience, New York, York, 1996.
1984. Landel, RF (Editor), Sifat Mekanik dari
Carraher, CE, Jr., Polimer Seymour/Carraher Polimer dan Komposit, Edisi ke-2, Marcel
Kimia, Edisi ke-6, Marcel Dekker, New York, Dekker, New York, 1994.
2003. McCrum, NG, CP Buckley, dan CB Bucknall,
Buku Pegangan Bahan Rekayasa, Jil. 2,mesin- Prinsip Teknik Polimer, Edisi ke-2, Oxford
plastik neering, ASM Internasional, Taman University Press, Oxford, 1997. Bab 7-8.
Logam, OH, 1988.
Harper, CA (Editor), Buku Pegangan Plastik, Muccio, EA, Teknologi Bagian Plastik, ASM Antar-
Elastomer dan Komposit, edisi ke-3, nasional, Material Park, OH, 1991.
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 572
HALAMAN REVISI

572 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Muccio, EA, Teknologi Pengolahan Plastik,ASM Kuat, AB, Plastik: Bahan dan Pengolahan, ke-3
Internasional, Material Park, OH, 1994. Powell, edisi, Prentice Hall PTR, Paramus, IL, 2006.
PC, andA. J.Housz,Rekayasa dengan Poli- Tobolsky, AV, Sifat dan Struktur Poli-
mers, Edisi ke-2, NelsonThornes, Cheltenham, mers, Wiley, New York, 1960. Perawatan
Inggris, 1998. lanjutan.
Rosen, SL, Prinsip Dasar Polimer Ward, IM dan J. Sweeney, Sebuah Pengantar
Bahan, Edisi ke-2, Wiley, New York, 1993. Sifat Mekanik Polimer Padat,
Rudin, A., Elemen Ilmu Polimer dan Edisi ke-2, John Wiley & Sons, Hoboken,
Rekayasa, Edisi ke-2, Academic Press, San NJ, 2004.
Diego, 1998.

PERTANYAAN DAN MASALAH


Perilaku Stres–Ketegangan

15.1 Dari data tegangan-regangan untuk poli(metil 40°C

metakrilat) yang ditunjukkan pada Gambar 1000


15.3, tentukan modulus elastisitas dan
kekuatan tarik pada suhu kamar [20 C (68 F)], 60°C

dan bandingkan nilai-nilai ini dengan yang 92°C


diberikan pada Tabel 15.1. 80°C
100°C
100
Deformasi Viskoelastik
Modulus relaksasi (MPa)

110°C
15.2 Dengan kata-kata Anda sendiri, jelaskan secara singkat
fenomena viskoelastisitas.

15.3 Untuk beberapa polimer viskoelastik yang


120°C
dikenai uji relaksasi tegangan, tegangan 10
112°C
meluruh dengan waktu sesuai dengan:

T
S1T2 S102 exp A B (15.10) 115°C
T
125°C
di mana S(T) dan S(0) mewakili tegangan
0
tergantung waktu dan awal (yaitu, waktu 0),
135°C
masing-masing, dan T dan T menunjukkan waktu
yang telah berlalu dan waktu relaksasi; T adalah 0,001 0,01 0.1 1 10 100 1000
karakteristik konstanta yang tidak tergantung waktu Waktu (jam)

dari material. Spesimen dari beberapa polimer Gambar 15.27 Logaritma modulus relaksasi versus
viskoelastik dengan relaksasi tegangan yang logaritma waktu untuk poli(metil metakrilat) antara
memenuhi Persamaan 15.10 tiba-tiba ditarik dalam 40 dan 135 C. (Dari JR McLoughlin dan
tegangan ke regangan terukur 0,5; tegangan yang AV Tobolsky, J. Ilmu Koloid, 7, 555, 1952. Dicetak
diperlukan untuk mempertahankan regangan ulang dengan izin.)
konstan ini diukur sebagai fungsi waktu. Menghalangi-
15.5 Berdasarkan kurva pada Gambar 15.5,
Milikku ER(10) untuk bahan ini jika tingkat buat sketsa plot regangan-waktu skema
tegangan awal adalah 3,5 MPa (500 psi), yang untuk bahan polistiren berikut pada suhu
turun menjadi 0,5 MPa (70 psi) setelah 30 detik.
yang ditentukan:
15.4 Pada Gambar 15.27, logaritma dari ER(T) (A) Kristal pada 70 C
versus logaritma waktu diplot untuk PMMA
(B) Amorf pada 180 C
pada berbagai suhu. Buatlah plot dari
catatan ER(10) versus suhu dan kemudian (C) Terikat silang pada 180 C
perkirakan TG. (D) Amorf pada 100 C
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 573
HALAMAN REVISI

Pertanyaan dan Masalah • 573

15.6 (a) Bandingkan cara relaksasi tegangan polimer semikristalin dan mengapa:
dan uji mulur viskoelastik dilakukan. (A) Berat molekul
(B) Derajat kristalinitas
(B) Untuk masing-masing tes ini, kutip parameter
(C) Deformasi dengan menggambar
eksperimental yang diinginkan dan cara
(D) Annealing dari bahan yang tidak berbentuk
menentukannya.
15.13 Butana dan isobutana normal memiliki
15.7 Buat dua plot skematik dari logaritma
suhu didih 0,5 dan 12,3 C (31,1 dan
modulus relaksasi versus suhu untuk
9,9 F), masing-masing. Jelaskan secara singkat
polimer amorf (kurva C pada Gambar 15.8).
perilaku ini berdasarkan struktur molekulnya,
seperti yang disajikan dalam Bagian 14.2.
(A) Pada salah satu plot ini menunjukkan
15.14 Kekuatan tarik dan berat molekul rata-rata
bagaimana perilaku berubah dengan
jumlah untuk dua bahan poli(metil
meningkatnya berat molekul.
metakrilat) adalah sebagai berikut:
(B) Di plot lain, tunjukkan perubahan
perilaku dengan meningkatnya ikatan silang. Daya tarik Angka-Rata-rata
(MPa) Berat molekul (g/mol )
Fraktur Polimer
Karakteristik Mekanik Miscellaneous 50 30.000
150 50.000
15.8 Untuk polimer termoplastik, sebutkan lima faktor yang
mendukung patah getas. Perkirakan kekuatan tarik pada sejumlah
berat molekul rata-rata 40.000 g/mol.
15.9 (a) Bandingkan batas kelelahan untuk PMMA
(Gambar 15.11) dan baja paduan yang data 15.15 Kekuatan tarik dan jumlah berat molekul
kelelahannya diberikan dalam Soal 8.20. rata-rata untuk dua bahan polietilen
adalah sebagai berikut:
(B) Bandingkan kekuatan kelelahan pada 106 siklus
untuk nilon 6 (Gambar 15.11) dan aluminium 2014- Daya tarik Angka-Rata-rata
T6 (Gambar 8.34). (MPa) Berat molekul (g/mol )
Deformasi Polimer Semikristalin 90 20.000
(Deformasi Elastomer) 180 40.000

15.10 Dengan kata-kata Anda sendiri, jelaskan Perkirakan molekul rata-rata bilangan
mekanisme polimer semikristalin (A) berat yang diperlukan untuk memberikan
berubah bentuk secara elastis dan (B) deformasi kekuatan tarik 140 MPa.
plastis, dan (C) dimana elastomer berubah bentuk 15.16 Untuk setiap pasangan polimer berikut, lakukan hal
secara elastis. berikut: (1) nyatakan apakah mungkin untuk
memutuskan apakah satu polimer memiliki
Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Sifat Mekanik
modulus tarik yang lebih tinggi daripada yang lain;
Polimer Semikristalin
(2) jika memungkinkan, catat modulus tarik
Deformasi Elastomer
mana yang lebih tinggi dan sebutkan alasan
15.11 Jelaskan secara singkat bagaimana masing-masing pilihan Anda; dan (3) jika tidak mungkin untuk
berikut mempengaruhi modulus tarik polimer memutuskan, sebutkan alasannya.
semikristalin dan mengapa: (A) Poli(vinil klorida) bercabang dan ataktik
(A) Berat molekul dengan berat molekul rata-rata berat
(B) Derajat kristalinitas 100.000 g/mol; poli(vinil klorida) linier dan
isotaktik yang memiliki berat molekul rata-
(C) Deformasi dengan menggambar
rata berat 75.000 g/mol
(D) Annealing dari bahan yang tidak berbentuk
(B) Kopolimer styrene-butadiene acak dengan 5% dari
(F) Anil dari bahan yang ditarik kemungkinan situs yang terhubung silang; memblokir
15.12 Jelaskan secara singkat bagaimana masing-masing hal kopolimer styrene-butadiene dengan 10% kemungkinan
berikut mempengaruhi kekuatan tarik atau luluh a situs yang terhubung silang
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 574
HALAMAN REVISI

574 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

(C) Polietilen bercabang dengan jumlah 15.20 Sebutkan dua karakteristik molekuler yang
berat molekul rata-rata 100.000 g/mol; penting untuk elastomer.
polipropilena ataktik dengan jumlah berat 15.21 Manakah dari berikut ini yang Anda harapkan
molekul rata-rata 150.000 g/mol menjadi elastomer dan polimer termoset
15.17 Untuk setiap pasangan polimer berikut, lakukan mana pada suhu kamar? Justifikasi setiap
hal berikut: (1) nyatakan apakah mungkin untuk pilihan.
memutuskan apakah satu polimer memiliki (A) Polietilen linier dan sangat kristalin
kekuatan tarik yang lebih tinggi dari yang lain;
(B) Fenol-formaldehida
(2) jika memungkinkan, catat mana yang memiliki
kekuatan tarik lebih tinggi dan sebutkan alasan (C) Poliisoprena dengan ikatan silang
pilihan Anda; dan (3) jika tidak mungkin untuk berat yang memiliki suhu transisi gelas 50
memutuskan, sebutkan alasannya. C (122 F)
(A) Poli(vinil klorida) linier dan isotaktik (D) Poliisoprena ikatan silang ringan yang
dengan berat molekul rata-rata berat memiliki suhu transisi gelas 60 C
100.000 g/mol; poli(vinil klorida) bercabang dan ( 76 F)
ataktik yang memiliki berat molekul rata-rata (e) Linier dan sebagian amorf
berat 75.000 g/mol poli (vinil klorida)
(B) Cangkok kopolimer akrilonitril-butadiena dengan 15.22 Lima belas kilogram polikloroprena divulkanisir dengan
10% kemungkinan situs yang terikat silang; kopolimer 5,2 kg belerang. Berapa fraksi dari situs ikatan silang
akrilonitril-butadiena berselang-seling dengan 5% yang mungkin terikat pada ikatan silang belerang,
kemungkinan situs yang terikat silang dengan asumsi bahwa, rata-rata, 5,5 atom belerang
(C) Poliester jaringan; berpartisipasi dalam setiap ikatan silang?
polytetrafluoroethylene bercabang ringan 15.23 Hitung persen berat belerang yang harus ditambahkan
15.18 Apakah Anda mengharapkan kekuatan tarik untuk benar-benar mengikat silang kopolimer
poliklorotrifluoroetilena lebih besar dari, akrilonitril-butadiena bergantian, dengan asumsi
sama dengan, atau kurang dari spesimen bahwa empat atom belerang berpartisipasi dalam
poliklorotrifluoroetilena yang memiliki berat setiap ikatan silang.
molekul dan derajat kristalinitas yang sama? 15.24 Vulkanisasi poliisoprena dilakukan dengan atom
Mengapa? belerang menurut Persamaan 15.4. Jika 45,3% berat
15.19 Untuk masing-masing pasangan polimer berikut, plot belerang digabungkan dengan poliisoprena, berapa
dan beri label kurva tegangan-regangan skema pada banyak ikatan silang yang akan dihubungkan dengan
grafik yang sama (yaitu, buat plot terpisah untuk setiap unit pengulangan isoprena jika diasumsikan
bagian a, b, dan c). bahwa, rata-rata, lima atom belerang berpartisipasi

(A) Poliisoprena yang memiliki berat molekul dalam setiap ikatan silang?

rata-rata jumlah 100.000 g/mol dan 10% dari 15.25 Untuk vulkanisasi poliisoprena, hitung persentase
situs yang tersedia terikat silang; poliisoprena berat belerang yang harus ditambahkan untuk
yang memiliki berat molekul rata-rata jumlah memastikan bahwa 10% dari lokasi yang mungkin
100.000 g/mol dan 20% dari situs yang tersedia akan saling terkait; asumsikan bahwa, rata-rata,
terikat silang 3,5 atom belerang dikaitkan dengan setiap ikatan
(B) Polipropilena sindiotaktik yang memiliki silang.
berat molekul rata-rata berat 100.000 g/mol; 15.26 Tunjukkan, dengan cara yang mirip dengan
polipropilena ataktik dengan berat molekul Persamaan 15.4, bagaimana vulkanisasi dapat
rata-rata 75.000 g/mol terjadi pada karet kloroprena.
(C) Polietilen bercabang dengan jumlah
Kristalisasi
berat molekul rata-rata 90.000 g/mol;
polietilen ikatan silang berat yang 15.27 Tentukan nilai konstanta n dan k
memiliki berat molekul rata-rata jumlah (Persamaan 10.17) untuk kristalisasi
90.000 g/mol polipropilena (Gambar 15.17) pada 150 C.
1496T_c15_523-576 08/12/05 15:03 Halaman 575
HALAMAN REVISI

Pertanyaan dan Masalah • 575

Temperatur Pencairan dan Transisi Kaca (C) Poli(vinil klorida) linier dan sindiotaktik
yang memiliki jumlah berat molekul rata-
15.28 Sebutkan polimer berikut yang sesuai
rata 500.000 g/mol; polietilen linier
untuk pembuatan cangkir berisi kopi
dengan jumlah berat molekul rata-rata
panas: polietilen, polipropilena, poli(vinil
225.000 g/mol
klorida), poliester PET, dan polikarbonat.
Mengapa? (D) Polipropilena linier dan sindiotaktik
yang memiliki berat molekul rata-rata
15.29 Dari polimer yang tercantum dalam Tabel 15.2, polimer
berat 500.000 g/mol; polipropilena linier
mana yang paling cocok untuk digunakan sebagai
dan ataktik yang memiliki berat molekul
nampan es batu? Mengapa?
rata-rata berat 750.000 g/mol
Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Pencairan dan 15.32 Buat plot skema yang menunjukkan
Suhu Transisi Kaca bagaimana modulus elastisitas polimer
amorf bergantung pada suhu transisi
15.30 Untuk setiap pasangan polimer berikut, plot gelas. Asumsikan bahwa berat molekul
dan label skema volume spesifik versus tetap konstan.
kurva suhu pada grafik yang sama (yaitu,
buat plot terpisah untuk bagian a, b, dan c). Elastomer
serat
(A) Polietilen linier dengan berat molekul
Aplikasi Lain-lain
rata-rata berat 75.000 g/mol; polietilen
bercabang dengan berat molekul rata-rata 15.33 Jelaskan secara singkat perbedaan kimia
50.000 g/mol molekuler antara polimer silikon dan
(B) Poli(vinil klorida) bulat, kristalinitas bahan polimer lainnya.
50%, dan memiliki derajat polimerisasi 15.34 Sebutkan dua karakteristik penting untuk polimer
5000; polypropylene spherulitic, yang akan digunakan dalam aplikasi serat.
kristalinitas 50%, dan derajat polimerisasi 15.35 Sebutkan lima karakteristik penting untuk
10.000 polimer yang akan digunakan dalam aplikasi
(C) Polistirena yang benar-benar amorf film tipis.
yang memiliki derajat polimerisasi 7000;
polypropylene benar-benar amorf Polimerisasi
memiliki tingkat polimerisasi 7000 15.36 Sebutkan perbedaan utama antara teknik
15.31 Untuk setiap pasangan polimer berikut, polimerisasi adisi dan kondensasi.
lakukan hal berikut: (1) nyatakan apakah
mungkin untuk menentukan apakah satu 15.37 (a) Berapa banyak etilen glikol yang harus
polimer memiliki suhu leleh yang lebih tinggi ditambahkan ke 20,0 kg asam tereftalat untuk
dari yang lain; (2) jika memungkinkan, catat menghasilkan struktur rantai linier poli(etilena
mana yang memiliki suhu leleh lebih tinggi tereftalat) menurut Persamaan 15.9?
dan sebutkan alasan pilihan Anda; dan (B) Berapa massa polimer yang dihasilkan?
(3) jika tidak mungkin untuk memutuskan, maka sebutkan

alasannya.
15.38 Nylon 6,6 dapat dibentuk melalui reaksi
(A) Polietilen bercabang dengan jumlah polimerisasi kondensasi di mana:
berat molekul rata-rata 850.000 g/mol; heksametilen diamina [NH3]2(CH2)6¬
polietilen linier dengan jumlah berat NH2] dan asam adipat bereaksi satu sama lain dengan
molekul rata-rata 850.000 g/mol pembentukan air sebagai produk sampingan.
(B) Politetrafluoroetilena memiliki Berapa massa heksametilena diamina dan asam
kerapatan 2,14 g/cm3 dan berat molekul adipat yang diperlukan untuk menghasilkan 20 kg
rata-rata berat 600.000 g/mol; PTFE nilon linier sempurna 6,6? (Catatan: persamaan
memiliki densitas 2,20 g/cm3 dan berat kimia untuk reaksi ini adalah jawaban untuk
molekul rata-rata berat 600.000 g/mol Pemeriksaan Konsep 15.12.)
1496T_c15_523-576 08/12/05 13:03 Halaman 576
HALAMAN REVISI

576 • Bab 15 / Karakteristik, Aplikasi, dan Pengolahan Polimer

Aditif Polimer Fabrikasi Serat dan Film


15.39 Apa perbedaan antara pewarna dan 15.42 Mengapa bahan serat yang dilelehkan dipintal dan
pewarna pigmen? kemudian ditarik harus termoplastik? Sebutkan dua
alasan.
Teknik Pembentukan untuk Plastik
15.43 Manakah dari film tipis polietilen berikut
15.40 Sebutkan empat faktor yang menentukan teknik yang memiliki karakteristik mekanik yang
fabrikasi apa yang digunakan untuk membentuk lebih baik: (1) dibentuk dengan meniup, atau
bahan polimer. (2) dibentuk oleh ekstrusi dan kemudian digulung?
15.41 Kontras kompresi, injeksi, dan teknik Mengapa?
pencetakan transfer yang digunakan untuk
membentuk bahan plastik.

PERTANYAAN DESAIN
15.D1 (a) Sebutkan beberapa keuntungan dan digunakan untuk aplikasi ini. Sekarang sebutkan
kerugian menggunakan bahan polimer bahan khusus yang digunakan untuk masing-
transparan untuk lensa kacamata. masing dari tiga jenis wadah yang berbeda dan
(B) Sebutkan empat properti (selain alasan untuk setiap pilihan.
transparan) yang penting untuk aplikasi 15.D3 Menulis esai tentang penggantian
ini. komponen logam mobil dengan polimer
(C) Catat tiga polimer yang mungkin menjadi dan bahan komposit. Atasi masalah berikut:
kandidat untuk lensa kacamata, dan kemudian (1) Komponen otomotif mana (misalnya,
tabulasikan nilai-nilai properti yang dicatat di bagian: poros engkol) yang sekarang menggunakan
(b) untuk ketiga bahan tersebut. polimer dan/atau komposit? (2) Secara
khusus bahan apa (misalnya, polietilen
15.D2 Menulis esai tentang bahan polimer yang
densitas tinggi) yang sekarang digunakan?
digunakan dalam kemasan produk makanan
(3) Apa alasan penggantian ini?
dan minuman. Sertakan daftar karakteristik
umum yang diperlukan dari bahan yang:

Anda mungkin juga menyukai