ABSTRAK
Sebuah metode untuk memproduksi metanol dari gas sintesis yang mengandung
hidrogen dan karbon oksida dengan kandungan komponen inert yang tinggi dengan
reaktor sintesis untuk secara katalitis mengubah karbon oksida pada metanol. Metanol
dipisahkan dari campuran yang diperoleh dari reaktor. Campuran dari metanol
dipisahkan menjadi aliran siklus dan purge stream. Aliran siklus adalah resirkulasi
yang membentuk lingkaran sintesis dan dikombinasikan dengan aliran fresh gas
termasuk hidrogen dan karbon oksida sebelum dicharged ke reaktor sintesis. Purge
stream dimasukkan ke secondary reaktor, untuk secara katalitis mengubah hidrogen
dan karbon oksida pada metanol. Selanjutnya, hasil yang diperoleh yaitu campuran
dari gas sintesis, inert komponen dan uap metanol.
METODE DAN PLANT UNTUK PRODUKSI METANOL
FIELD
Penemuan ini berkaitan dengan metode untuk memproduksi metanol dan plant
dalam pelaksanaannya. Secara khusus, penemuan ini berhubungan dengan metode
untuk mengkonversi gas sintesis dengan kandungan komponen inert untuk produksi
metanol dengan gas sintesis inert rendah untuk operasi dengan gas sintesis yang
memiliki inert tinggi.
BACKGROUND
Penemuan ini berkaitan dengan metode untuk memproduksi metanol dan plant dalam
pelaksanaannya. Secara khusus, penemuan ini berhubungan dengan metode untuk
mengkonversi gas sintesis dengan kandungan komponen inert untuk produksi metanol
dengan gas sintesis inert rendah untuk operasi dengan gas sintesis yang memiliki inert
tinggi. Metode untuk produksi metanol oleh konversi katalitik gas sintesis yang
mengandung hidrogen dan karbon oksida telah lama dikenal oleh para ahli.
Misalnya dalam Ensiklopedi Ullmann's of Industrial Chem, edisi keenam, 1998 rilis
elektronik, Bab "Metanol, sub-Bab 5,2" sintesis ", metode untuk produksi metanol
dijelaskan, dan diilustrasikan dalam Gambar 1 dalam skematik dan bentuk yang
disederhanakan. Dalam gambar ini, aliran gas sintesis yang mengandung hidrogen dan
karbon oksida dipasok ke kompresor 2 melalui saluran 1 dengan tekanan nya berkisar
5 sampai 10 MPa. Kompresor 2 dan kompresor 15 secara teknis dapat digabungkan
satu sama lain. Melalui saluran 3, aliran gas syntesis yang dikompersi disuplay ke
Heat Exchanger 4, di mana panas pertukaran yang sebagian besar dilakukan terhadap
aliran gas produk dari reaktor sintesis (tidak ditampilkan dalam Gambar 1). Melalui
saluran 5, aliran gas sintesis yang dipanaskan masuk ke dalam reaktor sintesis 6,
dengan suhu diantara 200 dan 300 ° C. Konversi parsial hidrogen dengan karbon
oksida dilakukan pada katalis sintesis metanol, dimana kandungan produk yang
mengandung gas sintesis yang diperoleh. Melalui saluran 7, campuran produk
dibuang dari reaktor sintesis. Setelah pendinginan di heat exchanger 8, produk
campuran mengalir melalui saluran 9 ke separator 10, di mana metanol dipisahkan
sebagai metanol mentah dan disuplay untuk pengolahan yang lebih lanjut melalui
saluran 11. Produk gas yang diperoleh separator dibuang melalui saluran 12 dan
dipisahkan menjadi aliran purge stream, yang dibuang melalui saluran 13, dan
menjadi aliran siklus, yang digunakan untuk siklus kompresor 15 melalui saluran 14.
Melalui purge stream, inert komponen akan dibuang dari proses melalui saluran 16,
aliran siklus adalah resirkulasi ke reaktor sintesis 6, di mana gas sintesis yang masih
fresh disediakan melalui saluran 17 dan dikombinasikan dengan aliran siklus. Rasio
laju aliran molar dari laju aliran siklus ke fresh gas disebut sebagai siklus rasio.
Metode yang lebih effisien untuk produksi metanol dijelaskan dalam EP 0 790
226 B1. Metanol diproduksi dalam proses siklik di mana campuran fresh gas sintesis
yang sebagian berekasi disuplay ke air-cooled reaktor dan kemudian ke gas-cooled
reaktor, dimana gas sintesis dikonversi ke metanol pada copper berbasis katalis.
Metanol yang dihasilkan dalam proses dipisahkan dari gas sintesis yang akan
diresirkulasi, yang kemudian dimasukkan ke reaktor gas-cooled sebagai pendingin
dan dipanaskan kembali pada suhu 220 hingga 280°C., sebelum menuju ke reaktor
sintesis pertama. Bagian dari synthesis gas yang akan resirkulasi dibuang dari proses
sebagai purge stream, untuk mencegah penambahan komponen inert dalam siklus
sintesis. Ukuran ini juga dijelaskan dalam aplikasi paten Jerman yang belum diteruji
DE 2934332 A1 dan dalam EP aplikasi paten Eropa 1016643 A1.
Keuntungan dalam dua metode yang dijelaskan di atas itu saat memproses gas
sintesis dengan kandungan komponen inert yang tinggi rasio siklusnya harus
ditingkatkan, karena tekanan parsial yang lebih rendah dari konversi reaktan metanol
melalui synthesis reactor lebih rendah dari inerts gas synthesis. Hal ini menyebabkan
peningkatan kapasitas kompresor yang diperlukan dan-dengan pemberian kapasitas
produksi metanol-ke dimensi yang lebih besar untuk peralatan dan saluran.
Komponen inert di satu sisi termasuk konstituen gas anorganik seperti nitrogen
atau gas inert, yang diperoleh misalnya dari produksi gas sintesis yang berasal dari
gas alam dengan konstituen yang sesuai. Gas alam semacam itu diperoleh misalnya
dari deposit Asia. Di sisi lain, metana yang tidak dikonversi, yang selama gasifikasi
gas alam dapat terkandung dalam produk gas sintesis, dianggap sebagai gas inert
dalam arti sintesis metanol. Lebih lanjut, gas sintesis yang mengandung nitrogen
diperoleh ketika gasifikasi gas alam dilakukan dengan udara atau udara yang
diperkaya dengan oksigen, seperti yang dijelaskan misalnya dalam Aplikasi Paten
Internasional WO 96/14279 A1.
Masalah pengolahan gas sintesis yang kaya akan inerts dalam sintesis metanol
telah sejak lama diketahui. Berbagai solusi teknis telah diusulkan, yang dapat,
bagaimanapun, tidak memperoleh penerimaan karena terdapat kekurangan.
Sebuah pengajaran teknis yang sama dapat diambil dari unex amined aplikasi
paten Jerman DE 10156092 A1, di yang diusulkan untuk memberikan tahap
penyerapan hulu dari setiap sistem reaksi katalitik untuk memproduksi metanol, yang
mengandung katalis sintesis metanol sebagai penyerap dioperasikan pada suhu yang
rendah untuk konversi katalitik ke metanol. Sebagai zat tambahan penyerap yang
melekat pada proses digunakan, tetapi dua kerugian yang disebutkan di atas
penurunan suhu yang diperlukan dan setelah treatment atau pembuangan penyerap
masih ada.
Metode untuk memproduksi metanol dari gas sintesis yang diperoleh dari
gasifikasi autotermal gas alam, masing-masing mengandung 20 hingga 50% hidrogen,
karbon monoksida dan metana, dijelaskan dalam aplikasi paten EP 1819653A1. Tidak
ada tindakan khusus yang diambil sehubungan dengan metana yang tersisa dalam
produk reaktor dalam reaktor sintesis metanol, tetapi kandungan hidrogennya
meningkat dengan cara konversi, hidrogen (mungkin dengan karbon dioksida yang
dihasilkan juga) kemudian dipisahkan dan sekali lagi dibebankan ke reaktor sintesis
metanol. Tekanan parsial reaktan meningkat dengan ukuran ini, tetapi aliran siklus
tetap tinggi karena konten yang tinggi dari komponen inert.
Secara umum, harus dicatat bahwa tidak ada solusi teknis yang memuaskan dari
masalah yang telah ditemukan sejauh ini, meskipun masalahnya, seperti yang
digambarkan, sudah ada selama beberapa waktu. Selain itu, banyak metode yang
dibahas di atas bertujuan mengurangi aliran pembersihan yang mengandung
komponen inert dengan perawatan yang sesuai sejauh mungkin.
RINGKASAN
Dalam perwujudan, penemuan ini menyediakan metode untuk memproduksi
metanol dari gas sintesis yang mengandung hidrogen dan karbon oksida dengan
kandungan inert yang tinggi. Metode ini termasuk melewatkan gas sintesis melalui
setidaknya satu reaktor sintesis Sehingga secara katalitik mengubah sebagian karbon
oksida menjadi metanol dan seterusnya didapatkan campuran pertama termasuk gas
sintesis, komponen lembam dan uap metanol. Metanol dipisahkan dari diperoleh
campuran pertama sehingga membentuk campuran kedua terbebaskan dari metanol.
Campuran kedua dipisahkan menjadi aliran siklus dan aliran pembersihan. Aliran
siklus adalah resirkulasi sehingga membentuk lingkaran sintesis dan dikombinasikan
dengan aliran gas segar termasuk hidrogen dan karbon oksida sebelum dimasukkan ke
dalam setidaknya satu reaktor sintesis. Aliran pembersihan disuplai ke reaktor
sekunder secara katalitik mengubah bagian selanjutnya dari hidrogen dan karbon
oksida menjadi metanol sehingga diperoleh campuran ketiga termasuk gas sintesis,
komponen inert dan uap metanol. Lebih lanjut metanol dipisahkan dari campuran
ketiga yang diperoleh.
Perwujudan contoh dari penemuan ini adalah dijelaskan secara lebih rinci di
bawah ini dan fitur yang dijelaskan dan / atau ilustrasi dapat digunakan dalam
kombinasi apa pun. Deskripsi disediakan dengan referensi ke gambar, dalam:
DETIL DESKRIPSI
(a) melewatkan gas sintesis melalui setidaknya satu sintesis reaktor Sehingga
secara katalitik mengubah sebagian karbon oksida menjadi metanol dan untuk
mendapatkan campuran pertama termasuk gas sintesis, komponen inert dan
metanol uap air,
(b) memisahkan metanol dari yang diperoleh dari sintesis gas, komponen inert
dan uap metanol;
(c) memisahkan campuran yang dibebaskan dari metanol menjadi aliran siklus
dan aliran pembersihan;
(d) resirkulasi aliran siklus sehingga membentuk sintesislingkaran; dan
(e) menggabungkan aliran siklus dengan aliran gas segar termasuk hidrogen dan
karbon oksida sebelum diisi siklus mengalir ke setidaknya satu reaktor
sintesis.
Dalam reaktor sekunder, konversi bagian lebih lanjut dari hidrogen yang
tersisa dalam aliran pembersihan dan karbon oksida menjadi metanol dipengaruhi
pada katalis aktif untuk sintesis metanol. Disana dapat digunakan katalis sintesis
metanol berbasis tembaga yang tersedia secara komersial.
Sesuai dengan aspek yang disukai dari penemuan ini disediakan untuk
memilih rasio aliran siklus ke gas segar stream (cycle cycle) Lebih kecil dari pada
metode untuk produksi metanol dikenal dengan fitur (a) hingga (e) dijelaskan di atas.
Dengan aliran gas segar yang ditentukan setara dengan kapasitas pemrosesan gas
sintesis yang ditentukan inti ini sponds untuk pengurangan aliran siklus dan dengan
demikian menjadi reduksi dimensi aparatus dan saluran yang diperlukan dalam siklus
sintesis, dan kapasitas kompresor yang diperlukan. Ruang waktu menghasilkan
metanol dalam siklus sintesis adalah dengan demikian ditingkatkan. Namun, yang
mengejutkan, kemunduran ini adalah dikompensasi berlebihan oleh konversi gas
sintesis tambahan di reaktor sekunder, karena sintesis yang jauh lebih rendah aliran
volume gas harus diproses di sana. Metode dilakukan dengan rasio siklus aliran ke gas
segar aliran 10 hingga 90%, terutama lebih disukai dari 50 hingga 80%, dari bahwa
metode untuk produksi metanol dengan fitur (a) hingga (e) yang dijelaskan di atas.
Secara menguntungkan, rasio aliran siklus ke gas segar aliran (siklus rasio)
dapat dikontrol dalam ketergantungan pada isi komponen inert dalam aliran gas segar.
Ini bisa dilakukan sedemikian rupa sehingga saat mengoperasikan metode dengan
didefinisikan aliran gas segar, rasio siklus tinggi awalnya dipilih. Mungkin
menguntungkan untuk memotong seluruhnya atau sebagian reaktor kedua dengan
menggunakan saluran bypass. Hanya ketika konsentrasi signifikan dari komponen
lembam dibangun di siklus sintesis, yang dapat dideteksi dengan analisis yang sesuai
metode, apakah rasio siklus akan berkurang dan pembersihan aliran yang dibebankan
ke reaktor sekunder ditingkatkan. Sebuah jalur rasio siklus juga dapat bijaksana
dengan Berturutan penonaktifan katalis dalam reaktor sintesis.
Sesuai dengan aspek yang disarankan dari penemuan ini, metanol yang
diperoleh dengan konversi katalitik dalam reaktor sekunder disuplai ke pemrosesan
produk selanjutnya secara terpisah atau, terutama lebih disarankan, bersama dengan
methanol pemisahan dari campuran produk reaktor sintesis. Pemrosesan metanol
mentah yang diperoleh dengan cara ini menjadi metanol murni dilakukan dengan cara
yang dikenal dengan distilasi atau rectification.
Baik reaktor sintesis dan reaktor sekunder dapat dioperasikan dengan cara
water-cooled, gas-cooled atau adiabatik. Dalam perwujudan yang disarankan dari
metode ini, reaktor sintesis pertama dalam siklus sintesis pertama dioperasikan
dengan cara water-cooled dan reaktor sintesis kedua dioperasikan dengan cara gas-
cooled. Saat menggunakan reaktor berpendingin air, uap tekanan menengah yang
dihasilkan biasanya dapat digunakan untuk tujuan kompresi atau pemanasan.
Penemuan ini juga meluas ke pabrik untuk menghasilkan metanol dari gas
sintesis yang mengandung hidrogen dan karbon oksida dengan kandungan komponen
inert yang tinggi, yang cocok untuk melakukan metode yang dijelaskan di atas. Pabrik
terdiri dari satu atau lebih reaktor sintesis di mana sebagian dari karbon oksida secara
katalitik dikonversi menjadi metanol, separator untuk memisahkan metanol dari gas
sintesis, saluran untuk resirkulasi aliran siklus gas sintesis ke setidaknya satu reaktor
sintesis, saluran untuk aliran purge, dan saluran untuk Memasok aliran fresh gas dari
gas sintesis; dicirikan oleh reaktor sekunder yang dihubungkan dengan saluran untuk
melepaskan aliran purge, di mana bagian selanjutnya dari hidrogen dan karbon oksida
secara katalitik dikonversi menjadi metanol, dan pemisah untuk separasi metanol
lebih lanjut dari campuran yang mengandung gas sintesis , komponen inert dan uap
metanol, yang terkandung dalam reaktor sekunder.
Penerjemah : Ferina
Penemuan ini lebih lanjut berkaitan dengan suatu metode untuk mengubah
pabrik yang ada untuk memproduksi metanol sesuai dengan proses menurut fitur (a)
sampai (e) di klaim 1 dari operasi dengan gas sintesis rendah akan inert ke operasi
dengan gas sintesis kaya akan inert, khususnya untuk melakukan proses yang
diuraikan di atas menurut penemuan setelah konversi tersebut Metode untuk
mengubah instalasi dicirikan pada downstream dari Purge stream dari reaktor
sekunder, dari campuran produk yang selanjutnya metanol dipisahkan, dan pabrik
dioperasikan dengan rasio resilkulasi aliran gas sintesis ke fresh gas dimana aliran
yang lebih kecil daripada operasi pabrik dengan gas sintesis rendah di inert.
Di pabrik yang ditunjukkan pada Gambar. 2, suatu campuran gas murni dan
resirkulasi sitesis gas disuplai melalui saluran 1 ke kompresor 2 dan kompresor
tersebut dibawa ke tekanan reaksi biasanya 5 sampai 10 MPa. Melalui saluran 3,
aliran gas sintesis terkompresi disuplai ke penukar panas 4 dan pada saat yang sama
dibawa ke suhu reaksi, di mana pertukaran panas lebih baik dilakukan terhadap aliran
gas produk panas dari reaktor sintesis. Melalui saluran 5, aliran gas sintesis yang
dipanaskan masuk ke dalam reaktor sintesis 6, di mana pada suhu antara 200 dan 300
° C. Konversi parsial hidrogen dengan karbon oksida (gas sintesis) dipengaruhi pada
katalis sintesis metanol, di mana campuran produk diperoleh yang mengandung
metanol, air dan gas sintesis. Sebagai katalis sintesis metanol, katalis berbasis
tembaga yang tersedia secara komersial digunakan. Kecepatan ruang dalam reaktor
sintesis biasanya adalah 10.000 hingga 30.000 h '. Lewat saluran 7, campuran produk
dikeluarkan dari reaktor sintesis. Setelah pendinginan dalam penukar panas 8,
campuran produk mengalir melalui saluran 9 ke pemisah 10, di mana metanol
dipisahkan sebagai metanol mentah dan Disuplai ke pemrosesan produk selanjutnya
melalui saluran 11 dan 28. Pemrosesan produk seperti itu dapat dilakukan dengan cara
yang dikenal dengan distilasi atau perbaikan. Produk gas yang diperoleh dalam
separator dikeluarkan melalui saluran 12 dan dipisahkan menjadi aliran purge, yang
dikeluarkan melalui saluran 13, dan aliran siklus, yang disuplai ke kompresor siklus
15 melalui saluran 14. Melalui saluran 16, aliran siklus disirkulasi kembali ke reaktor
sintesis 6, di mana fresh sintesis gas disuplai melalui saluran 17 dan dikombinasikan
dengan aliran siklus.
Dalam operasi pabrik dengan reaktor sekunder, seluruh aliran purge lebih baik
dipandu melalui saluran 13, 19, 21 ke reaktor sekunder, untuk mengoptimalkan hasil
metanol. Di bawah kondisi operasi tertentu dari pabrik, Seperti selama operasi start-
up dan shut-down, namun mungkin perlu untuk memandu hanya sebagian dari aliran
purge melalui saluran 13, 19, 21 ke reaktor sekunder dan untuk menghilangkan sisa
purge stream dari proses melalui saluran 30, 32. Dalam ketergantungan pada kondisi
proses, bagian-bagian ini dapat dipilih secara bervariasi.
Dengan perwujudan dari penemuan ini suatu metode ekonomi untuk produksi
metanol dengan demikian diusulkan, yaitu dicirikan bahwa juga memungkinkan untuk
memproses sintesis gas dengan kandungan tinggi komponen inert. Berlawanan
dengan metode konvensional, metode menurut perwujudan dari invensi ini tidak
termasuk Zat seperti absorben, yang asing dengan proses atau perlu dibuang atau
diregenerasi. Keuntungan lebih lanjut , ukuran peralatan kecil dan dimensi saluran;
tabungan katalis dan permintaan energi yang lebih rendah, misalnya untuk pekerjaan
kompresor yang dibutuhkan.
CONTOH NUMERIK
Contoh 1
Contoh 2
1 saluran
2 kompresor
3 saluran
4 penukar panas
5 saluran
6 reaktor sintesis
7 saluran
8 penukar panas
9 saluran
10 pemisah
11-14 Saluran
15 kompresor
16-17 Saluran
18 kompresor
19 saluran
20 penukar panas
21 saluran
22 reaktor sekunder
23 saluran
24 penukar panas
25 saluran
26 pemisah
27-30 saluran
31 kompresor
32 saluran
1. Metode untuk memproduksi metanol dari gas sintesis mengandung hidrogen dan
karbon oksida dengan kandungan tinggi komponen inert, yang terdiri dari:
(a) melewatkan gas sintesis setidaknya melalui satu sintesis reaktor Sehingga
secara katalitik mengubah sebagian karbon dioksida menjadi metanol dan untuk
mendapatkan campuran pertama termasuk gas sintesis, komponen inert dan
metanol uap air;
* * * *