Razstra Athalla G

03411740000047
Termodinamika
Pendahuluan
Mineral adalah monitor kondisi fisik dan kimia di mana mereka terbentuk. Kemunculan
mineral, paragenesanya (asosiasi stabil), jenis reaksi, dan variasi komposisi (misalnya
mineral terzonasi) semuanya memberikan informasi penting tentang sejarah dan proses
geologi. Yang sangat penting bagi ahli geologi adalah:
 Estimasi tekanan dan suhu (geothermobarometri)
 Perkiraan kondisi fisiko-kimia lainnya seperti
keasaman (pH) dan bilangan oksidasi (eH)
 Tekanan parsial gas (misalnya fugasitas H2O,
CO2 , dll.)
 Partisi elemen utama dan elemen jejak antara fase
(misalnya mineral, lelehan dan/atau cairan) untuk
mengkarakterisasi dan mengukur proses
petrogenetik; dan
 Penggunaan mineral dalam geokronologi dan
termokronologi
Aturan Fase Gibbs memberikan landasan teoretis,
berdasarkan termodinamika, untuk mengkarakterisasi
keadaan kimia suatu sistem (geologi), dan memprediksi
hubungan kesetimbangan fase (mineral, lelehan, cairan,
uap) yang ada sebagai fungsi kondisi fisik seperti sebagai tekanan dan temperatur. Aturan
Fase Gibbs juga memungkinkan kita untuk membangun diagram fase untuk mewakili dan
menafsirkan kesetimbangan fase dalam sistem geologi yang heterogen. Dalam pemahaman
diagram fase yang paling sederhana, kumpulan fase (mineral) stabil direpresentasikan sebagai
"bidang" (lihat area berwarna pada gambar di sebelah kanan) di "ruang PT", dan batas antara
kumpulan fase stabil ditentukan oleh garis (atau kurva) yang mewakili reaksi antara
kumpulan fase. Kurva reaksi sebenarnya mewakili kondisi (atau tempat kedudukan titik-titik
dalam ruang P-T) di mana ∆Grxn =0; untuk informasi lebih lanjut tentang hal ini lihat Gibbs
Free Energy. Pemahaman yang kuat tentang Aturan Fase Gibbs diperlukan untuk berhasil
menguasai aplikasi kesetimbangan fase heterogen yang disajikan dalam modul ini.
Aturan Fase Gibbs dinyatakan dengan formulasi sederhana:
P + F = C + 2, dimana
P adalah jumlah fase dalam sistem
Fasa adalah material yang dapat dipisahkan secara fisik dalam sistem. Setiap mineral unik
adalah fase (termasuk polimorf); lelehan beku, cairan (larutan berair), dan uap juga dianggap
fase unik. Hal ini dimungkinkan untuk memiliki dua atau lebih fase dalam keadaan materi
yang sama (misalnya kumpulan mineral padat, silikat yang tidak bercampur dan lelehan
sulfida, cairan yang tidak dapat bercampur seperti air dan hidrokarbon, dll.) Fase dapat
berupa senyawa murni atau campuran seperti padatan atau larutan berair - tetapi mereka
harus "berperilaku" sebagai zat yang koheren dengan sifat kimia dan fisik yang tetap.
C adalah jumlah minimum komponen kimia yang diperlukan untuk membentuk semua fase
dalam sistem
F adalah jumlah derajat kebebasan dalam sistem (juga disebut sebagai varians sistem).
Untuk alasan historis, ahli geologi biasanya mendefinisikan komponen dalam istilah oksida
sederhana (misalnya SiO2, Al2O3, CaO, dll.). Jika dua komponen yang mungkin selalu
muncul dalam proporsi yang sama dalam beberapa fase dalam suatu sistem, ini dapat
digabungkan menjadi satu komponen (ingat, kami selalu mencoba untuk menentukan jumlah
minimum komponen yang diperlukan untuk membuat semua fase dalam sistem).
Pertimbangkan reaksinya:
CaMg(CO3)2 + 2 SiO2 = CaMgSi2O6 + 2 CO2
Dolomit + 2 Kuarsa = Diopsida + 2 Karbon Dioksida
Dalam beberapa sistem geologi, lebih mudah untuk mendefinisikan komponen dalam hal
komposisi anggota akhir (misalnya sistem biner seperti karbonat, CaCO3 - MgCO3; feldspar
alkali, NaAlSi3O8 - KAlSi3O8, dll.). Dalam beberapa kasus, kumpulan mineral tertentu
dapat diwakili oleh sub-set dari keseluruhan sistem jika komponen yang lebih sedikit
diperlukan untuk menentukan komposisi kumpulan mineral yang diamati - ini dikenal
sebagai sistem degenerasi. Contoh yang baik dari hal ini dapat dilihat pada proyeksi
kemografi ternary (3 komponen) jika fase-fase yang diinginkan diplot secara co-linear (yaitu
hanya membutuhkan dua komponen untuk menentukan komposisi fase dalam sistem tiga
komponen).
Untuk aplikasi geologi, ini umumnya mengacu pada jumlah variabel (misalnya tekanan dan
suhu) yang dapat diubah secara independen tanpa mengubah keadaan sistem (yaitu jumlah
fase dan komposisinya konstan). Tiga jenis ekuilibrium umum yang mungkin terjadi:
 Kesetimbangan invarian, di mana baik P atau T tidak dapat diubah; pada diagram
fase, ini direpresentasikan sebagai titik invarian tunggal
 Kesetimbangan univarian, di mana P atau T dapat diubah secara independen, tetapi
untuk mempertahankan keadaan sistem, harus ada perubahan yang sesuai dalam ada
variabel; pada diagram fase ini disebut sebagai kurva univarian
 Kesetimbangan divarian, di mana P dan T bebas berubah secara independen tanpa
mengubah keadaan sistem (tetapi dibatasi oleh kondisi yang ditentukan oleh
kesetimbangan univarian).
Bilangan bulat dalam Aturan Fase Gibbs
terkait dengan jumlah parameter intensif (yaitu yang tidak bergantung pada massa; seperti
tekanan dan suhu) yang sedang dipertimbangkan. Perhatikan bahwa banyak diagram fasa
hanya mempertimbangkan satu parameter intensif (misalnya T-Xfluida, di mana T intensif,
dan fraksi mol fluida terkait dengan jumlah massa komponen fluida); dalam hal ini, Aturan
Fase Gibbs adalah: P + F = C + 1.
Hal ini umumnya terjadi ketika jumlah komponen meningkat, varians dari sistem juga harus
meningkat. Sebaliknya, dengan bertambahnya jumlah fase dalam sistem, varians dari sistem
juga harus berkurang. Akibat wajar dari Aturan Fase Gibbs adalah Aturan Fase Mineralogi
Goldschmidt: untuk batuan tertentu dalam kesetimbangan pada P dan T tetap, jumlah fase
kurang dari atau sama dengan jumlah komponen. Sistem geologi sangat sederhana! Ini berarti
bahwa kami memiliki harapan yang masuk akal bahwa kami dapat berhasil
menginterpretasikan kondisi pembentukan batuan dalam pengaturan alaminya, dan untuk
memodelkan perilakunya menggunakan basis data dan program termodinamika yang
disajikan di akhir modul ini.
Beberapa Contoh Satu Komponen Sederhana
sistem 1 komponen sederhana untuk H2O:

Diagram fasa untuk sistem satu komponen H2O. Diagram ini bukan untuk skala; versi skala
terlihat seperti thumbnail di kotak putih.
 Sistem ini seluruhnya terdiri dari H2O, jadi hanya ada satu komponen yang ada.
 Fase yang ada mewakili tiga keadaan materi: cair (air), padat (es), dan uap (uap).
Semua memiliki sifat fisik yang berbeda (misalnya densitas, struktur--atau
kekurangan, dll.) dan sifat kimia (misalnya Gformasi, volume molar, dll.) sehingga
mereka harus dianggap sebagai fase yang berbeda.
 Perhatikan bahwa hanya ada satu titik pada diagram ini di mana ketiga fase hidup
berdampingan dalam kesetimbangan - "titik rangkap tiga" ini juga disebut sebagai
titik invarian; karena P dan T ditentukan secara unik, ada nol derajat kebebasan.
 Masing-masing kurva mewakili reaksi kimia yang menggambarkan transformasi fasa:
padat menjadi cair (meleleh/kristalisasi), cair menjadi uap (mendidih/mengembun),
padat menjadi uap (sublimasi/deposisi). Ada tiga kurva univarian di sekitar titik
invarian; selalu terjadi bahwa untuk sistem komponen-C, akan selalu ada kurva
univarian C+2 yang memancar di sekitar titik invarian. Hubungan ini dijelaskan lebih
lanjut dalam unit tentang Metode Schreinemakers. Hanya ada satu derajat kebebasan
di sepanjang setiap kurva univarian: Anda dapat secara independen mengubah T atau
P, tetapi untuk mempertahankan dua fase yang hidup berdampingan di sepanjang
kurva, variabel kedua harus berubah dengan jumlah tetap yang sesuai.
 Ada tiga area berbeda di mana hanya es, cairan, atau uap yang keluar. Ini adalah
bidang yang berbeda. T dan P keduanya bebas untuk berubah dalam bidang ini dan
Anda hanya akan memiliki satu fase (sedikit lebih panas atau lebih dingin, atau
dikompresi atau diperluas, tetapi fase yang sama).
 Akhir dari "kurva didih", memisahkan transisi cair ke uap, disebut "titik kritis". Ini
adalah bagian yang sangat menarik dari diagram fase karena di luar wilayah ini sifat
fisika-kimia air dan uap bertemu ke titik di mana mereka identik. Jadi, di luar titik
kritis, kami menyebut fase tunggal ini sebagai "fluida superkritis".
sistem 1 komponen sederhana yang menggambarkan fase mineral dalam sistem
aluminosilikat:
Asumsi
Ada sejumlah asumsi penting yang harus dipertimbangkan ketika menerapkan Aturan Fase
Gibbs:
 Hubungan yang dijelaskan oleh Aturan Fase Gibbs menerapkan konsep
termodinamika kesetimbangan. Diasumsikan bahwa sistem geologi memiliki cukup
waktu untuk menyeimbangkan secara alami. Hal ini juga diasumsikan bahwa sistem
geologi adalah sistem "tertutup" - yaitu massa sistem pada dasarnya tetap konstan,
dan sistem bebas untuk mengkonsumsi atau membebaskan energi untuk melakukan
pekerjaan.
 Untuk sistem geologi, panas dan kerja dianggap sebagai kontributor utama energi
sistem - yaitu, "kerja P-V" adalah sumber energi dominan yang
dikonsumsi/dibebaskan oleh sistem. Kami tidak mempertimbangkan efek medan
eksternal (misalnya listrik, magnet, gravitasi), dan kami tidak mempertimbangkan
energi permukaan atau efek batas.
 Tidak ada efek kinetik yang dipertimbangkan. Ini dapat menimbulkan masalah
dengan pendekatan termodinamika kesetimbangan jika fase metastabil hadir dalam
sistem. Dalam pengaturan alami, mineral tertentu ada di bawah kondisi fisik yang
melebihi batas stabilitas yang diprediksi. Contoh yang baik adalah persistensi kyanite
ke dalam bidang stabilitas sillimanite. Reaksi khusus ini a) memiliki ∆Grxn yang
sangat kecil (dan dengan demikian, "gaya penggerak" kecil untuk membuat reaksi
berjalan), dan b) reaksi polimorfik adalah jenis "rekonstruktif", dan memerlukan
pemecahan dan pembentukan kembali kovalen kuat obligasi. Kehadiran fase
metastabil dapat memperumit masalah dalam mencoba menentukan kondisi
keseimbangan untuk kumpulan mineral yang stabil, tetapi mereka adalah indikator
penting dari perubahan kondisi fisik yang memungkinkan kita untuk menafsirkan
Jalur Tekanan-Suhu-waktu.
 Dalam beberapa kasus, reaksi permukaan (misalnya penyerapan, katalisis) dapat
beroperasi di lingkungan geologis dan berkontribusi pada energetika keseluruhan
sistem. Energi permukaan tidak termasuk dalam formulasi Aturan Fase Gibbs.
 Aturan Fase Gibbs tidak dapat diterapkan tanpa pandang bulu. Penting untuk
mendapatkan karakterisasi terbaik dari identitas, komposisi dan keadaan struktural
dari fase-fase yang ada. Misalnya, bahan kompleks seperti silikat lapisan campuran
dapat menyebabkan masalah, atau mineral yang menunjukkan berbagai keadaan
struktural (misalnya feldspar alkali). Gambaran umum teknik analisis yang digunakan
untuk mengkarakterisasi mineral, lelehan, dan fluida dapat ditemukan di situs web
pendamping di Instrumentasi dan Analisis Geokimia
 Menyadari asumsi dan keterbatasan ini, Aturan Fase Gibbs masih menyediakan cara
yang ampuh untuk menganalisis dan menafsirkan sistem geologi. Meskipun sistem
geologi bersifat dinamis dan sering dalam keadaan disekuilibrium, pendekatan
kesetimbangan menunjukkan keadaan sistem apa yang akan diberikan waktu dan
energi yang cukup untuk mencapai kesetimbangan itu. Ini juga memberikan informasi
tentang perubahan fase atau reaksi yang diharapkan dalam sistem yang dikeluarkan
dari kesetimbangan karena perubahan kondisi fisik. Jadi pengetahuan tentang urutan
reaksi yang mungkin memberikan informasi penting tentang "jalur" dalam sistem
geologi yang memungkinkan interpretasi lingkungan tektonik, proses petrogenetik,
dan evolusi sistem geologi
Turunan dari Aturan Fase
Penting untuk diketahui bahwa rumusan sederhana dari Aturan Fasa Gibbs adalah turunan
dari prinsip-prinsip termodinamika fundamental. Persamaan Gibbs-Duhem menetapkan
hubungan antara parameter intensif suhu (T) dan tekanan (P) dan potensi kimia semua
komponen (μi) dalam sistem:
dG = Vdp - Sdt + Nidμi
Artinya ada
C + 2 variabel bebas yang menggambarkan sistem: P, T dan masing-masing satu untuk
potensial kimia untuk semua komponen, dan
P persamaan independen (dari bentuk Gibbs-Duhem) yang menggambarkan energetika
sistem--satu persamaan untuk setiap fase.
Dalam istilah matematika, varians (F) ditentukan oleh perbedaan antara variabel (C+2) dan
persamaan (P). Dengan demikian,
F = C + 2 - P atau seperti yang tertulis di awal, P + F = C + 2