Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.
com
jurnal
Butiran Brushite dan Octacalcium Phosphate dari Marmer
Departemen Teknik Biomedis, Universitas Yeditepe, Istanbul, 34755, Turki
Brushite (DCPD, dikalsium fosfat dihidrat, CaH-PO4·2H2O)
dan oktakalsium fosfat (OCP, Ca8(HPO4)2
(PO4)4·5H2O) granul ukuran milimeter dibuat dengan
menggunakan granul marmer (kalsium karbonat) sebagai
bahan awal. Metode penelitian ini hanya terdiri dari merendam
butiran marmer dalam larutan berair yang mengandung ion
fosfat dan/atau kalsium pada suhu antara 20° dan 37°C. Proses
ini tidak menyebabkan perubahan ukuran antara marmer awal
dan brushite akhir atau butiran octacalcium phosphate. Granula
DCPD dan OCP tersebut dapat berguna dalam aplikasi
pengisian dan pencangkokan rongga rahang atas, gigi, dan
ortopedi. Sampel dikarakterisasi dengan difraksi sinar-X,
spektroskopi emisi atom plasma yang digabungkan secara
induktif, dan mikroskop elektron pemindaian.
I. Pendahuluan
SayaT mudah untuk mensintesis bubuk brushite (DCPD,
dicalcium phosphate dihydrate, CaHPO4·2H2HAI),1-5 dan
oktakalsium fosfat (OCP, Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2HAI).6–10 log K
SP (produk kelarutan) nilai untuk DCPD, OCP, dan
hidroksiapatit (HA, Ca10(PO4)6(OH)2) diketahui
- 6.6, -72.5, dan -117.1, pada 25°C, masing-masing.11 Oleh
karena itu, seseorang dapat berharap hanya berdasarkan nilai
kelarutan di atas yang akan ditunjukkan oleh DCPD dan OCP in
vivo persentase biodegradasi dan penggantian tulang lebih
tinggi dari HA. DCPD adalah kalsium fosfat asam dan ketika
ditanamkan dalam bentuk pasta semen yang mengandung
beberapaB-TCP (B-Ca3(PO4)2) granul, bahan awalnya dikelilingi
oleh makrofag dan jaringan fibrosa karena penurunan pH awal,
tetapi masih menunjukkan tingkat biodegradasi yang lebih
tinggi daripada semen HA kontrol dalam jangka panjang.12,13
Sayangnya, in vitro dan in vivo data tentang bubuk DCPD
murni kurang dari pengetahuan kami. Di sisi lain, untuk
keuntungan OCP, ketika ditanamkan sebagai bubuk ayakan
kering (pengayakan tampaknya menyebabkan tingkat
agregasi partikulat tertentu) enkapsulasi jaringan berserat
seperti itu tidak diamati, dan OCP terbiodegradasi dengan
baik.14
Kesulitan muncul jika seseorang ingin menghasilkan butiran
atau badan DCPD atau OCP, bukan bubuk, yang setidaknya
harus memiliki kekuatan untuk menahan penanganan oleh ahli
bedah selama implantasi. DCPD atau OCP tidak dapat disinter,
sangat kontras dengan HA atauB-TCP, terutama karena pada
suhu di atas 60°C mereka mulai berubah menjadi CaHPO4
(DCPA, monetite, dicalcium phosphate anhydrous) dan HA,
masing-masing. Dalam literatur, hanya ada upaya langka untuk
menyiapkan butiran monetit.15–17 Bahan awal dalam penelitian
ini adalah pasta semen brushite
P. Brown—editor yang berkontribusi
Naskah No. 29133. Diterima 04 Januari 2011; disetujui 21 April 2011.
* Anggota, Masyarakat Keramik Amerika
Alamat saat ini: Departemen Bahan Gigi, Fakultas Kedokteran Gigi Universitas
Oklahoma, OUHSC, Kota Oklahoma, Oklahoma 73117
kanPenulis kepada siapa korespondensi harus ditujukan. email: c_tas@hotmail.com
3722
Selai. keramik. Soc.,94 [11] 3722–3726 (2011)
DOI: 10.1111/j.1551-2916.2011.04637.x ©
2011 Masyarakat Keramik Amerika
A. Cuneyt Tas *,kan
mengandung B-TCP15,16 atau murni B-TCP.17 Pasta semen
brushite yang disebut dibuat dengan mereaksikan asam
ortofosfat atau asam sulfat (larutan pengikat semen) dengan B-
TCP (69,74 berat%), Ca(H2PO4)2·H2O (30 berat%), dan Na2P2HAI7
(<0,26 wt%), oleh karena itu, pasta mengandung sejumlah besar
bahan yang tidak bereaksi B-TCP dalam inti mereka.16,18
Konversi CaCO3, di sisi lain, ke HA juga telah dipelajari
sebelumnya oleh kami,19,20 dan literatur yang dikutip dalam
publikasi ini19,20 merangkum upaya historis untuk menghasilkan
HA dari CaCO3. Prosedur eksperimental dari penelitian ini
sangat direncanakan sehingga kami tidak akan menghasilkan
butiran HA.
Pendekatan membumi yang dilakukan dalam penelitian ini
adalah dengan menggunakan granul marmer alam (kalsit, CaCO3)
sebagai bahan awal dan mengubahnya pertama menjadi DCPD dan
kedua menjadi OCP dengan merendamnya dalam larutan berair
yang disiapkan khusus dalam botol media kaca (tanpa pengadukan)
pada suhu antara 20° (suhu kamar, RT) dan 37°C. Ukuran granul
DCPD dan OCP yang diperoleh menyerupai ukuran awal granul
marmer yang digunakan.
II. Prosedur percobaan
Butiran marmer dibeli dari Merck KGaA, Darmstadt, Jerman (Kat. No:
105986). Granula berukuran 0,9-2 mm. Butiran marmer digunakan
sebagai diterima, tanpa pemurnian lebih lanjut atau perawatan
kimia, hanya setelah pengayakan kering secara manual dengan
menggunakan saringan dengan bukaan 0,9 mm untuk
menghilangkan sejumlah kecil debu marmer yang mungkin ada.
Untuk persiapan butiran DCPD, 10 g NH4H2PO4 (Kat. No:
101126, Merck) dilarutkan dalam 50 mL air suling ganda. pH
larutan yang diperoleh adalah 4,1± 0,1 di RT. Satu mililiter
larutan ini memiliki 1,7399 10-3 mol P. Larutan disiapkan
dalam botol media kaca berkapasitas 100 mL. Dalam
beberapa percobaan, bahwa 10 g NH34H2PO4 diganti
dengan 13,557 g NaH2PO4·2H2O (Kat. No: 106342; Merck)
atau 11,826 g KH2PO4 (Kat. No: 104877; Merck) untuk
memeriksa apakah transformasi dari marmer (CaCO3) ke
DCPD juga akan dilanjutkan dalam larutan Na- atau K-fosfat
atau tidak. Dua gram butiran marmer kemudian
dimasukkan ke dalam larutan fosfat (Molar Ca/P = 0,23).
Granul disimpan dalam botol kaca tertutup di RT selama
sekitar 20 jam tanpa diaduk. Granul dipisahkan dari larutan
dengan menggunakan ayakan kecil dengan bukaan 0,9 mm,
dilanjutkan dengan pencucian dengan aquades 1,5 L dan
pengeringan semalam pada suhu 37°C.
Larutan fosfat alternatif juga dibuat dengan menambahkan
120 mL H pekat (85%) secara perlahan3PO4 (Kat. No: 100573;
Merck) ke dalam 730 mL air suling ganda, diikuti dengan
penambahan tetes demi tetes 137 mL NH pekat (28%–30%)4OH
(Nomor Cat: 105423; Merck); solusi yang dihasilkan lagi memiliki
nilai pH sama dengan 4,1± 0,1 di RT. Satu mililiter larutan ini
memiliki 1,8899 10-3 mol P. Dalam menggunakan larutan
alternatif ini untuk membentuk butiran DCPD, 3 g butiran
marmer ditempatkan ke dalam 69 mL larutan di atas (Molar Ca/
P = 0,23) dan dibiarkan tidak diaduk selama 20 jam di RT.
November 2011 Butiran Brushite dan Octacalcium Phosphate 3723

Dalam mensintesis butiran OCP, butiran DCPD seperti yang

dihasilkan di atas (keempat larutan) digunakan sebagai bahan
awal. Larutan sintesis OCP dibuat dengan menambahkan bahan
kimia berikut di RT, satu per satu, ke 1420 mL air suling ganda
di bawah pengadukan kuat; 12,448 g NaCl (No. Cat: 106404;
Merck), 0,559 g KCl (No Cat: 104933; Merck), 0,426 g Na2HPO4
(Kat. No: 106586; Merck) dan 0,735 g CaCl2·2H2O (Kat. No:
102382; Merck). 8,5 g Tris (Kat. No: 108382; Merck) kemudian
ditambahkan ke larutan yang sedikit keruh ini, diikuti dengan
titrasi larutan hingga pH 7,4± 0,2 dengan menambahkan 60–67
mL larutan 1 mol/L HCl (Kat. No: 109057; Merck). Untuk
menghasilkan granul OCP, 500 mL larutan transparan ini
(dengan rasio molar Ca/P 1,667) dimasukkan ke dalam botol
media kaca berkapasitas 500 mL dan ditambahkan 2,2 g granul
DCPD ke dalam botol. Botol tetap tidak terganggu pada suhu 37
°C dalam oven yang dikendalikan mikroprosesor selama 1
minggu, namun, larutan dalam botol terisi penuh pada akhir 3
hari pertama dan juga pada akhir 6 hari. Solusi ini terinspirasi
dari yang dijelaskan oleh Wendkk.21 Granul akhirnya dipisahkan
dari larutan dengan menggunakan ayakan kecil dengan bukaan Mikrograf SEM dari butiran marmer awal (inset:
Gambar 1.

0,9 mm, dilanjutkan dengan pencucian dengan 1,5 L aquades makrograf optik yang sama).
dan pengeringan semalam pada suhu 37°C.

Semua granul dikarakterisasi dengan menggunakan

difraktometer sinar-X (XRD; Advance D8, Bruker AG, Karlsruhe,
Jerman) setelah dengan lembut memasang granul di tempat sampel
pada tanah liat pemodelan (Play-Doh®) atau setelah digiling menjadi
bubuk dengan menggunakan lesung dan alu batu akik. XRD
dioperasikan dengan tabung Cu pada 40 kV dan 40 mA dilengkapi
dengan monokromator. Sampel dipindai dengan ukuran langkah
0,02° dan waktu preset 5 s.
Pemindaian mikroskop elektron (SEM; EVO 40, Zeiss,
Dresden, Jerman) digunakan untuk mengevaluasi morfologi
butiran, setelah sputter-coating butiran dengan lapisan emas
setebal 25 nm untuk memberikan konduktivitas listrik ke
permukaan spesimen.
Analisis kimia butiran dilakukan dengan menggunakan
spektroskopi emisi atom plasma yang digabungkan secara
induktif (ICP-AES; Model 61E, Thermo Electron, Madison,
WI). Untuk analisis ICP-AES, kira-kira 100 mg porsi butiran
dilarutkan dalam 7,5 mL HNO pekat (69%).3 (Kat. No: 101799;
Merck) solusi.

AKU AKU AKU. Hasil dan Diskusi

Analisis kimia butiran marmer awal dilakukan dengan
menggunakan ICP-AES dan butiran ditemukan terdiri dari
55,5 wt% CaO, 2100 ppm MgO, 960 ppm SiO2, 430 ppm Al2
HAI3, dan <200 ppm Fe2HAI3, menunjukkan bahwa butiran
tidak murni. Nilai-nilai yang diberikan di atas adalah rata-
rata dari tiga pengukuran. Tidak ada kotoran lain yang
terdeteksi. Analisis difraksi sinar-X (XRD) dari butiran
marmer menunjukkan bahwa mereka terdiri dari kalsit fase
tunggal dengan kristalinitas tinggi, sangat sesuai dengan
file difraksi bubuk standar (PDF) 5-0586 dari International
Center for Diffraction Data (ICDD). ). Refleksi (104) butiran
marmer murni, diamati pada 29,4° 2H, memiliki intensitas
difraksi sinar-X lebih tinggi dari 15.000 hitungan per detik.
Gambar 1 menggambarkan morfologi SEM dari butiran
marmer putih awal, dengan sisipan yang menunjukkan
makrograf optik yang sama termasuk skala milimetri untuk
memungkinkan estimasi langsung ukuran butiran.
Setelah merendam butiran marmer dalam larutan amonium
dihidrogen fosfat murni selama 20 jam di RT, butiran ditutupi
dengan kristal DCPD yang khas (Gbr. 2). Morfologi SEM tidak
menunjukkan perubahan yang nyata ketika butiran marmer
direndam dalam larutan NaH alternatif.2PO4·2H2O, KH2PO4 atau
H3PO4-NH4Larutan OH (seperti yang dijelaskan dalam Bab 2)
dan keempat media cair mampu mengubah butiran marmer
menjadi DCPD. pH larutan meningkat ke kisaran 5,1-5,3 pada
akhir 20 jam penuaan. Peningkatan pH seperti itu diharapkan
(dengan formasi
Gambar 2. Mikrograf SEM butiran DCPD (inset: perbesaran lebih
tinggi).
ion bikarbonat dan aksi penyangganya dengan CO2 terlarut2 (G)
yang mungkin ada dalam larutan) seperti yang ditunjukkan
pada Persamaan 1
CaCO3DSÞ þ. NaH2PO4 - 2H2HAIDaqTH
! CaHPO4 - 2H2HAIDSÞ þ. HCO- 3 DaqÞ þ. tidakthDaqTH: D1TH
Pola XRD dari butiran DCPD (untuk NH4H2PO4 solusi)
diberikan pada Gambar. 3, semua puncak milik fase DCPD
(posisi puncak sangat cocok dengan yang diberikan dalam ICDD
PDF 09-0077). Granul DCPD diperoleh dengan menggunakan
NaH2PO4·2H2O, KH2PO4, dan H3PO4–NH4Larutan OH juga
memiliki data XRD yang sama (tidak ditampilkan). Data XRD
pada Gambar 3 dikumpulkan dari butiran DCPD tanpa
menggilingnya menjadi bubuk (setelah memasang butiran
langsung di tempat sampel). Inilah alasan mengapa tidak ada
CaCO3 puncak diamati pada gambar ini. Refleksi intensitas
tinggi (020) terletak di 11,68° 2H adalah karakteristik DCPD.
Salah satu ciri khas dari butiran DCPD ini adalah bahwa mereka
bersinar terutama di bawah sinar matahari langsung karena
kristal brushite seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2.
Sebenarnya tidak mungkin untuk mendapatkan fase kalsium
fosfat selain DCPD saat merendam, di RT,
3724 Jurnal Masyarakat Keramik Amerika—Tas
Gambar 3. Grafik XRD butiran DCPD diperoleh dengan menggunakan NH
4H2PO4 larutan (inset: XRD bubuk DCPA yang diperoleh setelah
mengaduk butiran marmer di NH4H2PO4 larutan selama 20 jam pada 65°
C).
bahan kalsium karbonat/marmer yang reaktif dalam larutan fosfat
bebas kalsium yang memiliki nilai pH 4.2,8 Analisis ICP-AES dari
butiran DCPD menunjukkan bahwa jumlah Na dan K kurang dari
100 ppm, bahkan ketika kami menggunakan NaH2PO4·2H2O atau KH
2PO4 solusi. Jika seseorang menambahkan, misalnya, bubuk kapur
(yaitu, kalsit) yang diendapkan ke dalam larutan yang sama dan
mengaduknya dengan kuat pada RT selama 20 jam, seseorang akan
memperoleh bubuk brushite. Demikian pula, ketika kami
menambahkan jumlah yang sama dari butiran marmer ke dalam
volume yang sama dari larutan amonium fosfat dalam botol kaca
tertutup dan mengaduk larutan pada suhu 65°C (pada 400 rpm)
terus menerus selama 20 jam, kami hanya memperoleh bubuk
(tidak ada butiran yang tersisa) yang terdiri dari monetit fase
tunggal (CaHPO4), seperti yang ditunjukkan pada data XRD dari
inset Gambar 3 di mana posisi puncak dan intensitas sesuai dengan
ICDD PDF 09-0080. Peningkatan suhu dan pengadukan yang kuat
keduanya memaksa (i) DCPD untuk berubah menjadi DCPA dan (ii)
butiran marmer hancur menjadi bubuk.
Akan sangat sulit, jika bukan tidak mungkin, untuk mendapatkan
OCP (octacalcium phosphate) langsung dari marmer dalam larutan
penuaan hidrotermal tanpa pengadukan pH 7,4. Pada pH tersebut,
CaP apatitik adalah fase yang terbentuk. Inilah mengapa kami lebih
memilih butiran DCPD sebagai bahan awal dalam memproduksi
butiran OCP. Di sisi lain, akan sangat mudah untuk mengubah DCPD
menjadi CaP apatitik dengan merendamnya dalam Ca2+
-mengandung larutan dengan pH pada sisi basa (misalnya, 8,5-10),
tetapi maksud kami di sini bukan untuk menghasilkan HA dengan
kelarutan rendah.22,23 Solusi yang dikembangkan21 untuk konversi
DCPD ke OCP memiliki rasio molar Ca/P 1,667 dan butiran DCPD
agak asam (dengan rasio Ca/P kira-kira sama dengan 1, tergantung
pada jumlah CaCO3 tetap tidak bereaksi dalam inti butiran tersebut)
akan membantu menurunkan secara perlahan baik rasio nominal
Ca/P dalam botol tua menjadi sekitar 1,33 (yaitu, dengan OCP) dan
pH larutan menjadi sekitar 6,5–6,8 (kisaran stabilitas OCP).9
Transformasi DCPDto-OCP adalah reaksi permukaan.
Gambar 4 menggambarkan data XRD dan mikrograf SEM dari
butiran OCP yang diperoleh dengan menggunakan butiran DCPD
yang diperoleh dalam NH4H2PO4 larutan. Butiran OCP yang
dihasilkan dengan menggunakan butiran DCPD yang diperoleh
dalam larutan lain dari penelitian ini juga menunjukkan data XRD
dan SEM yang identik. Posisi puncak dan intensitas pola XRD dari
OCP (tanpa menggiling butiran menjadi bubuk, Gambar. 4) butiran
cocok dengan yang ada pada ICDD PDF 26-1056. Nanocrystals
pembauran terlihat pada inset Gambar. 4 juga menggambarkan
kebiasaan karakteristik kristal OCP.10 Proses sintesis butiran OCP
yang dijelaskan di sini adalah proses yang tidak berbahaya karena
dimulai dengan larutan
Jil. 94, No. 11
Gambar 4. Bagan XRD butiran OCP (inset-1: foto SEM perbesaran rendah,
inset-2: foto SEM mag tinggi menunjukkan tekstur permukaan
nanokristalin).
pH netral dan berlangsung pada suhu tubuh manusia. Nilai
pH larutan diukur pada kisaran 6,5-6,8 pada akhir periode
penuaan.
Konversi keseluruhan brushite ke OCP dapat divisualisasikan
dengan reaksi yang diberikan di bawah ini. Reaksi membantu
menjelaskan efek Ca2+ dan HPO 42- ion hadir dalam solusi
penuaan, serta penurunan pH diamati.
6CaHPO4 - 2H2HAIDSÞ þ. 2Ca2th
! Ca8DHPO4TH2DPO4TH4 - 5H2HAIDSÞ þ. 7H2HAI th 4Hth D2TH
5CaHPO4 - 2H2HAIDSÞ þ. 3Ca2th th HPO2- 4
! Ca8DHPO4TH2DPO4TH4 - 5H2HAIDSÞ þ. 5H2HAI th 4Hth D3TH
Mg2+ ion diketahui24 untuk secara signifikan menghambat
nukleasi dan pertumbuhan kalsium fosfat apatit kriptokristalin
dalam media berair, dan untuk alasan ini keberadaan
magnesium dalam butiran marmer asli dianggap hanya
menguntungkan untuk sintesis OCP. Kami tidak menilai
pengaruh unsur-unsur lain, seperti Si, Al, dan Fe, hadir dalam
jumlah yang lebih kecil dalam butiran marmer awal.
Setelah penggilingan (dalam mortar batu akik) baik yang disebut
butiran DCPD dan OCP dari penelitian ini menjadi bubuk halus dan
kemudian mengumpulkan data XRD mereka, sejumlah kecil CaCO3
tersisa di inti butiran menjadi terlihat, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar. 5a. Refleksi kalsit terkuat (104) terletak di 29,4° 2
H dalam sampel DCPD dan OCP masih jauh lebih rendah
daripada intensitas> 15.000 Cps dari butiran marmer awal.
Persentase penurunan intensitas XRD dari (104) refleksi kalsit
(dari butiran marmer awal (>15 000 Cps) ke butiran DCPD atau
OCP akhir (2300 Cps)) berhubungan dengan sekitar 85%. Oleh
karena itu, proses yang dilaporkan di sini dimulai pada
permukaan butiran marmer yang tidak diaduk, berlanjut ke
dalam dan kemudian berhenti pada satu titik di mana lapisan
DCPD atau OCP yang terbentuk menghalangi jangkauan larutan
ke inti marmer kalsit yang tersisa di RT dan 37°C.
Apa yang akan terjadi jika hanya suhu dan waktu penuaan yang
ditingkatkan, tanpa pengadukan, dalam pembuatan butiran DCPD?
Jejak bawah Gambar 5b menunjukkan pola XRD butiran yang
dipanaskan pada suhu 50°C selama 96 jam tanpa pengadukan,
sedangkan jejak atas menunjukkan granul dipanaskan pada suhu 70
°C selama 96 jam lagi tanpa diaduk. Dalam kedua kasus, produk
akhir berupa butiran utuh, bukan bubuk; berbeda dengan sampel
yang diaduk pada Gambar. 3. Harus dicatat bahwa sementara
intensitas pantulan (104) fase kalsit menurun dari 2285 Cps (RT, 20
jam) menjadi 1942 Cps (50°C,
November 2011 Butiran Brushite dan Octacalcium Phosphate
Gambar 5. (a) Grafik XRD dari butiran DCPD (bawah) dan OCP (atas)
(setelah digiling menjadi bubuk halus); pantulan kalsit ditunjukkan oleh
bidang kristalografinya (inset menunjukkan kemiripan ukuran antara
butiran marmer, DCPD, dan OCP). (b) Grafik XRD butiran marmer yang
dipanaskan pada suhu 50°C selama 96 jam (bawah) dan 70°C selama 96
jam (atas) di NH4H2PO4 larutan tanpa diaduk (setelah menggiling butiran
menjadi bubuk halus).
96 jam), setelah meningkatkan suhu penuaan larutan menjadi
70°C, fase DCPD sepenuhnya terurai menjadi DCPA dengan
penurunan lebih lanjut dalam intensitas puncak kalsit (Gbr. 5b,
jejak atas). DCPD adalah fase suhu rendah. Alasan di balik
penurunan intensitas XRD dari sisa kalsit di inti butiran
kemungkinan besar adalah penurunan tegangan permukaan
larutan penuaan berair (dari RT ke 50° dan 70°C), dan dengan
demikian larutan dapat menembus lebih dalam melalui lapisan
DCPD dan mencapai sedikit lebih banyak marmer yang tidak
bereaksi pada inti butiran. Meningkatkan waktu penuaan juga
membantu transformasi ini.
Kami melanjutkan transformasi butiran marmer bersuhu
tinggi ini dengan menambahkan 2,35 g butiran marmer ke
dalam 140 mL larutan amonium fosfat (dibuat dengan
mencampurkan larutan H3PO4 dan NH4OH, Bab 2) dalam bejana
bertekanan tanpa pengaduk (Model 4760; Parr Instrument
Company, Moline, IL) dengan Teflon® cangkir di dalam. Bejana
tekan dipanaskan dalam oven yang dikendalikan
mikroprosesor. Dengan cara ini, kami dapat mencapai 200°C
(dan tetap di sana selama 24 jam) tanpa risiko menguapkan
larutan. Bejana tekan ini tidak dilengkapi dengan pengukur
tekanan. Jejak XRD sampel butiran marmer yang dipanaskan
pada suhu antara 90° (96 jam) dan 200°C (24 jam) diberikan
pada Gambar. 6. Tak satu pun dari sampel ini hancur menjadi
bubuk, mereka semua pulih sebagai butiran yang kuat. Mulai
dari suatu tempat antara 90° dan 110°C, fase baru muncul: B-
TCP. Pemanasan berjalan pada 150° dan 200°C, di sisi lain, juga
menghasilkan fase lain: HA. Oleh karena itu, sebagai
3725
Gambar 6.Jejak XRD butiran marmer yang dipanaskan dalam bejana
bertekanan antara 90° dan 200°C, dalam larutan yang dibuat dengan
menambahkan NH4OH menjadi H3PO4. Fase = 1: DCPA, 2: HA, 3: kalsit, 4:B-TCP.
ditunjukkan pada Gambar. 6, sampel dipanaskan dalam
bejana tekan pada 110°,150° dan 200°C mengkristalB-TCP
selain DCPA, dan sampel dipanaskan pada suhu 150° dan
200°C terdiri dari empat fase: DCPA,B-TCP, HA, dan kalsit.
Munculnya HA danB-Fase TCP harus dengan mengorbankan
kalsit dan DCPA. Kristalisasi dariB-TCP pada suhu serendah
110°C patut diperhatikan.25 Penurunan diamati dalam
jumlah kalsit (Gbr. 6), dengan peningkatan suhu bejana
tekan dari 150° sampai 200°C, menyiratkan bahwa
peningkatan suhu lebih lanjut di atas 200°C bisa benar-
benar dikonsumsi fase kalsit. Namun demikian, untuk
menyiapkan butiran yang terdiri dari fase HA danB-TCP
bukanlah salah satu tujuan awal kami, dan untuk alasan ini
kami memilih untuk tidak membahas banyak tentang
sampel multi-fase suhu tinggi-tekanan tinggi ini.
Butiran DCPD dan OCP dari penelitian ini diharapkan
menunjukkan in vivo degradabilitas karena intinya tidak
terbuat dari B-TCP seperti halnya dengan studi sintesis
granul sebelumnya,16–18 tetapi keluar dari kalsit, CaCO3.
Kalsit lebih larut daripadaB-TCP dan fakta ini dibuktikan oleh
in vitro studi kultur sel Monchau dkk.,26
yang secara langsung membandingkan HA, B-TCP, dan CaCO3 satu sama
lain dengan menggunakan osteoklas manusia dan tikus.
Persiapan butiran DCPD-OCP bifasik (dalam persentase berat
yang diinginkan) akan semudah menimbang dan mencampur
DCPD (log KSP = -6.6) dan OCP (log KSP = -72,5) butiran satu
dengan yang lain. Campuran granul bifasik semacam itu dapat
menyediakan alat penyetelan halus yang diinginkan in vivo
tingkat kelarutan/resorbabilitas, antara kelarutan anggota akhir
DCPD dan OCP, dari biomaterial ini.
Jelas bahwa bagian terlemah dari ini bukti konsep penelitian
ini adalah tidak adanya pengukuran kuat tekan pada marmer,
DCPD, dan granul OCP (walaupun masih tidak mungkin untuk
menghancurkan granul DCPD dan OCP menjadi bubuk dengan
menggunakan ujung jari), serta in vitro dan in vivo karakterisasi,
bagaimanapun, studi tindak lanjut kami sudah berfokus tepat
pada aspek-aspek tersebut.
IV. Kesimpulan
Marmer (kalsit, CaCO3) granul dengan rentang ukuran 0,9-2
mm digunakan sebagai bahan awal untuk menyiapkan
brushite (DCPD, CaHPO4·2H2O) butiran, tanpa mengubah
ukuran butiran awal. Sintesis granul DCPD terdiri dari
perendaman granul marmer pada suhu kamar dalam
larutan fosfat asam (pH 4), tanpa pengadukan, selama
kurang dari sehari. Butiran DCPD ditemukan mengandung
sejumlah kecil sisa marmer di intinya. Butiran DCPD
kemudian digunakan sebagai bahan awal untuk pembuatan
3726 Jurnal Masyarakat Keramik Amerika—Tas
oktakalsium fosfat (OCP, Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O) butiran.
Larutan buffer Tris yang tidak diaduk (dengan pH 7,4) yang
mengandung Na+, K+, Ca2+, Cl-, dan HPO2- ion
4 digunakan
dalam mensintesis butiran OCP pada 37°C dalam 1 minggu.
Granula DCPD dan OCP mengandung sisa marmer (CaCO3,
kalsit) di intinya.
Catatan
Instrumen atau bahan komersial tertentu diidentifikasi dalam artikel
ini untuk mendorong pemahaman. Identifikasi tersebut tidak
menyiratkan rekomendasi atau dukungan oleh penulis, juga tidak
menyiratkan bahwa instrumen atau bahan yang diidentifikasi selalu
yang terbaik yang tersedia untuk tujuan tersebut.
Referensi
1H. Monma dan T. Kamiya, “Pembuatan Hidroksiapatit dengan Hidrolisis Brushite,”
J.Materi. ilmu pengetahuan.,22, 4247–50 (1987).
2RI Martin dan PW Brown, “Keseimbangan Fase Diantara Asam Kalsium
Fosfat,” Selai. keramik. Soc.,80, 1263–6 (1997).
3GR Sivakumar, EK Girija, SN Kalkura, dan C. Subramanian, “Kristalisasi dan
Karakterisasi Kalsium Fosfat: Brushite dan Monetite,” kristal. Res. teknologi.,33,
1997–205 (1998).
4R. Tang, CA Orme, dan GH Nancollas, “Pemahaman Baru tentang
Demineralisasi: Dinamika Pembubaran Brushite,” J. Fisik. Kimia B,107, 10653–7
(2003).
5S. Mandel dan AC Tas, “Transformasi Brushite ke Octacalcium Phosphate
dalam Solusi DMEM pada 36,5°C," ibu. Sci. Ind. C,30, 245–54 (2010).
6WE Brown, JP Smith, JR Lehr, dan AW Frazier, "Hubungan Kristalografi dan
Kimia Antara Oktacalcium Fosfat dan Hidroksiapatit," Alam, 196, 1048–50
(1962).
7RZ LeGeros, “Persiapan Octacalcium Phosphate (OCP): Metode Cepat
Langsung,” Jaringan Kalsifikasi Int., 37, 194–7 (1985).
8GH Nancollas, M. Lore, L. Perez, C. Richardson, dan SJ Zawacki, "Fase
Mineral Kalsium Fosfat," anat. Rek.,224, 234–41 (1989).
9M. Iijima, “Pembentukan Octacalcium Phosphate in vitro,” hlm. 17–49 dalam
Octacalcium Phosphate, Vol. 18, Diedit oleh LC Chow dan ED Eanes. Monogr.
Ilmu Lisan.,Karger, Basel, 2001.
10O. Suzuki, “Octacalcium Phosphate: Osteokonduktivitas dan Kimia Kristal,”
Akta Biomater., 6, 3379–87 (2010).
11FCM Driessens dan RMH Verbeeck, Biominerals, hlm. 37–59, CRC Press,
Boca Raton, FL, 1990.
Jil. 94, No. 11
12JM Kuemmerle, A. Oberle, C. Oechslin, M. Bohner, C. Frei, I. Boecken, dan
B. von Rechenberg, “Penilaian Kesesuaian Semen Kalsium Fosfat Brushite Baru
untuk Kranioplasti – Studi Eksperimental pada Domba, ” J.Cranio Maxill. Sur.,
33, 37–44 (2005).
13F. Theiss, D. Apelt, B. Merek, A. Kutter, K. Zlinszky, M. Bohner,
S. Matter, C. Frei, JA Auer, dan B. von Rechenberg, “Biocompatibility and
Resorption of a Brushite Calcium Phosphate Cement,” Biomaterial, 26, 4383–94
(2005).
14O. Suzuki, S. Kamakura, T. Katagiri, M. Nakamura, B. Zhao, Y. Honda, dan R.
Kamijo, “Pembentukan Tulang Ditingkatkan dengan Implant Octacalcium Phosphate
yang melibatkan Konversi menjadi Hidroksiapatit Ca-defisien,” Biomaterial,
27, 2671–81 (2006).
15FT Marino, J. Torres, I. Tresguerres, LB Jerez, dan EL Cabarcos, "Augmentasi
Tulang Vertikal dengan Granulated Brushite Cement Set in Glycolic Acid," J.
Bioma. ibu. Res.,81A, 93-102 (2007).
16F. Tamimi, J. Torres, C. Kathan, R. Baca, C. Clemente, L. Blanco, dan
EL Cabarcos, “Regenerasi Tulang di Kalvaria Kelinci dengan Butiran Monetit
Novel,” J. Bioma. ibu. Res.,87A, 980–5 (2008).
17LG Galea, M. Bohner, J. Lemaitre, T. Kohler, dan R. Mueller, “Pengganti
Tulang: Mengubah B-Perancah Berpori Tricalcium Phosphate menjadi
Monetite,” Biomaterial, 29, 3400–7 (2008).
18B. Flautre, C. Maynou, J. Lemaitre, P. van Landuyt, dan P. Hardouin,
“Kolonisasi Tulang dari B-Butiran TCP Digabungkan dalam Semen Brushite,”
J. Bioma. ibu. Res.,63B, 413–7 (2002).
19AC Tas dan F. Aldinger, “Pembentukan Kalsium Fosfat Apatis dalam
Larutan Na-K-Fosfat pH 7,4,” J.Materi. Sci. ibu. M.,16, 167–74 (2005).
20AC Tas, “CaCO2 Berpori, Bifasik3-Perancah Semen Biomedis Kalsium Fosfat
dari Kalsit (CaCO3) Bubuk," Int. J.
Aplikasi keramik. teknologi.,4, 152–63 (2007).
21HB Wen, JGC Wolke, JR de Wijn, Q. Liu, FZ Cui, and
K. de Groot, “Pengendapan Cepat Lapisan Kalsium Fosfat pada Titanium yang
Diinduksi oleh Perawatan Kimia Sederhana,” Biomaterial, 18, 1471–8 (1997).
22RZ LeGeros, “'Studi Kristalografi Substitusi Karbonat dalam Struktur
Apatite''; Ph.D. Tesis, Universitas New York, New York, NY, 1967.
23MS Tung, LC Chow, dan WE Brown, “Hidrolisis Dikalsium Fosfat Dihidrat
dengan Adanya atau Tidak Adanya Kalsium Fluorida,”
J. Penyok. Res.,64 2–5 (1985).
24F. Barrere, CA van Blitterswijk, K. de Groot, dan P. Layrolle, “Nukleasi
Pelapisan Ca-P Biomimetik pada Ti6Al4V dari Solusi SBFx5: Pengaruh
Magnesium,” Biomaterial, 23, 2211–20 (2002).
25S. Jalota, AC Tas, dan SB Bhaduri, “Sintesis Nanowhisker Kalsium Fosfat
Berbantuan Gelombang Mikro,” J.Materi. Res.,19, 1876–81 (2004).
26F. Monchau, A. Lefevre, M. Descamps, A. Belquin-Myrdycz, P. Laffargue,
dan HF Hildebrand, “Studi In Vitro Aktivitas Osteoklas Manusia dan Tikus pada
Hidroksiapatit, B-Trikalsium Fosfat, Kalsium Karbonat,” Biomol. Ind.,19, 143–52
(2002). H