Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Web Konferensi MATEC156, 06001 (2018) https://doi.org/10.1051/matecconf/201815606001

RSCE 2017

Produksi Biofuel Melalui Hidrocracking Katalitik Minyak Biji

Kapuk (Ceiba pentandra) dengan Katalis NiMo/HZSM-5

I Gede Andy AndikaParahita1,Yustia WulandariMirzayanti1,IgnatiusGunardi1,AhmadRoesyadi1, danDanawati Hari

Prajitno1*

1Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya, 60111, Indonesia

Abstrak.Biofuel merupakan salah satu energi alternatif yang sedang dikembangkan saat ini untuk
mengatasi masalah keterbatasan bahan bakar fosil sebagai sumber energi. Tujuan dari penelitian ini
adalah untuk menghasilkan biofuel dari kapuk (Ceiba pentandra) minyak biji (KSO) melalui proses
catalytic hydrocracking menggunakan katalis NiMo/HZSM-5. Katalis NiMo/HZSM-5 diperoleh dengan
cara impregnasi nikel dan molibdenum sebagai prekursor logam pada katalis HZSM-5 sebagai
pendukung menggunakan metode incipient wetness impregnation. Ditemukan bahwa luas
permukaan katalis adalah 222.1350 m2/g, diameter pori 3,0148 nm dan volume pori 0,1674 cm3/g.
Puncak difraksi nikel oksida fasa dan fasa logam nikel diamati pada 2θ dari 62.5102° dan 51.7283°.
Fase molibdenum oksida diamati pada 2θ dari 53,5674° and 60.4682°. Proses hydrocracking katalitik
dilakukan dengan menggunakan reaktor batch bertekanan slurry pada suhu 350 °C selama 2 jam.
Produk cair yang diperoleh dianalisis menggunakan GC-MS untuk mengetahui kandungan organiknya.
Ditemukan bahwa senyawa tertinggi adalah asam palmitat dengan luas 23,14 %. Selain itu, komposisi
hidrokarbon terdiri dari 33,93% area (yaitu 4,34% area% sikloparafin, 16,02% area n-parafin, 12,26%
area olefin, dan 1,30% area aromatik) dan 58,73% area asam karboksilat. Dengan demikian dapat
disimpulkan bahwa katalis NiMo/HZSM-5 dapat mengubah KSO menjadi biofuel melalui proses
catalytic hydrocracking pada suhu 350 °C selama 2 jam.

bulan) [3]. KSO mengandung asam lemak unik (asam malvalat)

1. Perkenalan
Produksi biofuel sebagai energi terbarukan merupakan alternatif
yang menjanjikan untuk menggantikan bahan bakar fosil dari
menipisnya cadangan minyak dunia [1]. Biofuel adalah bahan kimia
yang diperkaya energi yang berasal dari tumbuhan, mikroalga, dan
bakteri yang digunakan untuk memenuhi kebutuhan energi global.
Namun, sekitar 95% dari biofuel yang diproduksi saat ini berasal
dari minyak nabati yang dapat dimakan. Hal ini menyebabkan
perdebatan yang sedang berlangsung mengenai penggunaan
lahan pertanian untuk keperluan bahan bakar. Hal ini
mengakibatkan eksplorasi produksi biofuel dari minyak nabati yang
tidak dapat dimakan seperti kapuk (Ceiba pentandra) minyak biji
(KSO).
yang lebih reaktif daripada karbon ikatan rangkap (tak jenuh
ganda) dalam reaksi oleh oksigen atmosfer. Rantai hidrokarbon
tersebut memiliki kemampuan untuk menurunkan stabilitas
oksidasi bio-oil [4].
Biofuel terdiri dari hidrokarbon yang dikembangkan
dengan berbagai teknologi seperti hidrodeoksigenasi, pirolisis
termal, dan transesterifikasi [5]. Dua jalur utama untuk mengubah
minyak nabati menjadi hidrokarbon adalah perengkahan katalitik
menggunakan zeolit dan hidrodeoksigenasi menggunakan logam
atau katalis berbasis logam-sulfida [6]. Banyak penelitian telah
menerapkan minyak nabati perengkahan menggunakan zeolit
HZSM-5 untuk menghasilkan hidrokarbon karena luas
permukaannya yang besar, kristalinitas, dan keasaman yang tinggi
[7]. Zeolit HZSM-5 memiliki situs asam yang mendukung transfer

Kapuk (Ceiba pentandra) merupakan pohon tropis yang hidrogen yang mampu menghasilkan kandungan aromatik yang
tinggi dan beberapa poliaromatik [8] Dalam penelitian lain, diesel
termasuk dalam ordo Malvales dan famili Malvaceae. Awalnya
terbarukan yang diproduksi melalui hidroproses menggunakan
berasal dari Asia Tenggara dan tumbuh secara alami melalui
katalis NiMo/titania memiliki angka setana yang tinggi jika
daerah tropis [2]. KSO memiliki kemampuan sebagai bahan
dibandingkan dengan diesel konvensional. dan karenanya memiliki
baku biodiesel yang berkelanjutan karena budidaya yang
pembakaran yang lebih baik
sederhana dan waktu panen yang singkat (4-5

*
Penulis koresponden: dana@chem-eng.its.ac.id

© Penulis, diterbitkan oleh EDP Sciences. Ini adalah artikel akses terbuka yang didistribusikan di bawah ketentuan Lisensi Atribusi Creative Commons 4.0
(http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).
Web Konferensi MATEC156, 06001 (2018)
RSCE 2017
karakteristik [9]. Namun kandungan oksigennya masih
tinggi.
Saat ini, produksi biofuel dengan bahan baku
minyak nabati yang tidak dapat dimakan telah
dikembangkan melalui proses catalytic hydrocracking
untuk mengurangi kandungan oksigen dalam rantai
panjang trigliserida. Hydrocracking mungkin lebih
disukai rute konversi minyak nabati menjadi biofuel
menggunakan hidrogen untuk selektivitas
menghilangkan atom oksigen [10]. Katalis selektif
dalam proses hydrocracking katalitik sangat penting
untuk mendapatkan konversi yang sesuai. Logam
transisi Ni dan Mo digunakan sebagai senyawa aktif dan
promotor untuk meningkatkan situs aktif pada katalis
H-ZSM-5 yang digunakan. Katalis Ni dapat
meningkatkan reaksi dehidrogenasi, hidrogenasi dan
perengkahan air. Ni juga dapat digunakan dalam peran
yang lebih agresif dari proses hydrocracking aromatik
karena sifat hidrogenasi yang baik [11].17-C18) dan
isoparafin (C5- C16) senyawa meningkat seiring dengan
kenaikan suhu. [12] Dalam kasus lain katalis Mo dapat
mempromosikan reaksi hidrodeoksigenasi [13].
Impregnasi Mo ke dalam HZSM-5 dapat meningkatkan
reaksi siklisasi dan reaksi aromatisasi pada proses
cracking minyak nabati [8]. Dalam studi lain, selektivitas
katalis NiMo untuk sumber diesel terbarukan (C15-C18
kisaran hidrokarbon) menggunakan suhu 320 ° C
selama 1 jam mencapai 91%. Rendemen parafin C15
- C18kisaran hidrokarbon meningkat karena perengkahan
molekul trigliserida yang lebih berat menjadi hidrokarbon
kisaran diesel karena peningkatan suhu dari 320 menjadi
400 ° C tetapi sedikit menurun pada 420 ° C karena
perengkahan C18dan molekul trigliserida lainnya menjadi
molekul yang lebih kecil [9]. Dengan demikian, menarik
untuk menghasilkan biofuel (C15- C18kisaran hidrokarbon)
dari kapuk (Ceiba pentandra) minyak biji melalui proses
catalytic hydrocracking pada reaksi suhu rata-rata 350 °C.
2 Bahan dan metode
2.1 Bahan
Minyak biji kapuk (KSO) disediakan dari Pandaan, Jawa
Timur, Indonesia seperti yang dilaporkan dalam penelitian
sebelumnya [14]. Bubuk zeolit amonium-ZSM-5 komersial
dibeli dari Zeolyst International (SiO2/Al2HAI3
Rasio Mol = 80). Nikel (II) nitrat heksahidrat dan
amonium heptamolibdat tetrahidrat dengan
kemurnian 98% dibeli dari Merck.
2.2 Persiapan Katalis
Seperti penelitian sebelumnya, katalis HZSM-5 dibuat
dengan kalsinasi amonium-ZSM-5 pada suhu 550 °C
selama 5 jam di bawah atmosfir udara [14]. NiMo/
HZSM-5 dibuat dengan metode impregnasi kebasahan
baru jadi menggunakan nikel nitrat 1,1247 M dan
amonium heptamolibdatetrahidrat 1,3761 M. Itu
dilarutkan dalam volume larutan sesuai dengan
2
https://doi.org/10.1051/matecconf/201815606001
total volume pori pendukung HZSM-5 (0,2712 cm3/gram) [13].
Larutan dituang ke dalam HZSM-5 dan diaduk selama 3 jam
untuk memperoleh katalis terimpregnasi logam homogen.
Kemudian katalis dikeringkan pada suhu 120°C selama 12 jam
dan dikalsinasi pada suhu 400°C dengan aliran udara selama 5
jam. Akhirnya, katalis direduksi dengan aliran hidrogen pada
450 ° C selama 2 jam untuk mendapatkan katalis situs
teraktivasi.
2.3 Karakterisasi Katalis
Volume pori, luas permukaan spesifik, dan diameter
pori rata-rata diperoleh dengan pengukuran luas
permukaan spesifik otomatis (Instrumen
Quantachrome versi 10.01) dengan N2isoterm
adsorpsi-desorpsi pada 77K. Volume pori total, luas
permukaan spesifik, dan diameter pori rata-rata
dihitung menggunakan metode Brunauer-Emmet-
Teller (BET). Analisis fasa katalis diperoleh dengan
menggunakan difraktometer sinar-X (Philips X'PERT
MPD) pada 30 mA dan 40 kV dengan radiasi Kα.
Katalis morfologi, kandungan logam aktual, dan
dispersi dilakukan dengan scanning electron
microscopy-energy dispersive X-ray (SEM-EDX) pada
20 kV.
2.4 Perengkahan air katalitik
Hidrocracking katalitik KSO dilakukan dalam sistem reaktor
batch bertekanan bubur yang dilengkapi dengan pengaduk
mekanis (Parr USA 4563) seperti yang dilaporkan oleh
penelitian sebelumnya [14]. Sekitar 200 mL KSO dan katalis
sekitar 0,56% berat ke KSO dimasukkan ke dalam reaktor.
Selanjutnya, reaktor dibersihkan dengan nitrogen untuk
menghilangkan udara terlarut dalam minyak. Kondisi
operasi percobaan dilakukan pada suhu 350 °C selama 2
jam dengan kisaran tekanan reaktor 10-15 bar setelah
aliran hidrogen selama 1 jam. Produk cair yang diperoleh
dikarakterisasi menggunakan kromatografi gas-
spektrofotometri massa (GC-MS).
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Karakterisasi katalis
Gambar 1. menunjukkan pola XRD katalis NiMo/HZSM-5.
Seperti yang dilaporkan oleh penelitian sebelumnya [14],
puncak utama zeolit HZSM-5 teramati pada 2- sebesar
7,87Hai, 8.74Hai, 23.04Hai, 23.24Hai, 23,64Hai, 212,26Haidan
24,31Haimenunjukkan bahwa HZSM-5 memiliki tipe
kerangka kerja MFI. Selain itu, setelah proses impregnasi
nikel dan molibdenum ke dalam HZSM-5, struktur katalis
NiMo/HZSM-5 masih mirip dengan HZSM-5. Hal ini
menunjukkan bahwa impregnasi logam tidak mengubah
struktur utama HZSM-5 [15]. Intensitas puncak difraksi
katalis NiMo/HZSM-5 menunjukkan bahwa fasa logam nikel
telah terbentukpada 2θ dari 51,7283°,
fasa nikel oksida terbentuk pada 2- sebesar 62.5102°,
sedangkan untuk fasa molibdenum oksida untuk intensitas
puncak adalahterbentuk pada 2θ dari 53,5674° dan 60,4682°.
Web Konferensi MATEC156, 06001 (2018) https://doi.org/10.1051/matecconf/201815606001
RSCE 2017

Kandungan logam sebenarnya dari NiMo/HZSM-5 diamati menunjukkan bahwa pembebanan Ni dan Mo
dengan analisis EDAX seperti yang ditunjukkan pada Gbr.2. Dia sekitar 0,26%wt dan 0,93%wt.

Luas permukaan total NiMo/HZSM-5 adalah 255,653

m2/g, yang lebih rendah dari total luas permukaan
HZSM-5 (375,121 m2/g). Tampaknya kandungan
logam menghalangi beberapa mikropori,
menyumbat mesopori eksternal dan mengurangi
luas total penyangga zeolit induk [16]

3.2 Analisis produk

Senyawa produk cair yang diperoleh ditunjukkan

pada Gambar 3. Senyawa yang paling melimpah
dalam produk cair yang dihasilkan oleh proses
Gambar 1.Pola XRD katalis NiMo/HZSM-5 hidrocracking katalitik KSO menggunakan katalis
NiMo/HZSM-5 pada suhu 350 °C adalah asam
Gambar SEM NiMo/HZSM-5 pada Gambar 2. palmitat dengan luas 23,14 %. Terbentuknya asam
menunjukkan bahwa logam Ni dan Mo terdispersi karboksilat pada produk cair menunjukkan bahwa
secara homogen di atas penyangga HZSM-5 mikro. trigliserida yang terkandung dalam KSO dipecah
Tabel 1 menunjukkan sifat tekstur katalis HZSM-5 dan menjadi asam lemak bebas. Asam lemak bebas
NiMo/HZSM-5 dari analisis BET. yang terbentuk melalui reaksi hidrogenasi pada
proses hydrocracking yang memecahkan ikatan
Tabel 1.Sifat katalis trigliserida [14]. Senyawa hidrokarbon yang
teramati sebesar 33,93% area (yaitu 4,34% area%
sikloparafin, 16,02% area n-parafin, 12,26% area
BERTARUH Rata-rata
Jumlah pori olefin, dan 1,30% area aromatik). Kandungan
permukaan pori
Katalisator volume, aromatik yang terdapat pada produk cair seperti
daerah, diameter,
(cm3/gram) pentilbenzena sebesar 1,22% luas dipengaruhi
(m2/g) (nm)
oleh adanya asam lemak tak jenuh ganda dalam
HZSM-5 375.121 2.4900 0.2712
KSO mentah. Lebih-lebih lagi,

NiMo/HZSM-5 222.135 3.0148 0.1674

Gambar 2.Gambar SEM dan pola EDX dari katalis NiMo/HZSM-5

3
Web Konferensi MATEC156, 06001 (2018) https://doi.org/10.1051/matecconf/201815606001
RSCE 2017

Gambar 3.Spektrum GC-MS produk cair hidrokarbon menggunakan katalis NiMo/HZSM-5 pada suhu 350 °C

90
80
70
58,73
60
50
luas %

40
30
20 16,02
12,26
10 4,34
1,30
0
asam karboksilat n-parafin sikloparafin olefin aromatik
isi

Gambar 4.Senyawa hasil produk cair hidrokarbon yang dihasilkan menggunakan katalis NiMo/HZSM-5 pada suhu 350 °C

Gambar 4 menunjukkan asam karboksilat cukup melimpah
yaitu sebesar 58,73 % area yang sebagian besar terdiri dari
asam palmitat membuktikan bahwa trigliserida dalam KSO
mentah sudah mulai dipecah melalui proses hidrocracking
katalitik menjadi asam lemak jenuh.Hal ini menunjukkan
bahwa asam lemak tidak jenuh yang terdapat pada bahan
baku sudah mulai mengalami pemecahan menjadi asam
lemak jenuh. Kontribusi logam Ni dalam proses
perengkahan mengubah senyawa asam karboksilat tak
jenuh menjadi asam karboksilat jenuh melalui reaksi
hidrogenasi. Kehadiran Ni dapat mengurangi penghalang
ikatan C = O [17]. Setelah asam lemak jenuh
terbentuk, reaksi selanjutnya adalah reaksi
dekarbonilasi, namun pada tahap ini reaksi
dekarbonilasi belum terjadi secara maksimal karena
pada aktivitas perengkahan memerlukan suhu reaksi
yang lebih tinggi karena kenaikan suhu akan
meningkatkan konversi [18,19].Selanjutnya, senyawa
hidrokarbon seperti olefin (12,26 area%), n-parafin
(16,02 area%), sikloparafin (4,34 area%) dan aromatik
(1,30 area%) yang menunjukkan keberhasilan
pemutusan ikatan rangkap pada rantai panjang.

4
Web Konferensi MATEC156, 06001 (2018) https://doi.org/10.1051/matecconf/201815606001
RSCE 2017

asam lemak, meskipun masih dalam jumlah kecil. Senyawa alkana (C15-C18) dengan luas 9,96%. Selanjutnya, fraksi lain
olefin yang terbentuk diperoleh dari reaksi dehidrogenasi adalah alkana kisaran minyak tanah (C10-C14) dengan luas
n-parafin [20]. Tabel 2. menunjukkan bahwa fraksi biofuel 5,09%. Temperatur di atas 350 °C diperlukan untuk mengurai
yang paling melimpah adalah gasoil-range lebih banyak asam lemak bebas menjadi fraksi biofuel.

Meja 2.Berbagai kandungan hidrokarbon produk cair di atas katalis NiMo/HZSM-5

Berbagai kandungan hidrokarbon produk cair (area%)

Sikloparafin,
b
nC5-nC9 nC10-nCsebuah
14 nC15-nC18 nC> 18 olefin, dan
aromatik
0 5.09 9.96 0.00 16.90
sebuah alkana kisaran minyak tanah
b alkana kisaran gasoil

4. Kesimpulan 13. MF Ali, BM El Ali, JG Speight, Buku Pegangan

Kimia Industri, Mc Graw-Hill (2005)
Hydrocracking katalitik kapuk (Ceiba pentandra)
minyak biji (KSO) dengan katalis NiMo/HZSM-5 dapat 14. YW Mirzayanti, A. Roesyadi, DH Prajitno,
7th Konferensi Internasional Ilmu Pengetahuan
diaplikasikan untuk produksi biofuel. Luas
permukaan katalis NiMo/HZSM-5 adalah 222.1350 m Dasar Tahunan(2017)
2/g, diameter pori 3,0148 nm dan volume pori 0,1674
15. S. Wang, Q. Yin, J. Guo, B. Ru, L. Zhul, Bahan Bakar.
108597-603 (2013)
cm3/g. biofuel yang mengandung komposisi
16. G. Vitale, H. Morelo, E. Hernandez, S. Aquino,
hidrokarbon terdiri dari 16,64% area (yaitu 4,34%
V. Birss, P. Pereira-Almao, App. Katalis.45275- 87
area sikloparafin, 16,02% area n-parafin, 12,26% area
(2013)
olefin, dan 1,30% area aromatik) dan 58,73% area 17. C. Dupont, R. Lemeur, A. Daudin, P. Raybaud,
asam karboksilat. Semakin tinggi suhu yang Catal.279276-286 (2011)
dibutuhkan untuk mengubah lebih banyak asam 18. H. Zhang, H. Lin, Y. Zheng, Aplikasi. Katalis. B.
karboksilat menjadi fraksi hidrokarbon. 160-161415-422 (2014)
19. J. Liu, K. Fan, W. Tian, C. Liu, L. Rong, Hydro.
Referensi energi3717731-17737 (2012)
20. SK Kim, S. Brand, H. Lee, Y. Kim, J. Kim,
1. S. Dharma, HC Ong, HH Masjuki, AH Chem. Ind.288114-123 (2013)
Sebayang, AS Silitonga, Energ. Konv. Kelola.
12866-81 (2016)
2. AS Silitonga, HC Ong, TMI Mahlia, H.
H. Masjuki, WT Chong, Bahan Bakar.108855-858
(2013)
3. M.Yuniwati, Tek. Teknologi. Sci. 202-212 (2012)
4. XH Yu, R. Rawat, J. Shanklin, BMC. Tanaman.
Bio.111471-1481 (2011)
5. ZX. Xu, P. Liu, GS Xu, Q. Liu, ZX. Dia,
Q.Wang, Energ.133666-675 (2017)
6. J. Horacek, D. Kubicka, Bahan Bakar.19849-57 (2017)
7. DP Botas, A. Garcia, J. de Vicente, R. Ramos,
Catal. Hari ini.19559-70 (2012)
8. R. Frety, JGA Pacheco, MR Santos, JF Padilha,
AF Azevedo, ST Brandao, LAM Pontes, Anal.
Aplikasi. piro.10956-64 (2014) R. Kumar, SA
9. Farooqui, M. Anand, R. Kumar, R. Joshi, A.
Khan, AK Sinha, Catal. Com.98102-106
(2017)
10. JK Satyarthi, D. Srinivas, Energ. Bahan bakar.25
3318-3322 (2011)
11. L.Chen, H.Li. J. Fu, C. Miao, Lv. Pengmei,
Z.Yuan, Catal. Hari ini.259266-276 (2016)
12. H. Morelo, C. Galarrga, F. Feng, E. Hernandez,
V. Birss, P. Pereira, Catal. Lett.132402-209
(2009)