Machine Translated by Google

Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822

Daftar konten tersedia di ScienceDirect

Jurnal Ilmu Membran

beranda jurnal: http://www.elsevier.com/locate/memsci

Uji retensi campuran nanopartikel emas dengan deteksi partikel tunggal:

Penyelidikan cepat dan sensitif untuk ukuran pori fungsional membran
ultrafiltrasi

Qilin Chan ,* , Majid Entezarian b , Jin Sheng Zhou , Ramona Osterloh c , Quan Huang c , sebuah

Mark Ellefson dd, Brian Mader , Yang Liu , Mary Swierczek

sebuah sebuah

Laboratorium Riset Perusahaan, Perusahaan 3M, Maplewood, MN, 55144, Amerika Serikat
sebuah

b
Divisi Ilmu Pemisahan dan Pemurnian, Perusahaan 3M, Meriden, CT, 06450, Amerika Serikat
c
Divisi Ilmu Pemisahan dan Pemurnian, Perusahaan 3M, 42289, Wuppertal, Jerman d
Laboratorium Lingkungan, Perusahaan 3M, Maplewood, MN, 55144, Amerika Serikat

INFORMASI ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Ultrafiltrasi seringkali merupakan salah satu langkah paling kritis dalam produksi air dengan kemurnian tinggi, bahan
ICP-MS partikel tunggal kimia, dan produk biofarmasi. Karakterisasi ukuran pori dalam membran ultrafiltrasi merupakan tugas yang penting
Nanopartikel emas
namun menantang. Pekerjaan ini menghadirkan solusi yang telah lama dicari untuk mengukur ukuran pori membran
Ultrafiltrasi
Selaput
ultrafiltrasi dengan cara yang cepat, sensitif, dan andal. Membran ultrafiltrasi yang terbuat dari bahan polimer yang
Ukuran pori berbeda ditantang dengan campuran partikel emas 20, 30, 40 dan 60 nm, pada konsentrasi sekitar 7 ÿ 107 partikel/mL
untuk setiap ukuran nominal atau 2, 8, 19, 66 ÿg/L emas, masing-masing, untuk menentukan kinerja filtrasi pada rentang
ukuran yang luas. Pemuatan partikel yang rendah dalam suspensi umpan menyerupai lingkungan di mana membran ini
digunakan secara praktis, misalnya dalam air ultra murni. Dalam uji retensi, ukuran dan jumlah partikel nano emas
(GNP) diukur secara kuantitatif dalam suspensi umpan dan permeat dengan spektrometri massa plasma digabungkan
secara induktif partikel tunggal (spICP-MS). Retensi GNP oleh adsorpsi membran diminimalkan dengan menambahkan
surfaktan anionik natrium dodesil sulfat (SDS) dalam suspensi umpan. Akibatnya, ukuran cut-off dari partikel yang
tertahan sepenuhnya sesuai dengan ukuran pori fungsional membran atau ukuran titik gelembung yang diukur dengan
porosimetri perpindahan gas-cair. Uji retensi menunjukkan bahwa dua membran yang paling rapat dari lima membran
yang diuji mencapai retensi penuh partikel berdiameter antara 40 dan 60 nm. Studi ini mengungkapkan perbedaan yang
signifikan antara ukuran pori fungsional dan peringkat penghilangan pabrikan. Telah ditunjukkan bahwa spICP-MS
secara kuantitatif dan andal mengukur 20 nm GNP dalam suspensi permeat pada konsentrasi serendah 50 partikel/mL,
setara dengan 0,003 ng/L. Ini lebih dari tiga kali lipat lebih rendah dari batas kuantifikasi GNP (LOQ) dengan analisis
ICP-MS tradisional, lebih dari lima kali lipat lebih rendah dari LOQ oleh liquid nanoparticle sizer (LNS), atau lebih dari
delapan kali lipat lebih rendah dari LOQ dekstran dengan pengukuran indeks bias. Tidak seperti teknik partikel berbasis
cahaya, spICP-MS sangat selektif dan elemen spesifik untuk emas, sehingga gas terlarut atau partikulat lain seperti
degradasi membran polimer tidak mengganggu analisis. Bagian filtrasi dari uji retensi lebih mudah dan lebih cepat
karena tidak diperlukan pembilasan pra-tes. Data retensi partikel yang diselesaikan dengan ukuran untuk setiap nampan
ukuran 1 nm membuatnya praktis untuk menyelidiki sampel yang tidak diketahui pada rentang ukuran pori yang luas.

1. Perkenalan film polimer semipermeabel berpori dalam bentuk lembaran datar atau serat berongga.
Membran ultrafiltrasi sering digunakan untuk menghilangkan kontaminan berukuran
Ultrafiltrasi (UF) umumnya digunakan untuk memisahkan partikel, Nano sebagai langkah terakhir dalam produksi cairan dengan kemurnian tinggi
virus atau makromolekul terlarut berukuran antara 1 dan 100 nm dari termasuk air, bahan kimia, dan obat-obatan. Peringkat penghilangan diberikan pada
cairan [1]. Produk ultrafiltrasi yang tersedia secara komersial biasanya terbuat dari
setiap membran untuk menunjukkan bahwa membran dapat menghilangkan partikel dengan andal

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: qchan@mmm.com (Q.Chan).

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2020.117822
Diterima 18 September 2019; Diterima dalam bentuk revisi 25 Desember 2019; Diterima 4 Januari 2020
Tersedia online 8 Januari 2020 0376-7388/© 2020 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
dari ukuran itu dan ukuran di atas peringkat. Secara teoritis peringkat
penghilangan diatur berdasarkan ukuran pori fungsional dari lapisan aktif
pemisahan, metrik kunci yang menentukan karakteristik dan aplikasi membran,
tetapi telah menjadi tantangan selama beberapa dekade untuk mengukur ukuran
pori secara akurat. Sementara industri berada di bawah tekanan untuk
memajukan filtrasi sehingga solusi untuk menghilangkan kontaminan yang
semakin kecil, metodologi metrologi belum mengikuti kemajuan dalam teknologi
filtrasi.
Banyak metode telah dikembangkan untuk mengkarakterisasi pori membran
dan distribusi ukuran pori. Porosimetri perpindahan gas-cair (GLDP) banyak
digunakan dalam industri membran untuk mengukur ukuran pori pada membran
mikrofiltrasi [2,3], walaupun metode ini memiliki banyak kekurangan [1]. Dengan
metode ini, membran uji dibasahi dengan media cair dan gas diterapkan dengan
tekanan yang meningkat secara bertahap untuk menggantikan cairan pembasah.
Tekanan transmembran (TMP) dan aliran gas pada sisi permeat digunakan
untuk menghitung ukuran pori berdasarkan persamaan empiris. Ketika pori-pori
lebih kecil dari 50 nm, tekanan yang diperlukan gas untuk menggantikan cairan
menjadi sangat tinggi dan membran berisiko mengalami deformasi yang
signifikan.
Liquid-liquid displacement porosimetry (LLDP) diperkenalkan untuk menurunkan
risiko deformasi membran dan pengumpulan data yang tidak akurat [4,5].
Porometer perpindahan cair-cair membutuhkan tekanan operasi yang lebih
rendah dengan menggunakan cairan lain, bukan gas, untuk menggantikan
cairan pembasah. Dua cairan dipilih untuk memiliki tegangan antar muka yang
minimal, menghasilkan tekanan yang diperlukan lebih rendah daripada GLDP
dan karena itu risiko perubahan ukuran pori internal lebih rendah selama
pengujian. Namun, dalam LLDP, salah satu cairan biasanya bersifat organik dan
dapat menyerang bahan membran, yang berdampak negatif pada pengukuran [6].
Nilai dari teknik porosimetri di atas sudah diketahui dengan baik, tetapi uji
retensi dengan partikel aktual pada ukuran tertentu yang diinginkan diperlukan
untuk memahami sepenuhnya kinerja praktis dari filter membran. Selama
beberapa dekade, polimer linier atau bercabang telah diadopsi secara luas
sebagai probe dalam uji retensi. Pengukuran cutoff berat molekul (MWCO)
adalah metode standar untuk mengukur ukuran pori membran ultrafiltrasi.
Biasanya, MWCO diukur dengan berat molekul terendah dari molekul probe di
mana 90% molekul ditolak oleh membran uji. Ukuran pori membran diperkirakan
dengan diameter hidrodinamik dari molekul probe seperti dekstran dan polietilen
glikol/polietilen oksida [2,7,8]. Deteksi indeks bias umumnya digunakan untuk
mengukur diameter hidrodinamiknya dengan batas deteksi serendah mg/L [9].
Diameter pori yang diukur dengan metode ini mungkin tidak berkorelasi dengan
penghilangan partikel dalam aplikasi nyata.
Karena sifat rantai polimer yang fleksibel, bentuk polimer berubah dari kumparan
bola menjadi konformasi linier yang menembus pori-pori yang lebih kecil dari
yang diharapkan.
Baru-baru ini, partikel bola kaku telah dipelajari sebagai probe untuk uji
retensi membran. Salah satu keuntungan menggunakan partikel kaku adalah
tidak adanya deformasi probe. Partikel cenderung terjepit melalui pori-pori yang
lebih kecil di bawah tekanan. Nanopartikel emas kaku dan partikel polistiren
dengan ikatan silang tinggi telah dipilih untuk penelitian [10].
Mereka tersedia secara komersial dalam berbagai ukuran, bentuk bulat, dan
monodisperse. Metodologi probe partikel kaku telah digabungkan dengan teknik
pencitraan seperti scanning electron microscopy (SEM) dan confocal microscopy
untuk membantu dalam memahami morfologi pori membran [11-14]. Konsentrasi
partikel probe yang tinggi diperlukan untuk meningkatkan resolusi pencitraan
partikel untuk teknik mikroskopis.
Nanopartikel fluoresen, baik organik maupun anorganik, telah digunakan
dalam uji retensi ultrafiltrasi. Chen dkk. menggunakan partikel dot kuantum
fluoresen (1,7–6,6 nm) dan mencapai batas deteksi yang lebih rendah sebesar
1014 partikel/mL, dengan spektroskopi UV/Vis [15]. Fallahianbijan dkk.
menggunakan nanosfer lateks polistiren berlabel berfluoresensi dengan diameter
20 nm pada 1012 partikel/mL dalam umpan, dan mencapai batas deteksi yang
lebih rendah sebesar 109 partikel/mL dengan spektrometri fluoresensi [11].
Mikroskop pemindaian laser confocal diterapkan dalam penelitian ini untuk
memvisualisasikan kedalaman penetrasi partikel 20, 40 dan 100 nm, memberikan
wawasan berharga ke struktur pori internal membran.
2
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
Penghitungan partikel tunggal menggunakan teknik hamburan cahaya telah
diadopsi secara luas untuk mengukur nanopartikel dalam suspensi koloid secara
kuantitatif, tetapi penggunaannya sangat terbatas untuk partikel sub-30 nm [16].
Ling dkk. mengembangkan teknik aerosolisasi yang memungkinkan pengukuran
partikel yang terbawa cairan hingga 30 nm [17]. SEMI C79, metode uji filter
standar untuk mengukur retensi nanopartikel silika dalam air ultra murni,
menggunakan teknik liquid nanoparticle sizer (LNS) dan menekan batas ukuran
terkecil yang dapat dideteksi hingga rentang nanometer satu digit [18]. Namun,
LNS tidak memiliki kemampuan untuk mendeteksi konsentrasi partikel yang
rendah, misalnya 107 atau kurang dari 20 nm partikel per mL [19].
Batas deteksi konsentrasi yang lebih rendah sangat bergantung pada tingkat
sinyal latar belakang dari degradasi media filter dan banyak partikulat lain dalam
sampel. Kebisingan latar belakang meningkat secara eksponensial saat LNS
memindai partikel yang semakin kecil. Dibutuhkan berhari-hari, atau berminggu-
minggu dalam beberapa kasus, untuk menurunkan latar belakang menjadi 107
partikel per mL dengan pembilasan in situ secara terus menerus. Untuk
menunjukkan efisiensi retensi >99%, pemuatan partikel dalam suspensi pakan
harus di atas 109 partikel per ml. Telah dilaporkan bahwa pembebanan yang
begitu tinggi menghasilkan efisiensi retensi yang lebih tinggi [20]. Ultrafiltrasi
seringkali merupakan langkah terakhir dalam urutan proses pemurnian, dan
umpannya biasanya mengandung partikel dengan konsentrasi rendah. Hal ini
diperlukan untuk mengurangi konsentrasi pemuatan partikel sedekat mungkin
dengan konsentrasi partikel sebenarnya dalam air ultra murni atau bahan kimia dengan kem
Selain silika, nanopartikel emas (GNP) sering digunakan dalam uji retensi
karena beberapa alasan. Standar GNP berkualitas tinggi dengan ukuran dan
bentuk yang terkontrol dengan baik tersedia secara komersial dan digunakan
secara luas. Banyak metode deteksi yang tersedia sangat sensitif untuk
mengukur sinyal jejak elemen emas. Gitis dkk. menunjukkan batas deteksi yang
lebih rendah dari partikel emas 1 nM, setara dengan 106 partikel/mL untuk GNP
20 nm, dengan voltametri pengupasan anodik [21]. Sebuah analisis ICP-MS
tradisional dapat mencapai batas deteksi tingkat GNP yang serupa [22]. Di sisi
lain, diketahui bahwa GNP menyerap dengan kuat pada media filtrasi. Tes
retensi bebas adsorpsi telah dilakukan oleh para peneliti menggunakan
pendekatan yang berbeda. Beberapa peneliti mengurangi adsorpsi dengan
memodifikasi permukaan GNP dengan ikatan kovalen ligan [23]. Beberapa
mengubah lapisan ganda pada permukaan GNP dengan menambahkan
surfaktan dalam suspensi pakan [14]. Pengujian retensi GNP digabungkan
dengan pemindaian mikroskop elektron (SEM) pencitraan untuk memvisualisasikan
distribusi ukuran pori internal membran [12].
Sangat menarik bahwa dalam dekade terakhir atau lebih banyak solusi
inovatif telah diusulkan untuk pengujian kinerja retensi ultrafiltrasi, tetapi industri
mikroelektronika dan biofarma terus meminta ukuran pori yang lebih kecil, batas
deteksi konsentrasi partikel yang lebih rendah, atau distribusi ukuran pori yang
lebih sempit. Metode yang dibahas di atas menunjukkan kekuatan yang berbeda
tetapi tidak satupun dari mereka dapat mengukur partikel nano kecil, misalnya
diameter 20 nm, pada konsentrasi rendah (di bawah 106 partikel/mL). Untuk
memenuhi permintaan yang terus meningkat dari industri ini, diperlukan
peningkatan untuk membuat metode uji retensi nanopartikel yang diterima
secara luas.
Studi ini mendemonstrasikan penggunaan partikel tunggal yang digabungkan
secara induktif spektrometri massa plasma (spICP-MS) dengan GNP dalam uji
retensi partikel nano dari berbagai membran ultrafiltrasi. spICP-MS berasal pada
tahun 2003 sebagai alat alternatif untuk analisis partikel tunggal [24].
Dibandingkan dengan analisis ICP-MS standar untuk konsentrasi unsur total,
spICP-MS mempersingkat waktu tunggu untuk setiap akuisisi titik data dan
menghilangkan waktu penyelesaian antar akuisisi. Frekuensi akuisisi cukup
tinggi untuk memungkinkan pengumpulan data partikel diskrit satu per satu
ketika suspensinya cukup encer. Sebagai contoh, nanopartikel menghasilkan
puncak lima titik data ketika waktu tinggal diatur pada 0,1 ms, dengan asumsi
dibutuhkan kira-kira 0,5 ms untuk ion yang dihasilkan dari partikel ini melewati
detektor. spICP-MS dengan cepat diadopsi oleh penelitian lingkungan [25]. Ini
juga mengilhami penemuan dan komersialisasi sitometri massal pada tahun
2009 untuk analisis sel tunggal [26]. Keakuratan ukuran oleh spICP-MS telah
divalidasi dengan membandingkan hasilnya dengan mikroskop elektron transmisi
(TEM) [27]. Hal ini mampu mengukur partikel sekecil
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
nm satu digit dengan diameter [28]. spICP-MS dimanfaatkan dalam pekerjaan ini untuk
meningkatkan pengujian retensi ultrafiltrasi nanopartikel pada konsentrasi ultra-jejak.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1. Bahan
2.1.1. Bahan kimia
Sodium dodecyl sulfate (SDS) dibeli dari Tokyo Chemical Industry Co., LTD.
(Tokyo, Jepang). L-sistein tingkat kemurnian tinggi berasal dari Amresco LLC (Solon,
OH, USA). Asam nitrat pekat dengan kemurnian tinggi (67–70% HNO3) berasal dari
Seastar Chemical, Inc. (Sidney, BC, Canada). Asam klorida pekat dengan kemurnian
tinggi (32-35% HCl) berasal dari VWR International, LLC (Radnor, PA, USA). Iso-propil
alkohol (IPA) berasal dari EMD Millipore Corporation (Darmstadt, Jerman). Cairan
pembasah Galwick® berasal dari Porous Materials, Inc. (Ithaca, NY, USA).
2.1.2. Membran
Studi ini menggunakan empat bran membran lembaran datar UF komersial (“UF1”
– “UF4”) yang diproduksi oleh 3M, Pall Corporation dan WL
Gore & Associates, Inc., dan terbuat dari poliamida, polisulfon, poli (vinilidena fluorida)
(PVDF) atau politetrafluoroetilena (PTFE). Selain itu, membran poliamida non-komersial
"UF5" dengan ukuran pori yang diperkirakan lebih besar juga dipelajari.
2.1.3. Nanopartikel emas (GNP)
Semua suspensi koloid emas dibeli dari NanoComposix, Inc. (San Diego, CA,
USA) Konsentrasi massa emasnya adalah 0,05 mg/mL seperti yang diterima.
Nanopartikel tersuspensi dalam air ultra murni dengan 2 mM natrium sitrat, pH 7,4.
GNP NanoXact™ dengan diameter nominal 20, 30, 40, dan 60 nm adalah partikel
permukaan emas yang tertutup sitrat. Ultra Uniform™ 30 nm GNP adalah partikel
dengan distribusi ukuran yang lebih sempit dan asam karboksilat PEG12 di permukaan.
2.2. Karakterisasi ukuran GNP
2.2.1. Spektroskopi emisi atom plasma digabungkan secara induktif
Konsentrasi massa emas suspensi stok GNP diukur dengan spektroskopi emisi
atom plasma yang digabungkan secara induktif (ICP-AES). Suspensi GNP dari
NanoComposix Inc. disiapkan dalam rangkap tiga. 0,5 mL sampel ditimbang hingga
0,1 mg terdekat ke dalam tabung kuarsa pencernaan gelombang mikro. 3 mL asam
klorida pekat dan 1 mL asam nitrat pekat ditambahkan ke masing-masing bejana
sampel dan tiga bejana kosong sebagai kontrol. Sampel dicerna terlebih dahulu pada
suhu kamar selama 15 menit. Semua kapal kemudian ditutup dan dikirim ke sistem
gelombang mikro UltraWave (Milestone Inc., Shelton, CT, USA).
Bejana dasar diisi dengan 150 mL air dan 5 mL konsentrat
asam sendawa. Tabung sampel dan kontrol dipanaskan dengan program suhu hingga
260 ÿC. Setelah didinginkan, isinya dipindahkan secara kuantitatif ke tabung sampel
polipropilena. 0,5 g L -sistein ditambahkan ke setiap tabung. Suspensi kemudian
diencerkan menjadi 50 mL dengan air ultra murni.
Instrumen yang digunakan untuk analisis unsur adalah spektrofotometer emisi
optik Optima 8300 ICP (PerkinElmer Inc., Waltham, MA, USA). Sampel dianalisis
terhadap kurva kalibrasi eksternal yang dihasilkan menggunakan standar larutan yang
cocok dengan asam yang mengandung 0, 0,2, 0,5, dan 1 ppm emas. Standar kontrol
kualitas 0,5 ppm digunakan untuk memantau keakuratan kurva kalibrasi selama
analisis. Solusi skandium 0,5 ppm dijalankan sejalan dengan sampel dan standar untuk
berfungsi sebagai standar internal. Semua standar dan larutan bilas sudah masuk
matriks yang sama dengan sampel.
2.2.2. Mikroskop elektron transmisi Suspensi
nanopartikel NanoComposix Ultra Uniform™ 30 nm
3
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
disonikasi selama sekitar 30 detik dan kemudian dijatuhkan pada kisi-kisi Cu 200 mesh
dengan film pendukung Formvar / Karbon atau film pendukung Karbon / Lacey Karbon
ultrathin pada kertas saring. Kisi-kisi ini dikeringkan di bawah aliran gas N2 yang
lembut. Campuran GNP 20, 30, 40 dan 60 nm dibuat menggunakan metode yang
sama. Setelah persiapan sampel, gambar TEM diperoleh dalam JEOL 2100F
Transmission Electron Microscope (TEM) dengan pistol emisi medan menggunakan
kamera digital Gatan One View 16-Megapiexl. Analisis ukuran partikel dilakukan dalam
perangkat lunak ImageJ, yang menghasilkan ukuran area partikel nano terukur individu.
Diameter setara nanopartikel individu dihitung menggunakan area terukur dari
nanopartikel yang sesuai dengan
fifi
SEBUAH
persamaan d ¼ 2 ÿ q . Histogram diplot di MATLAB.
2.3. Karakterisasi ukuran pori membran
2.3.1. Memindai mikroskop elektron
Kedua sisi dari setiap sampel membran dan penampang dicitrakan oleh SEM.
Potongan-potongan itu melekat pada stub SEM menggunakan pita karbon dua sisi.
Lapisan tipis AuPd, dilapisi dengan percikan ke permukaan untuk membuatnya
konduktif. Permukaan sampel diperiksa menggunakan Mikroskop Elektron Pemindaian
Emisi Lapangan Hitachi SU-8230, pada kejadian normal, menggunakan pencitraan
elektron sekunder untuk menunjukkan gambar topografi. Penampang diperiksa
menggunakan FEI Quanta 250. Tegangan percepatan yang digunakan adalah 2 kV
untuk permukaan sisi tembus dan 15 kV untuk permukaan penampang pada jarak
kerja sekitar 4-5 mm.
2.3.2. Porosimetri perpindahan gas-cair (GLDP)
Eksperimen GLDP dilakukan pada porometer PMI CFP-1500-AEXLS. Teknologi
ini menggunakan sumber gas bersih dan kering untuk mengeluarkan cairan pembasah
yang mengisi pori-pori membran. Dalam hal ini cairan pembasah Galwick®
(Propene,1,1,2,3,3,3-hexafluro teroksidasi, terpolimerisasi) digunakan sebagai cairan
dan nitrogen sebagai gas. Fluida per fluorinasi ini digunakan karena tegangan
permukaannya yang rendah yaitu 15,9 dyn/cm dan tekanan uapnya yang rendah.
Langkah pertama adalah membuat kurva aliran gas basah pada sisi permeat
terhadap tekanan gas pada sisi umpan. Saat tekanan nitrogen meningkat, cairan
dikeluarkan dari pori-pori membran. Pori-pori yang lebih kecil membutuhkan tekanan
yang lebih tinggi agar cairan dapat melewatinya. Untuk mengatur ramp tekanan, titik
gelembung sampel harus diketahui dan harus muncul kira-kira di tengah kisaran
tekanan. Tekanan naik secara bertahap sampai titik gelembung tercapai. Kemudian
lapisan aktif retensi tercapai ketika fluks transmembran (TMF) naik secara proporsional
dibandingkan dengan tekanan. Setelah itu, pada nilai sembarang tes dihentikan. Pada
langkah kedua kurva kering dilakukan dengan menggunakan nitrogen dan mengatur
parameter tekanan yang sama seperti pada pengujian cairan. Kurva basah dan kering
digunakan untuk menghitung distribusi ukuran pori.
2.4. Eksperimen filtrasi
2.4.1. Campuran nanopartikel emas
Suspensi umpan merupakan campuran dari empat GNP NanoXact™ dengan
diameter nominal masing-masing 20, 30, 40, dan 60 nm. Suspensi partikel standar ini
dicampur dan diencerkan dengan 0,26% SDS dalam air ultra murni (UPW). Konsentrasi
yang dihasilkan adalah sekitar 3 ÿ 107 parti
cles/mL untuk masing-masing ukuran nominal.
2.4.2. Tes retensi
Semua percobaan filtrasi dilakukan dalam wadah baja tahan karat CUNOTM (3 M,
St. Paul, MN, AS) dengan batas tekanan atas 100 psi.
Disk berdiameter 47 mm dipotong dari sampel membran lembaran datar.
Tiga disk diuji untuk setiap sampel. Variabilitas antara ulangan digunakan untuk
memperkirakan ketidakpastian hasil retensi. Satu lapisan lembaran datar dibasahi dan
dipasang di filtrasi
Machine Translated by Google

Q. Chan dkk. Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822

perumahan. Membran selalu berorientasi dengan lapisan aktif pemisahan

menghadap sisi permeat di hilir. Sistem diuji integritasnya dengan menerapkan Cperm ¼ konsentrasi partikel GNP dalam permeat
tekanan udara hingga 60 psi di sisi umpan. Cfeed ¼ konsentrasi partikel GNP dalam pakan
Semua membran lulus uji integritas tanpa tembus udara. Semua percobaan filtrasi
dilakukan dalam mode buntu dengan pompa umpan diatur pada kecepatan 3. Hasil dan Pembahasan
permukaan 1 cm/menit. Pada awal percobaan, minimal 30 mL suspensi umpan
disaring melalui membran sebelum fraksi permeat dikumpulkan untuk analisis 3.1. Membran ultrafiltrasi
spICP-MS. Umpan yang dikumpulkan dan suspensi permeat keduanya diencerkan
dan kemudian dianalisis dengan spICP-MS. Lima membran ultrafiltrasi lembaran datar digunakan dalam penelitian ini.
UF1, UF2, UF3 dan UF4 adalah membran yang tersedia secara komersial dari
berbagai produsen. Peringkat penghilangan yang diberikan oleh pabrikan masing-
2.5. ICP-MS partikel tunggal masing adalah 20 nm, 5 nm, 20 nm, dan 40 nm. UF5 tidak dikomersialkan dan
tidak diberi peringkat. Metode yang digunakan untuk menentukan tikus
Agilent 7900 quadrupole ICP-MS (Agilent Technologies, Santa Clara, CA, tidak diketahui. Permukaan membran sisi permeat (A) dan penampang (B)
USA) dengan nebulizer perfluoroalkoxy microflow aspirasi sendiri dan sistem ditunjukkan pada Gambar. 1. UF1 tampaknya merupakan konfigurasi berserat.
desolvasi Apex Omega (Element Scientific, Omaha, NE, USA) digunakan untuk Serat menunjukkan distribusi ukuran yang lebar hingga diameter nanometer.
akuisisi data. Peralatan Apex terdiri dari ruang semprot kaca siklon yang Untuk jenis teknik pencitraan struktur berserat ini paling sedikit
dipanaskan, kondensor spiral kaca berpendingin elemen Peltier dan ruang
desolvasi yang dipanaskan. Katup saluran masuk memungkinkan pembersihan
nitrogen ke aerosol sampel untuk lebih meningkatkan sensitivitas dan stabilitas
sinyal. Deteksi sampel ditetapkan dalam analisis penyelesaian waktu mode
partikel tunggal di MassHunter (Agilent Tech nologies, Santa Clara, CA, USA)
dengan 0,1 ms sebagai waktu tinggal dan 120 detik per sampel sebagai waktu
akuisisi. Parameter instrumental untuk spICPMS dan Apex Omega tercantum
dalam Tabel S1 dan S2 dalam dokumen tambahan. Instrumen disetel setiap hari
menggunakan larutan penala (1 ÿg/L Li, Co, Y, Tl, dan Ce dalam larutan HNO3
2% v/v ) untuk mendapatkan sensitivitas maksimum dan tingkat oksida ganda
minimum (<3%) sebelum analisis. 1 ÿg/L Au dalam 2% v/v HCl digunakan sebagai
standar ionik. Suspensi NanoComposix Ultra Uniform™ 30 nm GNP digunakan
sebagai material referensi partikel (RM). Semua data akuisisi spICP-MS direkam
dan diproses oleh modul nanopartikel tunggal dari Stasiun Kerja MassHunter.

Persamaan berikut digunakan untuk menghitung efisiensi transportasi (ÿ) dari

GNP.

¼ Nd ÿ 100% ¼ 1
ÿ 100%
CRM NdÿVÿTÿ _ _ _ _ _
Di L 1000 mL
mRM

ÿ ¼ Efisiensi transportasi
Nd ¼ Jumlah GNP yang terdeteksi
Ni ¼ Jumlah GNP yang disuntikkan
CRM ¼ Au konsentrasi bahan referensi (ng/L) mRM ¼
Massa partikel GNP tunggal dengan ukuran rata-rata (ng)
V ¼ Laju aliran sampel masuk ke nebulizer (mL/min)
T ¼ Total waktu perolehan (menit)

Efisiensi pengangkutan dihitung menjadi 19,2%, yaitu rata-rata 19 dari setiap

100 partikel yang disuntikkan berhasil melewati sistem pengenalan sampel dan
terdeteksi oleh ICP-MS [29].
Diameter dan distribusi partikel diukur pada umpan dan permeat setelah
pengenceran. Dengan menggunakan efisiensi transpor yang ditentukan di atas,
konsentrasi partikel Cx (partikel/mL) dalam suspensi ini dihitung sebagai berikut.

Nd=n v2
Cx ¼ ÿ
VÿT V1

V1 ¼ Volume umpan atau permeat yang digunakan untuk pengenceran (mL)

V2 ¼ Volume suspensi sampel akhir setelah pengenceran (mL)

Efisiensi retensi (RE) dari GNP oleh membran dihitung dengan persamaan
berikut.
Gambar 1. Gambar SEM dari sisi permeat (A) di sebelah kiri dan penampang (B) di
RE ¼ ð1 Cperma Þ ÿ 100% sebelah kanan dari membran UF1 sampai UF5 yang tidak terpakai. Perbesaran
Cfeed
10.000X untuk sisi tembus dan 2.000X untuk penampang.

4
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
berharga ketika digunakan untuk menentukan ukuran pori fungsional lapisan aktif
pemisahan. Gambar penampang UF1 menunjukkan bahwa membran memiliki
konfigurasi multi-lapisan. Pencitraan SEM menunjukkan UF2 dan UF3 asimetris
dan ukuran porinya secara bertahap menurun dari sisi umpan ke sisi permeat. UF4
dan UF5 memiliki struktur simetris dan ukuran porinya konsisten di seluruh
penampang. UF5 memiliki serat mikro yang diapit di tengah membran.
3.2. Suspensi umpan nanopartikel emas
Suspensi umpan dibuat dengan mencampurkan 4 standar GNP dengan
diameter nominal masing-masing 20 nm, 30 nm, 40 nm dan 60 nm. Gambar 2
menunjukkan bahwa campuran mencakup berbagai ukuran partikel dari diameter
15 nm hingga 80 nm. Selain itu, distribusi ukuran dari 4 standar GNP tumpang
tindih dengan ukuran tetangganya untuk mencakup rentang ukuran yang luas tanpa
celah yang signifikan. Campuran tersebut dapat menjadi probe yang efektif untuk
nanopori membran ultrafiltrasi.
Dalam campuran jumlah konsentrasi masing-masing standar GNP
ditargetkan menjadi sekitar 7 ÿ 107 partikel/mL, dan konsentrasi jumlah total
campuran adalah sekitar 3 ÿ 108 partikel/mL (Tabel S3 dalam dokumen pelengkap).
Campurannya adalah pengenceran 10.000 kali lipat dari suspensi stok standar
GNP 20 nm, atau pengenceran 300 kali lipat untuk standar 60 nm. Karena batas
deteksi metode yang relatif rendah, dan oleh karena itu konsentrasi GNP yang
relatif rendah dalam suspensi stok, biaya analisis berkurang karena lebih sedikit
GNP diperlukan untuk pengujian. Ini membuat metode ini lebih menarik untuk
digunakan dalam aplikasi industri rutin. Manfaat penting lainnya dari beban partikel
yang rendah dalam suspensi umpan adalah mengurangi kemungkinan terbentuknya
kue filter pada permukaan filter selama uji retensi. Hal ini membuat hasil lebih
relevan dengan kinerja filter karena membran filtrasi ultra biasanya digunakan di
lingkungan dengan partikel rendah.
Campuran GNP disiapkan dalam dua matriks berbeda, ditangguhkan
Gambar 2. Ukuran GNP dalam suspensi pakan ditentukan oleh spICP-MS
(garis hitam pekat) dan TEM (garis putus-putus merah). Suspensi adalah
campuran bahan referensi standar GNP 20, 30, 40 dan 60 nm. Diameter rata-
rata dari setiap ukuran partikel nominal dihitung dengan membagi data
menjadi empat puncak sebagai berikut: A, 13–23 nm; B, 24–35 nm; C, 36–48
nm; D, 49–82 nm. Analisis spICP MS diulang tiga kali dan standar deviasi
(1ÿ) untuk setiap puncak tercantum dalam tabel. Perbedaan persen relatif
antara hasil spICP-MS DðspICP MSÞ
DðTEMÞ dan TEM dihitung dengan ÿ 100% untuk masing-masing
DðTEMÞ
interpretasi referensinominal.
ukuran
warna (Untuk
dalam
legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi web artikel ini.)
5
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
dalam UPW atau GNP-UPW dan dalam solusi SDS atau GNP-SDS. Kedua suspensi
campuran digunakan untuk uji retensi dalam penelitian ini. Telah dibuktikan bahwa
SDS mengurangi adsorpsi GNP ke fase stasioner kromatografi eksklusi ukuran
[30]. Adsorpsi mencapai minimum ketika SDS hadir pada konsentrasi di atas 8 mM,
konsentrasi misel kritis (cmc). Molekul surfaktan, ketika berada di atas cmc,
membentuk misel yang mengenkapsulasi GNP ketika gugus dodesil hidrokarbon
alifatik rantai panjang berikatan dengan permukaan emas dan gugus sulfat menjauh
dari partikel [31]. Dengan permukaannya ditutupi oleh SDS, GNP-SDS memiliki
interaksi minimum dengan permukaan media filter, sehingga mengurangi adsorpsi
permukaannya. spICP-MS mengukur massa nanopartikel individu. Untuk GNP,
volume dan diameter dihitung menggunakan densitas emas yang diketahui sebesar
19,32 g/cm3 , dengan asumsi berbentuk bola. Diameter partikel yang diukur
dengan spICP-MS biasanya lebih kecil dari radius hidrodinamik yang diukur dengan
hamburan cahaya dinamis, dan sangat mirip dengan pengukuran TEM [27,32]. Baik
TEM maupun spICP-MS mengukur diameter partikel telanjang tanpa ketebalan
lapisan ganda dalam suspensi koloid. Meskipun SDS dapat mengubah radius
hidrodinamik GNP, ukuran partikelnya tetap konstan.
Suspensi pakan GNP-SDS diukur tiga kali dengan spICP MS, dan sekitar
17.000 partikel dihitung pada setiap akuisisi (2 menit per akuisisi). Frekuensi
partikel rata-rata dan standar deviasi dari tiga ulangan ditunjukkan pada Gambar.
2, bersama dengan hasil TEM. Secara total, 52.304 partikel GNP-SDS dihitung
oleh spICP-MS. Sebagai perbandingan, 5.765 partikel GNP-UPW dihitung oleh
TEM. Kedua pengukuran memiliki statistik penghitungan yang baik, sementara
spICP MS menyelesaikan tugas dalam hitungan menit dan menghitung kira-kira
sembilan kali lebih banyak partikel daripada TEM. Standar 4 GNP dengan diameter
nominal 20, 30, 40 dan 60 nm mudah diidentifikasi pada gambar meskipun ada
tumpang tindih yang signifikan antara puncak yang berdekatan. Ukuran partikel
rata-rata dari empat puncak standar GNP dihitung dengan membagi data menjadi
4 wadah ukuran: 13–23 nm; 24–35 nm; 36–48 nm; 49–82 nm. Profil distribusi
ukuran partikel dengan kedua teknik tampaknya sesuai satu sama lain. Diameter
rata-rata puncak standar GNP oleh spICP-MS sesuai dengan yang diukur dengan
TEM, dan perbedaan antara rata-ratanya adalah dalam 3% untuk setiap puncak
standar GNP. Deviasi standar rata-rata adalah 0,2 nm atau kurang oleh spICP-MS.
Hasil ini menunjukkan akurasi dan presisi spICP-MS untuk karakterisasi ukuran
GNP. Hasil juga menunjukkan bahwa menambahkan SDS tidak mengubah ukuran
atau konsentrasi campuran GNP di UPW. Sebagai surfaktan, SDS sering digunakan
untuk menstabilkan suspensi nanopartikel. spICP-MS adalah alat yang baik untuk
mendeteksi agregasi GNP dalam suspensi dengan mengukur pergeseran ukuran
partikel. Dalam penelitian ini tidak ada pergeseran ukuran yang signifikan,
dibandingkan dengan hasil TEM, yang diamati untuk GNP dalam suspensi umpan
dan permeat.
3.3. Tes retensi
Selama percobaan filtrasi, kecepatan pompa hulu ditetapkan pada kecepatan
muka 1 cm/menit, setara dengan 600 L/m2 /jam fluks transmembran (TMF) dari
suspensi umpan. TMF hilir di sisi perembesan direkam setiap menit selama total
waktu pengoperasian 5 menit. TMF rata-rata dalam satu menit ditunjukkan pada
Gambar. 3 terhadap waktu berjalan. TMF menit pertama lebih rendah dari fraksi
efluen berikutnya, karena ada jeda waktu dari inisiasi pompa hingga aliran pertama
di hilir. Penundaan yang tidak konsisten juga berkontribusi pada variabilitas yang
signifikan dari pembacaan TMF pertama. Fluks berikut setelah menit pertama stabil
dan dipertimbangkan dalam perhitungan dan pembahasan TMF berikut. Fluktuasi
berada dalam 3% dari TMF rata-rata untuk semua membran yang diuji. TMF rata-
rata
adalah 560 ÿ 10 L/m2 /jam untuk UPW di seluruh membran, 554 ÿ 5 L/m2 /jam
untuk UPW dengan SDS 0,26%, dan 555 ÿ 8 L/m2 /jam untuk suspensi pakan yang
mengandung campuran GNP dengan 0,26% LDK. Hasilnya menunjukkan adanya
campuran SDS atau GNP tidak mengubah fluks. Kosiol dkk. [14] menemukan SDS
dalam suspensi pakan mengurangi fluks sebesar 40-95% bila digunakan secara konstan
Machine Translated by Google

Q. Chan dkk. Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822

Gambar 3. Fluks transmembran (TMF) dari membran ultrafiltrasi UF1 ke UF5. TMF dicatat setiap menit selama 5 menit pertama tes filtrasi. Tiga cairan uji
adalah UPW, UPW dengan SDS 0,26%, dan campuran GNP dengan SDS 0,26% (suspensi umpan GNP-SDS). (Untuk interpretasi referensi warna dalam
legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi web artikel ini.)

Tes retensi TMP (29 psi) dari membran pembersihan virus. Data mereka Hasil di atas menunjukkan TMF dan TMP yang stabil selama waktu berjalan.
menyarankan penyempitan pori oleh adsorpsi SDS dapat mencapai hingga 50% Selanjutnya konsentrasi partikel GNP dalam permeat dibahas untuk titik waktu
dari diameter pori. Dalam studi saat ini kami tidak mengamati perubahan yang berbeda melalui proses filtrasi. Pecahan dikumpulkan setiap 1 menit
signifikan pada TMF dengan menambahkan SDS. Perbedaan besar dampak selama waktu berjalan. Semua fraksi dianalisis dengan spICP-MS untuk jumlah
SDS pada TMF merupakan masalah yang menarik untuk penyelidikan masa depan. konsentrasi tiap ukuran partikel. Konsentrasi partikel GNP yang diselesaikan
Membran UF yang diuji di sini memiliki ukuran pori terbesar di atas 50 nm, berdasarkan ukuran pada Gambar. 4 diperoleh dari uji retensi Membran UF2
sedangkan pori membran pembersih virus berukuran 20 nm atau lebih kecil. terhadap suspensi umpan GNP-SDS yang mengandung standar GNP 20, 30,
Jika membran UF yang diuji sekencang membran pembersih virus, misalnya di 40 dan 60 nm dengan SDS 0,26%. Fraksi yang dikumpulkan pada menit pertama
bawah 20 nm, kita mungkin menghadapi tantangan serupa seperti TMF rendah atau F1 memiliki GNP lebih rendah
yang tidak normal atau TMP tinggi.
TMP dalam filtrasi dipantau selama uji retensi menggunakan GNP SDS.
Pada kecepatan muka 1 cm/menit, tekanannya adalah 8 ÿ 1 psi untuk UF1 dan
13 ÿ 2 psi untuk UF2. Itu di bawah 5 psi untuk tiga membran longgar lainnya
(Tabel S5 dalam dokumen tambahan). Ada sekitar 7 ÿ 107 partikel/mL untuk
setiap standar GNP, atau 2, 8, 19 dan 66 ÿg/L emas untuk masing-masing 20,
30, 40 dan 60 nm GNP (Tabel S3 dalam dokumen tambahan). Sebanyak 40 mL
suspensi umpan melewati membran uji selama uji retensi. Beban partikel total
selama uji retensi adalah sekitar 0,08, 0,32, 0,76, 2,64 ÿg emas dengan massa
masing-masing untuk 20, 30, 40 dan 60 nm GNP. Beban partikel yang rendah
mengurangi risiko penyumbatan pori-pori selama pengujian.

TMP tetap stabil selama uji retensi, menunjukkan tidak adanya pembentukan
filter cake atau kelebihan muatan, sebagai akibat dari konsentrasi partikel yang
rendah dalam suspensi umpan. SDS sebelumnya dilaporkan secara dramatis
meningkatkan TMP membran pembersihan virus [13]. Untuk lebih memahami
dampak SDS pada TMP, TMP UF2 diukur dengan tiga fluida pengujian, UPW,
UPW dengan SDS 0,26%, dan campuran GNP dengan SDS 0,26%. Hasilnya Gambar 4. Konsentrasi partikel yang diselesaikan ukuran dalam permeat
(Gbr. S1 dalam dokumen tambahan) menunjukkan penambahan campuran SDS Membran UF2 saat diuji dengan GNP-SDS, suspensi campuran standar
partikel GNP 20, 30, 40 dan 60 nm. Konsentrasi partikel dari setiap ukuran
atau GNP memiliki dampak minimum pada TMP, yang sesuai dengan pembacaan
diukur dalam fraksi permeat dengan spICP-MS. Pecahan dikumpulkan setiap
TMF yang stabil (Gbr. 3) dengan tiga cairan.
menit selama 5 menit pertama (Untuk interpretasi referensi warna dalam
legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi web artikel ini.)

6
Machine Translated by Google

Q. Chan dkk. Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822

konsentrasi sebagai fraksi pertama diencerkan oleh UPW awalnya
tertahan di membran sebelum memuat suspensi umpan. Konsentrasi
lebih tinggi pada fraksi-fraksi berikutnya dari menit kedua F2 sampai
menit kelima F5. Perubahan konsentrasi dari F2 ke F5 berada dalam
13% standar deviasi relatif (RSD) untuk 20 nm, 15% untuk 30 nm, 14%
untuk 40 nm, dan 23% untuk 60 nm. Perubahan efisiensi retensi (RE)
yang sesuai berada dalam 3% RSD untuk 20 nm (RE 81%), 0,8% untuk
30 nm (RE 95%), 0,2% untuk 40 nm (RE 98%) dan 0,004% untuk 60 nm
(RE 99,98%). Agar konsisten dalam uji retensi, fraksi menit keempat F4
dikumpulkan dan dianalisis untuk semua uji retensi lainnya dalam
penelitian ini.
3.4. Efisiensi retensi diukur dengan spICP-MS
Dalam penelitian ini, selektivitas spICP-MS yang luar biasa
dimanfaatkan untuk meningkatkan uji retensi ultrafiltrasi. Tidak seperti
teknik partikel berbasis cahaya, deteksi spICP-MS sangat selektif dan
elemen spesifik untuk emas, sehingga gas terlarut atau partikel non-emas
lainnya seperti degradasi membran polimer tidak mengganggu keakuratan
hasil. Oleh karena itu, tidak perlu membilas lebih lama sebelum menguji
filter baru, membuat bagian filtrasi dari uji retensi menjadi sederhana dan cepat.
Mulai dari memasang membran yang telah dibasahi dan memasang
wadah, filtrasi diselesaikan dalam waktu 5 menit untuk setiap sampel,
diikuti dengan analisis spICP-MS selama 2 menit. Partikulat dari membran
atau pelarut jarang mengganggu deteksi spICP-MS, meskipun biasanya
secara signifikan menaikkan sinyal dasar dari penghitung partikel
kondensasi atau perangkat indeks bias.
UPW dianalisis sebagai kontrol antar sampel dalam urutan analisis.
Sinyal yang terdeteksi di UPW dapat dihasilkan oleh GNP yang dibawa
dari injeksi sebelumnya, atau suara acak yang dihasilkan oleh instrumen.
GNP yang terdeteksi dalam kontrol dapat digunakan untuk memperkirakan
batas praktis kuantifikasi (LOQ). Untuk setiap ukuran partikel nominal,
sinyal rata-rata kontrol kosong adalah antara 10 dan 20 partikel/mL GNP
(Gbr. S2 dalam dokumen tambahan). Perkiraan LOQ, enam kali standar
deviasi dari kontrol kosong, adalah 120 partikel/mL atau 0,08 ng/L emas
untuk 40 nm GNP, 50 partikel/mL atau 0,003 ng/L emas untuk 20 nm
GNP. Ini lebih dari tiga kali lipat lebih rendah dari GNP LOQ dengan
analisis ICP-MS tradisional [22], lebih dari lima kali lipat lebih rendah dari
LOQ pada ukuran yang setara oleh LNS [19], atau lebih dari delapan kali
lipat lebih rendah dari deteksi dekstran oleh pengukuran indeks bias [9].
Meskipun GNP tidak diharapkan hadir dalam sumber UPW, kemungkinan
besar partikel yang disuntikkan dalam sampel sebelumnya dibawa ke
kontrol. Meminimalkan sinyal latar belakang UPW sangat penting untuk
meningkatkan batas deteksi. Pekerjaan tambahan, misalnya pembilasan
yang ekstensif dan efektif untuk meminimalkan akumulasi, dapat
dilakukan di masa mendatang untuk menurunkan LOQ lebih lanjut. LOQ
spICP-MS saat ini memungkinkan konsentrasi partikel umpan serendah
104 partikel/mL, dan efisiensi penyisihan sebesar 99% masih dapat
diukur. Umpan dalam penelitian ini, 7 ÿ 107 partikel/mL, memungkinkan
pengukuran penghilangan di atas 99,999%. SDS ditambahkan dalam
suspensi umpan untuk menjadikan pengecualian ukuran sebagai
mekanisme retensi dominan GNP. Telah dibuktikan bahwa SDS pada
konsentrasi di atas konsentrasi misel kritis (cmc) efektif dalam
menghilangkan adsorpsi GNP pada membran filtrasi virus yang terbuat
dari polietersulfon (PES), PVDF dan selulosa regenerasi (RC) [14].
Pengamatan ini divalidasi oleh Pozouki et al. [33], dan mereka
mendemonstrasikan surfaktan lain Tween 20 menghilangkan adsorpsi
nanopartikel polistiren pada membran mikrofiltrasi PES dan PVDF.
Surfaktan mampu membersihkan protein dari membran UF dan mencegah
fouling membran [34,35]. Dalam studi ini, spICP-MS secara kuantitatif
mengukur partikel GNP dalam permeat dan umpan dengan GNP-SDS dan GNP-UPW
resolusi ukuran 1 nm. Konsentrasi angka puncak sekitar 6ÿ

Gambar 5. Konsentrasi GNP (partikel/mL) menurut ukuran dalam suspensi umpan (garis putus-putus hitam), permeat GNP-SDS (garis padat merah) dan
permeat GNP UPW (garis putus-putus hijau) dari uji retensi terhadap Membran UF1 ke UF5. Ukuran dan konsentrasi partikel sama dalam suspensi umpan
GNP-SDS dan GNP-UPW. (Untuk interpretasi referensi warna dalam legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi web artikel ini.)

7
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
106 partikel/mL per wadah berukuran 1 nm. Perbandingan kuantitatif pada
Gambar. 5 menunjukkan konsentrasi partikel dalam permeat GNP-UPW
sebanyak tiga kali lipat lebih rendah daripada GNP-SDS. Adsorpsi GNP pada
membran ternyata memberikan kontribusi yang signifikan, jika tidak dominan,
terhadap total retensi partikel ketika GNP-UPW digunakan sebagai umpan.
Jumlah adsorpsi bervariasi untuk ukuran partikel dan membran yang berbeda,
seperti yang diharapkan. Tindakan pencegahan perlu dilakukan saat uji retensi
ultrafiltrasi dilakukan dengan GNP telanjang, atau nanopartikel telanjang
lainnya, yang mengarah ke efisiensi retensi positif palsu yang lebih tinggi.
GNP tampaknya memiliki afinitas adsorpsi diri yang tinggi, atau potensi
agregasi, menghasilkan penangkapan GNP yang masuk oleh GNP yang sudah
disimpan dan dengan demikian meningkatkan retensi total [36]. Self-adsorpsi
ditingkatkan dengan konsentrasi GNP yang lebih tinggi pada permukaan
membran karena tingkat polarisasi konsentrasi yang tinggi [37].
Efisiensi retensi partikel GNP-SDS dari setiap ukuran nominal ditampilkan
pada Gambar. 6. Konsentrasi masing-masing 20, 30, 40 dan 60 nm dihitung.
Retensi partikel dengan ukuran tertentu dapat dibaca dari gambar ini dengan
beberapa ketidakpastian terukur. Tingkat ketidakpastian lebih tinggi untuk
partikel yang lebih kecil. Secara umum, partikel yang lebih kecil menembus
lebih dalam ke dalam membran, dan transmisinya lebih acak tergantung pada
jalur mana yang mereka masuki. Distribusi tortuositas dan ukuran pori juga
berkontribusi pada variabilitas efisiensi retensi. Karena kepadatan yang lebih
tinggi dari rongga yang saling berhubungan di UF1 dan UF4 (Gbr. 1),
ketidakpastian retensi partikel yang lebih kecil lebih tinggi daripada tiga
membran lainnya.
Di antara lima membran ultrafiltrasi yang diuji adalah UF1 dan UF2
Gambar 6. Efisiensi retensi GNP masing-masing pada ukuran nominal 20, 30, 40 dan 60 nm, oleh Membran UF1 hingga UF5. Bilah kesalahan menunjukkan deviasi standar
(1ÿ) dari tiga ulangan. Garis lurus vertikal bertitik merah menandai ukuran pori aliran pertama yang diukur dengan porosimetri perpindahan gas-cair, dua ulangan per sampel.
(Untuk interpretasi referensi warna dalam legenda gambar ini, pembaca dirujuk ke versi web artikel ini.)
8
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
tampaknya menjadi membran yang lebih rapat dengan retensi 100% untuk
partikel 60 nm, di atas 99% untuk 40 nm dan di atas 90% untuk 30 nm. Kurva
efisiensi retensi yang diselesaikan dengan ukuran ini dapat berfungsi sebagai
pedoman langsung ketika membran ini dievaluasi untuk aplikasi filtrasi. UF3
dan UF4 efektif untuk menghilangkan partikel 60 nm di atas 90%. UF5,
membran yang lebih longgar, menghilangkan lebih dari 70% partikel 60 nm.
Gambar SEM pada Gambar. 1 dengan jelas menunjukkan UF4 dan UF5
memiliki pori-pori permukaan yang secara signifikan lebih besar di sisi permeat
daripada UF2, sesuai dengan hasil retensi GNP dan porosimetri perpindahan
gas-cair (GLDP). Meskipun UF2 dan UF3 keduanya merupakan membran
asimetris dan gambarnya menunjukkan ukuran pori permukaan yang serupa
di sisi perembesan, kinerja retensi UF2 secara signifikan lebih baik daripada
UF3. Ukuran pori oleh SEM kadang-kadang bisa menyesatkan bila digunakan
sebagai satu-satunya kriteria untuk memilih membran ultrafiltrasi yang sesuai.
Untuk membran UF3 dan UF5, efisiensi retensi partikel 20 nm lebih tinggi
daripada partikel 30 nm. Hal ini tidak dapat dijelaskan hanya dengan
pengecualian ukuran saja. Van Schooneveld dkk. juga mengamati retensi
partikel silika 10 nm yang lebih tinggi daripada yang 20 nm [19]. Pengamatan
ini menunjukkan mekanisme retensi lain di luar pengayakan mekanis. Interaksi
antara nanopartikel dan membran telah disorot dalam banyak artikel penelitian
mengenai pengotoran membran [38] dan retensi atau transmisi partikel [36].
Interaksi partikel-membran dapat diubah dengan kekuatan ionik dan pH [39],
atau dengan menambahkan surfaktan seperti Triton X-100, Tween 20 dan
SDS [14,33,40].
Pazouki dkk. juga menunjukkan bahwa interaksi merespon kuat terhadap
konsentrasi surfaktan [33]. Kosiol dkk. [14]
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
membahas SDS yang diserap ke permukaan membran. SDS juga menyerap pada
permukaan GNP [31]. Oleh karena itu permukaan GNP dan membran dimodifikasi oleh
SDS, dan interaksi permukaannya, termasuk tarikan atau tolakan elektrostatik,
kemungkinan besar berubah. Selain studi eksperimental, interaksi permukaan membran-
partikel dimodelkan untuk membran tergores jejak menggunakan teori DLVO yang
diperluas [41]. Pekerjaan pemodelan memperoleh pemahaman yang lebih baik tentang
kontribusi kekuatan ionik. Baik model maupun data eksperimen sepakat bahwa difusi
partikel dan intersepsi (atau pengayakan), bersama dengan pertimbangan tambahan
interaksi permukaan jarak pendek, berkontribusi kuat terhadap retensi partikel. Difusi
sangat bergantung pada ukuran [42].
Dalam fase aerosol peningkatan ukuran partikel menyebabkan peningkatan retensi
dengan intersepsi sedangkan penurunan ukuran partikel meningkatkan retensi dengan
difusi Brown [43]. Akibatnya, terdapat daerah ukuran partikel menengah, sering disebut
ukuran partikel paling tembus (MPPS), di mana penetrasi partikel melalui filter maksimum
dan efisiensi filter minimum. Koefisien difusi yang lebih tinggi dari partikel yang lebih
kecil juga dapat menghasilkan wilayah ukuran dominan difusi dalam filtrasi cair, yang
dapat menyebabkan retensi lebih tinggi daripada MPPS.
Investigasi lebih lanjut di luar ruang lingkup penelitian ini diperlukan untuk memahami
sepenuhnya fenomena tersebut.
Metode uji langsung untuk mengukur ukuran pori membran UF telah lama menjadi
alat yang dicari untuk pengembangan dan evaluasi membran. Baru-baru ini uji retensi
GNP diusulkan untuk digunakan untuk mengukur ukuran pori membran UF [44,45].
Metode tersebut menentukan ukuran GNP yang melampaui retensi penuh yang dicapai.
Ukuran ini ditetapkan sebagai ukuran pori maksimal dari membran yang diuji [44]. Karya
tersebut menunjukkan bahwa GNP, sebagai probe berskala nano, memiliki banyak
manfaat dibandingkan dekstran dan polimer lainnya dengan metode pemotongan berat
molekul, tetapi tidak membahas kontribusi adsorpsi GNP pada membran terhadap
retensi. Dua peningkatan signifikan telah dibuat dalam penelitian ini. SDS ditambahkan
untuk menekan adsorpsi membran GNP, dan spICP-MS digunakan sebagai deteksi.
Campuran GNP-SDS berfungsi sebagai probe yang baik untuk menjelajahi berbagai
ukuran pori dalam membran ultrafiltrasi. Untuk membran yang lebih rapat seperti UF1
dan UF2, teramati bahwa retensi mencapai 100% untuk partikel di atas 40 nm,
menunjukkan bahwa ukuran pori fungsional dari kedua sampel ini adalah antara 40 dan
60 nm. Untuk tiga membran lainnya, retensi penuh tidak diamati untuk partikel sebesar
60 nm. Ukuran pori fungsionalnya di atas 60 nm. Ukuran pori membran juga diukur
dengan GLDP. Data aliran pertama, yang menunjukkan ukuran pori fungsional dari
lapisan aktif pemisahan, diberi label dengan garis vertikal putus-putus pada Gambar. 6.
Dua garis mewakili hasil dari dua ulangan. Hasil rinci GLDP tercantum dalam Tabel S4
yang disajikan dalam dokumen tambahan. Galwick cair berfluorinasi energi permukaan
rendah menurunkan tekanan gas yang diperlukan dalam uji retensi dan mengurangi
kemungkinan deformasi pori-pori membran di bawah tekanan tinggi. Meskipun TMP
pada aliran pertama, hingga 150 psi, secara signifikan lebih tinggi daripada tekanan
balik dalam uji retensi GNP, setinggi 13 psi, hasil GLDP memberikan perkiraan kasar
dari ukuran pori fungsional. Ukuran pori aliran pertama sesuai dengan ukuran partikel
retensi GNP lengkap. Untuk membran UF1 dan UF2 yang lebih rapat, ukuran pori aliran
pertamanya adalah antara 40 dan 60 nm. GNP sebesar ini dipertahankan sepenuhnya
oleh UF1 dan UF2. Untuk tiga membran lainnya, pori aliran pertama mereka di atas 100
nm. UF3 dan UF4 menunjukkan retensi 90% untuk partikel GNP-SDS 60 nm ke atas,
tetapi aliran pertamanya, atau titik gelembung, ukuran pori jauh di atas 100 nm (Tabel
S4 dalam dokumen tambahan). Jika diberi peringkat untuk partikel 100 þnm berdasarkan
uji titik gelembung, peringkat tersebut mungkin meremehkan kinerja sebenarnya.
Dilaporkan bahwa ukuran pori fungsional yang diperoleh dari percobaan GNP
secara sistematis lebih kecil sebesar 5 nm dibandingkan dengan hasil porosimetri
perpindahan cair-cair (LLDP) [14]. Dalam penelitian ini porosimetri perpindahan cairan
gas (GLDP) digunakan sebagai pengganti LLDP. Data GLDP jelas kurang tepat
dibandingkan hasil GNP (Gbr. 6). Variabilitas besar dari ulangan dalam percobaan GLDP
membuatnya sulit untuk dibandingkan pada skala kecil dengan hasil GNP. Dia
9
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
intuitif untuk mengasumsikan bahwa cairan atau gas mentransmisikan struktur berpori
kompleks lebih mudah daripada partikel kaku seperti GNP. Oleh karena itu, masuk akal
untuk mengharapkan ukuran pori fungsional yang sedikit lebih kecil oleh GNP daripada
hasil percobaan LLDP atau GLDP. Di sisi lain adsorpsi SDS pada GNP atau permukaan
membran dapat menyebabkan radius hidrodinamik GNP yang membesar atau pori-pori
fungsional membran yang mengencang [14].
Salah satu konsekuensinya adalah penurunan TMF yang signifikan ketika SDS hadir
dalam membran pembersihan virus. Dalam karya ini tidak ada pembatasan TMF yang
diamati (lihat pembahasan di Bagian 3.3), yang menunjukkan bahwa dampak SDS pada
hasil uji GNP tidak signifikan, kemungkinan karena membran ultrafiltrasi yang diuji
memiliki pori-pori yang jauh lebih besar daripada membran pembersihan virus. TMF
yang stabil (Gbr. 3) membuat metode GNP-SDS kemungkinan lebih dapat diandalkan
untuk ultrafiltrasi (pori-pori yang lebih besar) daripada membran pembersihan virus (pori-
pori yang lebih kecil). spICP-MS mengukur ukuran inti GNP daripada radius hidrodinamik
yang bisa sedikit lebih besar dari inti. Di atas cmc SDS membentuk misel berdiameter 4
nm [46]. Ukuran pori dengan percobaan GNP-SDS mungkin sedikit lebih kecil dari hasil
porosimetri karena adsorpsi SDS, tetapi perbedaannya mungkin tidak signifikan, seperti
yang terlihat pada hasil Membran UF1 dan UF2 (Gbr. 6), untuk memperkirakan ukuran
pori fungsional membran ul trafiltrasi.
Hasil GNP-SDS menunjukkan bahwa retensi penuh tidak tercapai sampai
ukuran partikel lebih besar dari dua kali peringkat penghilangan UF1 hingga UF4. Pall et
al. [47] menemukan kontradiksi serupa untuk membran retentif bakteri. Mereka
menggunakan partikel lateks polistiren 0,5 ÿm. Partikel dan membran membawa muatan
negatif pada permukaan, dan 0,1% Triton X-100 non-ionik surfaktan ditambahkan untuk
mengurangi adsorpsi partikel. Di bawah mode dominan eksklusi ukuran, retensi lengkap
yang diukur tidak tercapai hingga ukuran partikel mencapai 2-3 kali peringkat
penghilangan. Roberts dkk. [48] memvalidasi hasil Pall et al. dan menunjukkan
kesalahpahaman umum tentang peringkat penghilangan membran berpori mikro. Sejak
itu 0,1% Triton X-100 telah berulang kali digunakan dalam uji retensi dengan partikel
lateks polistiren, dimaksudkan untuk menekan adsorpsi partikel [49,50]. Surfaktan non-
ionik lain Tween 20 juga ditemukan efektif dalam mengurangi adsorpsi partikel [33].
Studi saat ini menggunakan pendekatan serupa dengan menambahkan surfaktan untuk
mengungkap ukuran pori fungsional membran ultrafiltrasi, bukan membran mikrofiltrasi.
Selain tantangan lain seperti konsentrasi rendah dan GNP ukuran kecil dalam
perembesan, salah satu tantangan unik yang datang dengan pendekatan ini adalah
mengukur GNP sub-60 nm pada tingkat ultra-trace dengan adanya surfaktan konsentrasi
tinggi. Penghitung partikel laser yang digunakan dalam studi mikrofiltrasi, atau deteksi
optik lainnya, mengalami gangguan sinyal positif palsu dari misel surfaktan yang ada
dalam suspensi GNP. spICP-MS telah terbukti menjadi solusi yang baik untuk tantangan
ini.
4. Kesimpulan
Karya ini menyajikan metode uji retensi GNP menggunakan spICP-MS untuk
mengukur GNP dalam umpan dan permeat suspensi. SDS ditambahkan dalam umpan
untuk meminimalkan adsorpsi GNP pada membran ultrafiltrasi, sehingga hasil retensi
dominan pengecualian ukuran dapat dikorelasikan dengan
ukuran pori fungsional membran pada lapisan aktif pemisahan. Ditunjukkan bahwa
metode ini dapat memberikan pengukuran kuantitatif dari efisiensi retensi yang
diselesaikan ukuran partikel dari 20 hingga 60 nm dengan resolusi ukuran 1 nm. Tes
retensi juga memperkirakan
ukuran pori fungsional dari lapisan pemisahan-aktif membran, yang divalidasi oleh
porosimetri perpindahan gas-cair. spICP-MS membawa banyak manfaat pada metode
uji retensi. Ini mengukur ukuran dan konsentrasi jumlah partikel GNP sekecil 20 nm
GNP dan pada konsentrasi serendah 50 partikel/mL atau 0,003 ng/L emas. Uji filtrasi
dan analisis spICP-MS diselesaikan dalam beberapa menit per sampel, dan tidak
diperlukan pembilasan pra-tes. Sensitivitas tinggi dan kecepatan analisis merupakan
kemajuan yang signifikan dibandingkan metode uji retensi ultrafiltrasi tradisional. Studi
ini mengungkapkan
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
bahwa peringkat penghilangan membran komersial adalah dua kali atau lebih
lebih kecil dari ukuran pori fungsionalnya dari lapisan aktif pemisahan.
Perbedaan semacam ini sebelumnya diamati oleh orang lain untuk membran
mikrofiltrasi retentif bakteri. Untuk beberapa ultrafiltrasi
membran partikel GNP-SDS 20 nm yang lebih kecil memiliki retensi lebih tinggi
daripada partikel yang lebih besar, partikel GNP-SDS 30 nm. Investigasi lebih
lanjut diperlukan untuk memahami sepenuhnya fenomena ini.
Deklarasi kepentingan bersaing
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak memiliki kepentingan
keuangan yang bersaing atau hubungan pribadi yang dapat mempengaruhi
pekerjaan yang dilaporkan dalam makalah ini.
Pernyataan kontribusi kepengarangan CRedit
Qilin Chan: Konseptualisasi, Metodologi, Investigasi, Penulisan - draf asli,
Penulisan - review & penyuntingan, Administrasi proyek.
Majid Entezarian: Sumber, Penulisan - ulasan & penyuntingan. Jinsheng
Zhou: Metodologi, Sumber, Penulisan - ulasan & penyuntingan. Ramona
Osterloh: Metodologi, Investigasi, Penulisan - review & editing.
Quan Huang: Metodologi. Mark Ellefson: Menulis - review & editing.
Brian Mader: Menulis - ulasan & penyuntingan. Yang Liu: Investigasi. Mary
Swierczek: Investigasi.
Pengakuan
Penelitian ini tidak menerima hibah khusus dari pendanaan
lembaga di sektor publik, komersial, atau nirlaba.
Lampiran A. Data tambahan
Data tambahan untuk artikel ini dapat ditemukan online di https://doi. org/10.1016/
j.memsci.2020.117822.
Referensi
[1] LJ Zeman, AL Zydney, Mikrofiltrasi dan Ultrafiltrasi, Routledge, New York,
1996, https://doi.org/10.1201/9780203747223.
[2] G. Capannelli, S. Munari, Membran ultrafiltrasi - metode karakterisasi, J. Membr. Sains. 15
(1983) 289–313, https://doi.org/10.1016/S0376-7388(00)
82305-4.
[3] ASTM F316-03, Metode Uji Standar untuk Karakteristik Ukuran Pori Filter Membran dengan
Uji Titik Gelembung dan Aliran Rata-Rata, 2011, https://doi.org/10.1520/
F0316-03R11.
ÿ
[4] RI Peinador, JI Calvo, K. ToVinh, V. Thom, P. Pradanos, A. Hernÿ andez, Porosimetri
perpindahan cairan cair untuk karakterisasi membran penahan virus, J. Membr. Sains. 372
(2011) 366–372, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2011.02.022.
ÿ
[5] RI Peinador, JI Calvo, P. Pradanos, L. Palacio, A. Hernandez, Karakterisasi
membran UF polimerik dengan porosimetri perpindahan cair-cair, J. Membr.
Sains. 348 (2010) 238–244, https://doi.org/10.1016/j.memsci.2009.11.008.
[6] MA Sirvain, Pengukuran akurat distribusi ukuran pori membran, Filtr. 52 September (2015)
14–17, https://doi.org/10.1016/S0015-1882(15)30259-7.
[7] SR Wickramasinghe, SE Bower, Z. Chen, A. Mukherjee, SM Husson, Menghubungkan
distribusi ukuran pori membran ultrafiltrasi terhadap penolakan dekstran, J. Membr. Sains.
340 (2009) 1–8, https://doi.org/10.1016/j.memsci.2009.04.056.
[8] M. Bakhshayeshi, DM Kanani, A. Mehta, R. van Reis, R. Kuriyel, N. Jackson, A.
L. Zydney, uji pengayak Dextran untuk karakterisasi membran filtrasi virus, J. Membr. Sains.
379 (2011) 239–248, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2011.05.067.
[9] P. Mulherkar, R. Van Reis, uji Flex: uji dekstran fluoresen untuk karakterisasi membran UF,
J. Membr. Sains. 236 (2004) 171–182, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2004.02.022.
[10] T. Tsurumi, N. Osawa, T. Hirasaki, K. Yamaguchi, S. Manabe, T. Yamashiki,
Mekanisme penghilangan partikel emas monodisperse dari suspensi menggunakan
serat berongga selulosa beregenerasi cuprammonium (serat berongga BMM), Polym. J.22
(1990) 304–311, https://doi.org/10.1295/polymj.22.304.
[11] F. Fallahianbijan, S. Giglia, C. Carbrello, AL Zydney, Penggunaan nanopartikel berlabel
berfluoresensi untuk mempelajari morfologi pori dan penangkapan virus dalam membran
filtrasi virus, J. Membr. Sains. 536 (2017) 52–58, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2017.04.066.
[12] H. Nazem-Bokaee, F. Fallahianbijan, D. Chen, SM O'Donnell, C. Carbrello,
S. Giglia, D. Bell, AL Zydney, Menyelidiki struktur pori filter virus menggunakan pemindaian
10
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
mikroskop elektron dengan nanopartikel emas, J. Membr. Sains. 552 (2018) 144–152,
https://doi.org/10.1016/j.memsci.2018.01.069.
[13] P. Kosiol, MT Müller, B. Schneider, B. Hansmann, V. Thom, M. Ulbricht,
Penentuan gradien ukuran pori membran filtrasi virus menggunakan nanopartikel emas
dan hubungannya dengan pengotoran dengan aliran umpan yang mengandung protein,
J. Membr. Sains. 548 (2018) 598–608, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2017.11.048.
[14] P. Kosiol, B. Hansmann, M. Ulbricht, V. Thom, Penentuan ukuran pori
distribusi membran filtrasi virus menggunakan nanopartikel emas dan korelasinya
dengan retensi virus, J. Membr. Sains. 533 (2017) 289–301, https://doi. org/10.1016/
j.memsci.2017.03.043.
[15] SC Chen, D. Segets, TY Ling, W. Peukert, DYH Pui, Sebuah studi eksperimental ultrafiltrasi
untuk titik kuantum sub-10nm dan partikel nano sub-150 nm melalui membran PTFE dan
filter Nuclepore, J. Membr. Sains. 497 (2016) 153–161, https://doi.org/10.1016/
j.memsci.2015.09.022.
[16] S. Mourdikoudis, RM Pallares, NTK Thanh, Teknik karakterisasi untuk partikel nano:
perbandingan dan saling melengkapi dalam mempelajari sifat partikel nano, Skala nano
10 (2018) 12871–12934, https://doi.org/10.1039/
C8NR02278J.
[17] TY Ling, J. Wang, DYH Pui, Pengukuran efisiensi retensi filter
terhadap nanopartikel dalam cairan menggunakan teknik aerosolisasi, Environ. Sains.
Technol. 44 (2010) 774–779, https://doi.org/10.1021/es901955e.
[18] Panduan untuk mengevaluasi keefektifan filter sub-15 nm yang digunakan dalam sistem
distribusi air ultra murni (UPW), SEMI Int. Berdiri. C79 (2019). https://store-us.semi.org /
products/c07900-semi-c79-guide-to-evaluate-the-efficacy-of-sub-15-nm filter-used-in-ultrapure-
water-upw-distribution -sistem.
[19] G. Van Schooneveld, M. Litchy, D. Grant, U. Beuscher, K. Cresswell, Mencirikan retensi filter
UPW menggunakan pengujian SEMI C79 yang disempurnakan, Ultrapure Micro 1 (2017).
https://www.ultrapuremicro.com/articles/characterizing-the-retention-o f-upw-filters-using-
enhanced-semi-c79-testing.
[20] U. Grant, C. Donald, Van Schooneveld, Gary, Beuscher, Bagaimana partikel
konsentrasi dan kecepatan permukaan berdampak pada penghilangan partikel sub-100-
nm dari air dengan kemurnian tinggi? Air Ultra Murni (2015). https://www.ultrapurewater.
com/articles/micro/how-do-particle-concentration-and-face-velocity-impact-the-r emoval-of-
sub-100-nm-particles-from-high-purity-water.
[21] V. Gitis, RC Haught, RM Clark, J. Gun, O. Lev, probe berskala nano untuk
evaluasi integritas membran ultrafiltrasi, J. Membr. Sains. 276 (2006) 199–207, https://
doi.org/10.1016/j.memsci.2005.09.048.
~
[22] R. Allabashi, W. Stach, A. De La Escosura-Muniz, L. Liste-Calleja, A. Merkoçi, ICP MS:
teknik ampuh untuk penentuan kuantitatif nanopartikel emas tanpa pelarutan sebelumnya,
J. Nanopartikel Res. 11 (2009) 2003–2011, https://doi.org/10.1007/s11051-008-9561-2 .
[23] S. Mizuno, Takehito, Akihisa Namiki, Tsuzuki, Metode peringkat filter baru menggunakan
nanopartikel emas kurang dari 30 nm dan ligan pelindung, IEEE Trans. Semikon.
Manuf. 22 (2009) 453–461, https://doi.org/10.1109/tsm.2009.2031762.
[24] C. Degueldre, PY Favarger, Analisis koloid dengan partikel tunggal yang digabungkan secara
induktif spektroskopi massa plasma: studi kelayakan, Permukaan Koloid A Physicochem.
Eng. Asp. 217 (2003) 137–142, https://doi.org/10.1016/S0927-7757(02)00568-X.
[25] DM Mitrano, EK Lesher, A. Bednar, J. Monserud, CP Higgins, JF Ranville,
Mendeteksi nanopartikel perak menggunakan spektrometri massa plasma berpasangan
induktif partikel tunggal, Environ. Toksikol. kimia 31 (2012) 115–121, https://doi.org/ 10.1002/
etc.719.
[26] MH Spitzer, GP Nolan, Sitometri massal: sel tunggal, banyak fitur, Sel 165 (2016) 780–
791, https://doi.org/10.1016/j.cell.2016.04.019.
[27] Montoro Bustos AR, Petersen EJ, Possolo A, Winchester MR, Post Hoc
perbandingan antar laboratorium pengukuran ukuran ICP-MS partikel tunggal dari bahan
referensi nanopartikel emas NIST, Anal. kimia 87 (2015) 8809–8817, https://doi.org/10.1021/
acs.analchem.5b01741 .
[28] S. Lee, X. Bi, RB Reed, JF Ranville, P. Herckes, P. Westerhoff, batas deteksi ukuran
nanopartikel oleh partikel tunggal ICP-MS untuk 40 elemen, Environ. Sains. Technol. 48
(2014) 10291–10300, https://doi.org/10.1021/es502422v.
[29] HE Pace, NJ Rogers, C. Jarolimek, VA Coleman, CP Higgins, JF Ranville, Menentukan
efisiensi transpor untuk menghitung dan mengukur nanopartikel melalui partikel tunggal
yang digabungkan secara induktif spektrometri massa plasma, Anal. kimia 83 (2011)
9361–9369, https://doi.org/10.1021/ac201952t.
[30] F.-K. Liu, G.-T. Wei, Pengaruh Aditif fase gerak pada pemisahan emas
nanopartikel dengan kromatografi eksklusi ukuran, Chromatographia 59 (2003) 115–
119, https://doi.org/10.1365/S10337-003-0135-2.
[31] J. Kazakova, A. García-Povea, M. Fernÿ andez-Palacios, M. Villar-Navarro, J.
M. Carnerero, A. Jimenez-Ruiz, R. Prado-Gotor, Sebuah studi kolorimetri interaksi
surfaktan kationik dan anionik dengan nanopartikel emas anionik, Polim Koloid. Sains.
295 (2017) 2141–2149, https://doi.org/10.1007/s00396-017-4186-6 .
[32] Petersen EJ , Montoro Bustos AR , Toman B , Johnson ME , Ellefson M , G .
C. Caceres, AL Neuer, Q. Chan, JW Kemling, B. Mader, K. Murphy, M. Roesslein,
Menentukan apa yang benar-benar penting: memodelkan dan mengukur konsentrasi
bilangan nanopartikel, Environ. Sains. Nano. 6 (2019) 2876–2896, https://doi.org/ 10.1039/
c9en00462a.
[33] M. Pazouki, A. Noelle Wilton, DR Latulippe, Sebuah studi eksperimental pada filtrasi steril
nanopartikel berlabel berfluoresensi – pentingnya konsentrasi surfaktan, Separ. Purif.
Technol. 218 (2019) 217–226, https://doi.org/ 10.1016/j.seppur.2019.02.038.
[34] R. Naim, I. Levitsky, V. Gitis, Pembersihan surfaktan membran UF yang dikotori oleh
protein, Separ. Purif. Technol. 94 (2012) 39–43, https://doi.org/10.1016/j.
seppur.2012.03.031.
Machine Translated by Google
Q. Chan dkk.
[35] I. Levitsky, A. Duek, R. Naim, E. Arkhangelsky, V. Gitis, Membersihkan membran UF
dengan larutan sederhana dan formulasi, Chem. Eng. Sains. 69 (2012) 679–683, https://
doi.org/10.1016/j.ces.2011.10.060 .
[36] DA Ladner, A. Steele, A. Weir, K. Hristovski, P. Westerhoff, Difungsikan
interaksi nanopartikel dengan membran polimer, J. Hazard Mater. 211–212 (2012) 288–
295, https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2011.11.051.
[37] AL Zydney, Efek konsentrasi pada penyaringan membran: pengembangan model
film stagnan yang menggabungkan efek interaksi zat terlarut-zat terlarut, J. Membr.
Sains. 68 (1992) 183–190, https://doi.org/10.1016/0376-7388(92)
80160-L.
[38] Y. Cai, DK Schwartz, Pelacakan nanopartikel tunggal mengungkapkan mekanisme
pengotoran membran, J. Membr. Sains. 563 (2018) 888–895, https://doi.org/10.1016/j.
memsci.2018.06.044.
[39] T. Yin, HW Walker, D. Chen, Q. Yang, Pengaruh pH dan kekuatan ion pada pengendapan
nanopartikel perak pada membran mikrofiltrasi, J. Membr. Sains. 449 (2014) 9–14, https://
doi.org/10.1016/j.memsci.2013.08.020.
[40] H. Lee, D. Segets, S. Süß, W. Peukert, S.-C. Chen, DYH Pui, Mekanisme retensi titik
kuantum 1,7 nm ZnS dan nanopartikel Au sub-20 nm dalam membran ultrafiltrasi, J.
Membr. Sains. 567 (2018) 58–67, https://doi.org/10.1016/j. memsci.2018.09.033.
[41] H. Lee, D. Segets, S. Süß, W. Peukert, SC Chen, DYH Pui, Filtrasi cair nanopartikel
melalui filter membran tergores jejak di bawah kondisi kekuatan ionik yang tidak
menguntungkan dan berbeda: eksperimen dan pemodelan, J. Membr . Sains. 524 (2017)
682–690, https://doi.org/10.1016/j.memsci.2016.11.023.
[42] R. Pecora, Pengukuran hamburan cahaya dinamis partikel nanometer dalam cairan, J.
Nanoparticle Res. 2 (2000) 123–131, https://doi.org/10.1023/A: 1010067107182.
11
Jurnal Ilmu Membran 599 (2020) 117822
[43] KW Lee, BYH Liu, Tentang efisiensi minimum dan ukuran partikel paling tembus untuk
filter berserat, J. Pollut Udara. Asosiasi Kontrol. 30 (1980) 377–381, https://doi. org/
10.1080/00022470.1980.10464592.
[44] E. Arkhangelsky, A. Duek, V. Gitis, Ukuran pori maksimal pada membran UF, J. Membr.
Sains. 394–395 (2012) 89–97, https://doi.org/10.1016/j.memsci.2011.12.031.
[45] A. Duek, E. Arkhangelsky, R. Krush, A. Brenner, V. Gitis, Tes ukuran pori baru dan
konvensional pada membran penghapus virus, Water Res. 46 (2012) 2505–2514,
https://doi.org/10.1016/j.watres.2011.12.058. ÿerez, Sebuah isotropik [46] M. Molero,
ÿ ÿ
Gonzalez, JJ Calvente, G. Lopez-P R. Andreu, D.
model untuk Sistem misel: aplikasi untuk larutan natrium dodesil sulfat, Langmuir
17 (2001) 314–322, https://doi.org/10.1021/la0010267.
[47] DB Pall, EA Kirnbauer, BT Allen, Retensi partikulat oleh filter membran penahan bakteri,
Permukaan Koloid. 1 (1980) 235–256, https://doi.org/10.1016/ 0166-6622(80)80015-1.
[48] KL Roberts, DJ Velazquez, DM Stofer, Menantang peringkat filter membran, Semicond.
Int. 13 (1990) 80–84. http://www.reed-electronics.com/semiconduc tor/.
[49] Z. Zhou, S. Rajabzadeh, A. Rajjak Shaikh, Y. Kakihana, T. Ishigami, R. Sano,
H. Matsuyama, Persiapan dan karakterisasi membran antifouling poli(vinil klorida ko-
poli(etilena glikol)metil eter metakrilat), J. Membr. Sains. 498 (2016) 414–422, https://
doi.org/10.1016/j.memsci.2015.05.071.
[50] T. Kitaura, WN Fadzlina, Y. Ohmukai, T. Maruyama, H. Matsuyama, Persiapan dan
karakterisasi beberapa jenis membran serat berongga polivinil butiral dengan pemisahan
fasa yang diinduksi secara termal, J. Appl. Polim. Sains. 127 (2013) 4072–4078, https://
doi.org/10.1002/app.38001.