SPEKTROSKOPI MASSA

(MASS SPECTROSCOPY, MS)

Spektrosko
pi Massa
MetodeMS
Prinsip MS
Instrument
MS
AplikasiMS
Spektrum
Massa

MASS
SPECTROSCOPY
(MS)
Tidak seperti metoda
spektroskopi
yang
lain,
tidak
melibatkan
interaksi
antara
radiasi
ektromagnetik dan materi.
Merupakan alat atau
instrumen yang
digunakan untuk menentukan
struktur
kimia
dari
molekul
organik
berdasarkan perhitungan massa dari
molekul
tersebut
serta
pola
fragmentasinya.

MS

IR
MR
MS

Kualitatif
Kuantitatif
Bangun molekul
senyawa
organik

Organik
Anorganik

Mr Senyawa

Prinsip Dasar
MS didasarkan pada pengubahan komponen cuplikan,
(M) menjadi ion-ion gas cuplikan (M+).
Sinar e- 50-100 eV

M
Gas netral (hampa)

M + 2e
+

Ion-ion
kecil
Pengukuran
spektrum
(m/e)

Proses pemecahan komponen

ABCD

e-

ABC
D
A

eBCD

BCD

CD
AB

AB
CD

ABCD
B
A
A

e-

Instrument MS

Diagram Alat MS
Sistem Hampa

Sistem
Masukkan

Sumber
ion

Penganalis
a Massa

Detektor

Pengolah
sinyal

Pembacaan

Cara Kerja Alat MS

Sampel diuapkan di bawah vakum dan diionkan

menggunakan berkas elektron.
Ion sampel dipercepat menggunakan medan listrik
memasuki tabung penganalisis dan dilalukan dalam medan
magnet.
Dalam kekuatan medan magnet yang diberikan, hanya ionion positif dan radikal positif akan difokuskan ke detector,
sedang ion-ion yang lain (radikal netral) akan dibelokkan ke
dinding tabung. Ion dengan m/z lebih besar akan mencapai
detektor lebih dulu diikuti m/z yang lebih kecil.
Arus listrik yang diterima detektor akan diperkuat dan
spektrum massa dari sampel akan direkam.

Sumber Ion:
- Mengubah komponen cuplikan menjadi partikel
bermuatan
- Pemecahan molekul analit kadang-kadang
menghasilkan spektrum partikel bermuatan dengan m/e
yang berbeda partikel (+) dan (-) satu persatu
dikeluarkan dari sumber ion

Penganalisa Massa :
Alat pendispersi yang berfungsi sama seperti prosma.
Dispersi ini didasarkan pada massa partikel-partikel bermuatan.

Ciri khusus: semua komponen sebelum detektor

bertekanan rendah (10-4 - 10-8 torr)

SPEKTRUM MASSA
Spektrum massa adalah suatu plot antara kelimpahan
relatif vs m/z.

Spektrum massa dapat diperoleh dengan mengubah salah satu dari

tiga variabel (H;; r).

Puncak Ion Molekul, M

Terjadi pada suatu massa yang sesuai dengan Mx dari
molekul netralnya.

Spektrum massa metilen klorida

CH2Cl+ (49)

100

CH2Cl2(84)
M+

80

12

60
4
0

C 1H 35Cl 37Cl(86)

13
13

C 1H 35Cl2 (85)

C 1H 35Cl 37Cl (87)

12C 1H 37Cl

20
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

- Puncak ion molekul metilen klorida terjadi pada m/e = 84

- Puncak ion molekul biasanya terdapat pada kumpulan puncak
paling kanan di dalam spektrum massa

(88)

Base peak (puncak utama): puncak terbesar di dalam spektrum

kerapkali ditandai dengan tinggi 100 atau 1000
puncak lain dibandingkan dengan puncak lain
base peak merupakan pecahan molekul yang mempunyai
massa
lebih kecil dari Mr senyawa aslinya.
contoh: untuk metilen klorida, base peak terjadi pada massa
49 sesuai dengan ion yang terbentuk dengan hilangnya satu
atom klor.

H
CH2Cl2 + eCl

2e- + H

H
Cl+

ion

metilen klorida

lpeak

Contoh lain
CH3 - CH - CH2 - CH3

Cl+ +

basCe

mCollekul

CH3

CH3
[CH3 - CH - CH2 - CH3]
+

2-metilbutana

M+

m/e CH
= 72 - C+H - CH - CH +CH
3
2
3
3
base peak
m/e = 72

Contoh lain
CH3
CH3C

CH3

OH

[CH3

CH3
OH]

CH3

CH3

C+= OH + CH3
CH3
base
peak

- CH3 dibentuk dari CH3 karena kestabilan ion

karbon
CH3
CH3
CH3

C+

CH3 >

CH3

C+

CH3 >

C+ H3

Puncak isotop
- terjadi pada massa > dari ion utama dengan 1- 4 bagian
massa
- contoh untuk metilen klorida, isotop yg penting adalah :
= 84
12C 1H 35Cl
2

= 85
2
2
12C 1H 35Cl 37Cl = 86
2
13C 1H 35Cl 37Cl = 87
2
= 88
12C 1H 37Cl
13C 1H 35Cl

Ukuran puncak isotop bergantung pada jumlah relatif isotop di

alam Contoh perbandingan relatif: 35Cl : 37Cl = 3 : 1
79Br : 81Br= 1 : 1

KELIMPAHAN ISOTOP
Massa dan kelimpahan beberapa isotop di
penting dalam spektrometri massa.

alam adalah

81Br

 Dalam spectrum massa, ion bermuatan

tunggal yang
mengandung atom karbon akan juga memberikan puncak pada
satu mass unit lebih tinggi (M+1). Ini disebabkan adanya
kelimpahan 13C di alam
(1,1 %). Untuk ion yang
mengandung n atom karbon, kelimpahan puncak isotop ini
adalah n x 1,1 %.
Meskipun I dan F adalah monoisotopik, namun terdapat dua
isotop Cl, yaitu 35Cl dan 37Cl dengan ratio kurang lebih 3:1
dan dua isotop Br, yaitu 79Br dan 81Br dengan ratio kurang
lebih 1:1. Dengan demikian suatu ion molekul atau ion
fragmen dengan satu atom Cl atau Br juga akan memberikan
puncak pada 2 mass unit lebih besar (M+2) dengan
kelimpahan berturut-turu kurang lebih 30% dan 100% dari
puncak (M+).

Contoh Spektrum Massa

Mass Spectrum
with Chlorine

Mass Spectrum
with Chlorine

=>

Mass Spectrum
with Bromine

=>

Mass Spectrum
with Sulfur

=>