SPEKTROSKOPI MASSA

(MASS SPECTROSCOPY, MS)

ANISA
RAHMA
SUMINI

Spektrosko
pi Massa
MetodeMS
Prinsip MS
Instrument
MS
Spektrum
Massa
AplikasiMS

MASS
SPECTROSCOPY
(MS)
Tidak seperti metoda
spektroskopi
yang
lain,
tidak
melibatkan
interaksi
antara
radiasi
ektromagnetik dan materi.
Merupakan alat atau
instrumen yang
digunakan untuk menentukan
struktur
kimia
dari
molekul
organik
berdasarkan perhitungan massa dari
molekul
tersebut
serta
pola
fragmentasinya.

MS

IR
MR
MS

Kualitatif
Kuantitatif
Bangun molekul
senyawa
organik

Organik
Anorganik
Mr Senyawa

Prinsip Dasar
MS didasarkan pada pengubahan komponen cuplikan,
(M) menjadi ion-ion gas cuplikan (M+).
Sinar e- 50-100 eV

M
Gas netral (hampa)

M + 2e
+

Ion-ion
kecil
Pengukuran
spektrum
(m/e)

Proses pemecahan komponen

ABCD

e-

ABC
D
A

eBCD

BCD

CD
AB

AB
CD

ABCD
B
A
A

e-

Instrument MS

Diagram Alat MS
Sistem Hampa

Sistem
Masukkan

Sumber
ion

Penganalis
a Massa

Detektor

Pengolah
sinyal

Pembacaan

Fungsi Masing-Masing Komponen Instrument MS

Sumber Ion:
- Mengubah komponen cuplikan dari fasa gas menjadi
partikel bermuatan atau ion-ion (memindahkan ion-ion
dalam larutan mejadi fasa gas)
- Pemecahan molekul analit kadang-kadang
menghasilkan spektrum partikel bermuatan dengan m/e
yang berbeda partikel (+) dan (-) satu persatu
dikeluarkan dari sumber ion

Penganalisa Massa :
Memisahkan ion berdasarkan perbandingan massa dengan
muatan dengan menggunakan medan elektromagnetik.
Ciri khusus: semua komponen sebelum detektor
bertekanan rendah (10-4 - 10-8 torr)

Detektor :
Menghitung muatan yang terinduksi atau arus yang dihasilkan ketika
ion dilewatkan atau mengenai suatu permukaan atau dengan kata lain
mengukur nilai kuantitas dan menyediakan data untuk menghitung
kelimpuhan masing-masing ion.

Cara Kerja Alat MS

Sampel diuapkan di bawah vakum dan diionkan

menggunakan berkas elektron.
Ion sampel dipercepat menggunakan medan listrik
memasuki tabung penganalisis dan dilalukan dalam medan
magnet.
Dalam kekuatan medan magnet yang diberikan, hanya ionion positif dan radikal positif akan difokuskan ke detector,
sedang ion-ion yang lain (radikal netral) akan dibelokkan ke
dinding tabung. Ion dengan m/z lebih besar akan mencapai
detektor lebih dulu diikuti m/z yang lebih kecil.
Arus listrik yang diterima detektor akan diperkuat dan
spektrum massa dari sampel akan direkam.

SPEKTRUM MASSA
Spektrum massa adalah suatu plot antara kelimpahan
relatif vs m/z.

KELIMPAHAN ISOTOP
Massa dan kelimpahan beberapa isotop di
penting dalam spektrometri massa.

alam adalah

81Br

Spektrum massa dapat diperoleh dengan mengubah salah satu dari

tiga variabel (H;; r).

Puncak Ion Molekul, M

Terjadi pada suatu massa yang sesuai dengan Mx dari
molekul netralnya.

Spektrum massa metilen klorida

100

CH2Cl+ (49)

Base peak

CH2Cl2(84)
M+

80

12

60
4
0

C 1H 35Cl 37Cl(86)

13
13

C 1H 35Cl2 (85)

C 1H 35Cl 37Cl (87)

12C 1H 37Cl

20
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

- Puncak ion molekul metilen klorida terjadi pada m/e = 84

- Puncak ion molekul biasanya terdapat pada kumpulan puncak
paling kanan di dalam spektrum massa

(88)

Base peak (puncak utama): puncak terbesar di dalam spektrum

Kerapkali ditandai dengan tinggi 100 atau 1000
Puncak lain dibandingkan dengan puncak lain
Base peak merupakan pecahan molekul yang mempunyai
massa
Lebih kecil dari Mr senyawa aslinya.
Contoh: untuk metilen klorida, base peak terjadi pada massa
49 sesuai dengan ion yang terbentuk dengan hilangnya satu
atom klor.

Fragmentasi :
Fragmen molekul berasal dari pemecahan ikatan molekul
Pola pemecahan / fragmentasi molekul memberikan
informasi STRUKTUR MOLEKUL

 Ion molekul, ion fragmen dan ion radikal fragmen dipisahkan

menggunakan medan magnet sesuai dengan perbandingan
massa /muatannya (m/z), dan menghasilkan arus listrik (arus
ion) pada kolektor/detektor yang sebanding dengan
kelimpahan relatifnya.
Fragmen dengan m/z yang besar akan turun terlebih dahulu
diikuti fragmen dengan m/z yang lebih kecil.
Partikel netral (yang tak bermuatan) yang dihasilkan dalam
fragmentasi tidak terdeteksi secara langsung
dalam
spektrometer massa.

Pendekatan umum untuk menafsirkan specta massa

Mencari puncak ion molekul
Mencoba menghitung rumus molekul
Memprediksi proses fragmentasi masing-masing ion
Mencari bukti untuk fragmen yang diprediksi
Menghitung seluruh cincin dan ikatan rangkap
Menggambarkan struktur yang mungkin untuk rumus
molekul tersebut.

Nb : Puncak ion molekul biasanya terdapat pada kumpulan

puncak paling kanan di dalam spektrum massa

Contoh Spektrum Massa

Aplikasi Instrument MS
Identifikasi senyawa kumarin menggunakan instrument GC-MS
Cuplikan diinjeksikan melalui lubang masuk cuplikan. Pada
suhu tinggi cuplikan tersebut akan berubah menjadi gas,
bersama gas pembawa pada kenaikan komponen yang
mempunyai titik lebur yang sama, secara otomatis data
terekam dalam komputer.
Data yang diperoleh dibandingkan dengan data spektrum
yang terdapat pada bank data NIST (National Institute of
Standard and Technology).
Isnawati, A., Mudahar, H., & Kamilatunisah. 2008. Isolasi
dan Identifikasi Senyawa Kumarin Dari Tanaman Artemisia
annua L. J. Med. Lit. Kes. 18 (3) : 107-118.