A FIRST LOOK AT

THERMODYNAMIC EQUILIBRIUM

Kelompok 11:
Riska Monika
Ratih Ayuning Kinasih
Salsabillah
Dasar-dasar termodinamika dan Tujuan
utama konsep kesetimbangan

Ide keseimbangan adalah hasil dari

pemahaman kita tentang tiga hukum
alam, yang menggambarkan
hubungan antara panas dan bekerja
dan mengidentifikasi rasa arah
perubahan dalam sistem alam.
SUHU DAN PERSAMAAN
KEADAAN
BENDA DENGAN MATERIAL
YANG SAMA ATAU
BERBEDA
DINGIN PANAS

DIDEKATKAN

kesetimbangan termal
temperatur yang sama
Nilai besaran-besaran termodinamika
bergantung satu sama lain.
 KERJA
Secara umum, pekerjaan dilakukan
setiap kali sebuah objek yang
bergerak dengan penerapan gaya.
Jumlah yang sangat kecil dari dw
kerja, demikian dijelaskan dengan
menulis:
dw = F dx
F adalah gaya umum dan dx adalah
perpindahan sangat kecil
 HUKUM TERMODINAMIKA
PERTAMA
Thermodinamika adalah ilmu tentang
energi, yang secara spesific
membahas tentang hubungan antara
energi panas dengan kerja
Hukum ini berbunyi: Kalor dan kerja
mekanik adalah bisa saling tukar
Ketika kita berbicara tentang panas
atau kerja, penekanannya adalah
pada proses transfer energi
 dE adalah tambahan kecil untuk
jumlah energi internal yang sudah
dalam sistem. Perubahan total energi
internal selama proses geokimia
adalah sama dengan jumlah dari
semua kenaikan dE:
dE = E akhir - E awal = E.
 Nilai E, dengan kata lain, tidak
tergantung pada bagaimana sistem
berkembang antara keadaan akhir.
Bahkan, jika sistem yang
berkembang di sepanjang jalan yang
akhirnya kembali ke keadaan awal,
tidak akan ada perubahan apapun
pada energi internal
 Entropi dan Hukum Kedua
Termodinamika
Kalor mengalir secara alami dari
benda yang panas ke benda yang
dingin; kalor tidak akan mengalir
secara spontan dari benda dingin ke
benda panas tanpa dilakukan usaha.
S = S2 S1 = Q/T
Entropi merupakan kecenderungan
sistem untuk berproses ke arah
tertentu.
Hukum II Termodinamika
menyatakan bahwa total entropi
sistem dan lingkungannya selalu
bertambah untuk proses spontan.
 Entropi
Entropi selalu naik pada proses spontan dan tidak berubah pada
proses kesetimbangan.
1. Pada saat proses terjadi secara spontan dStotal > 0

dStotal = dSsistem + dSlingkungan > 0

2. Pada saat proses terjadi secara reversibel (pada saat proses
kesetimbangan)
dStotal = 0
Pada suatu sitem nondiabatiic yang dipengaruhi oleh suhu T1 dan T2
maka, rumus entropi menjadi :
S = Q/T
S = Q/(T2-T1)
S = Q/(1/T1 1/T2)
perlu diingat bahwa penekanan pada Hukum Termodinamika II yaitu
perubahan suhu dari panas ke dingin, maka T2>T1

S > (Q/T)irreversibel
 Entropi dan
ketidakteraturan
Entropi merupakan sifat keadaan suatu
sistem yang menyatakan tingkat
ketidakteraturan, berkaitan dengan
jumlah keadaan mikro yang tersedia
bagi molekul sistem tersebut.
Q = E + PDV
 Fungsi energi dalam
Didalam setiap proses, setiap perubahan
energi harus sesuai dengan Hukum pertama
Termodinamika. Hukum ini tidak sama
menentukan perpindahan energi dari satu
tempat ketempat yang lain, tetapi juga
semua perubahan bentukseperti bahan,
energi radiasi, energi potensial mekanik,
energi kineti! mekanikdan energi listrik.
dU = 0
dU < TdS - PdV
 Hubungan energi dalam (U) dengan
entropi (S) dan volume (V)
U U
dU dS s dV
S v V

dU = TdS PdV
dU = TdS PdV didiferensial dengan
volume konstan terhadap suhu (T)

U S V
T P
T v T v T v
 Sementara itu, entalpi juga dapat
dihubungkan dengan entropi, yaitu :
H = U + PV
dH = dU + PdV + VdP. TdS =dU
+ PdV
dH = TdS - PdV + PdV + VdP
dH = TdS + VdP
 Fungsi Helmholtz
1. Bagi suatu perubahan kecil yang berlangsung tak reversibel pada
temperatur T berlaku:
dS > q/T atau q TdS <0
2. kalau sistem hanya dapat melakukan kerja volume, maka persamaan (43)
dapat diubah menjadi
dU + pdV -TdS < 0
3. pada volume tetap, dV = 0, sehingga
dU TdS < 0 atau d(U TS)T,p < 0
4. fungsi U TS, yang merupakan fungsi keadaan, disebut energi bebas
Helmholtz,A,
A=U-TS
5. Bila persamaan (46) dideferensiasi, diperoleh
dA = dU TdS SdT
bagi proses yang berjalan reversibel dan isoterm,
dA = W
jadi penurunan energi bebas helmholtz, A, ialah kerja maksimum yang
dapat dihasilkan dan suatu proses yang dikerjakan secara isoterm.
 Fungsi Energi Bebas Gibbs
Kebanyakan proses biasanya
dikerjakan pada temperatur dan
tekanan tetap.
d(U pV TS)T,p < 0
besaran U + PV TS, yang
merupakan fungsi keadaan, disebut
energi bebas Gibbs, G.
G =U+PVTS =H -TS =A + PV
KONVENSI UNTUKE, H, F,
G,danS
membandingkan nilai masing-masing
fungsi energi untuk nilai dalam
campuran unsur murni di bawah
kondisi suhu dan tekanan
tertentu(keadaan standar).
Nilai
keadaan
standar
Suhu
elemen Standar acuan
murni = 0 -H 0 (campuran
f unsur-unsur
murni)
 Pada hukum ketiga termodinamika,
Jika entropi dari setiap elemen dalam
keadaan kristal yang sempurna
didefinisikan sebagai nol pada
mutlak suhu nol, maka setiap zat
memiliki entropi
Nilai nonnegatif.

(G)= (H)-TS
Perubahan dalam nilai
selama beberapa
reaksi
Kemungkinan variasi komposisi dan proporsi
fase dalam komponen termodinamika

Set komponen harus cukup untuk

menggambarkan semua variasi
komposisi yang diijinkan dalam
sistem.
Masing-masing komponen harus
bervariasi dalam sistem.
 Energi internal dari sistem
E = EFonFo

Energi internal dari fase

E=EFonFo+EFanFa
 KONDISI UNTUK
KESETIMBANGAN heterogen
Energi internal dipengaruhi suhu,
tekanan, atau komposisi
kondisi saat suatu sistem
mengandung beberapa fase dalam
keseimbangan internal biasa dikenal
keadaan biasanya disebut
keseimbangan heterogen.

dE TdS PdV + (i dni)

 Karena sistem terisolasi, maka :

Pada kesetimbangan, potensial kimia

dari setiap komponen harus sama
dalam semua tahap dalam suatu
sistem