FENOMENA ANTARMUKA

(Interfacial Phenomena)

Achmad Radjaram

1
 FENOMENA ANTARMUKA
Achmad Radjaram
1. PENDAHULUAN
2. ANTARMUKA CAIRAN
3. ADSORPSI PADA ANTARMUKA CAIRAN
4. ADSORPSI PADA ANTARMUKA PADATAN
5. APLIKASI ZAT AKTIF PERMUKAAN
6. SIFAT ELEKTRIK ANTARMUKA

PUSTAKA
- Martin, A,1993 Physical pharmacy, 4 , Ed, Lea & Febiger, Philadelphia P
- Florence AT, Attwood D, 1998, Physicochemical principles of Pharmacy, 3rd
Ed, Macmillan Press, London
- Aulton M.E, 2002, Pharmaceutics, The science of Dosage Form Design, 2 rd
Ed, Churchell Li vingstone, London, New York.
2
FENOMENA ANTAR MUKA ADALAH SESUATU YANG
TERJADI PADA BATAS ANTARA DUA FASE YANG TIDAK
SALING CAMPUR
3
1. PENDAHULUAN
PENGERTIAN FASA : PADAT, CAIR, GAS
 PERMUKAAN (SURFACE) : SALAH SATU FASA GAS
 ANTARMUKA (INTERFACE) : BATAS ANTARA DUA FASA
 PENGGOLONGAN ANTARMUKA

4
 APLIKASI :
- PENGEMBANGAN FORMULA
- ADSORPSI OBAT
- PENETRASI MEMBRAN BIOLOGI

2. ANTARMUKA CAIRAN
2.1. TEGANGAN PERMUKAAN DAN TEGANGAN ANTARMUKA ()

UAP
UAP
PERMUKAAN CAIRAN

 GAYA TARIK MENARIK DI DALAM CAIRAN > GAYA TARIK

MENARIK PADA PERMUKAAN CAIRAN
5
• SUSUTNYA PERMUKAAN
• TETES CAIRAN CENDERUNG MEMBENTUK BOLA
• LUAS PERMUKAAN YANG PALING KECIL PER SATUAN VOLUME

6
7
8
TEGANGAN PERMUKAAN ()
= GAYA PERSATUAN PANJANG PADA PERMUKAAN YANG MELAWAN
EKSPANSI LUAS PERMUKAAN UNTUK MENGIMBANGI TARIKAN KE
DALAM (ANTARA FASA CAIR DAN UDARA) 9
TEGANGAN PERMUKAAN BERBAGAI CAIRAN
FAKTOR YANG MEMPENGARUHI  ZAT CAIR.
 SUHU : Bila suhu naik  turun, sebab energi kinetik molekul
meningkat
 ZAT TERLARUT
a. Garam anorganik :  naik
gaya tarik menarik adesi > dari kohesi, sehingga
konsentrasi zat terlarut dipermukaan akan lebih kecil
daripada dalam larutan ( besar)
b. Asam organik, alkohol, ester, eter, amin dll. :  menurun
 molekulnya teradsorpsi pada antar permukaan
c. Surfaktan
konsentrasi rendah :  menurun, molekul surfaktan
teradsorpsi pada permukaan cairan, lapisan monomolekular
konsentrasi tinggi :  permukaan mendatar pada cmc,
membentuk agregat misel.
2L
 = fb / 2L  fb = 2  L


 = Tegangan permukaan
fb = Gaya memecah film
L = panjang batang bergerak

12
TABEL 2 TEGANGAN PERMUKAAN DAN ANTARMUKA (TERHADAP AIR)
PADA 200 C

13
2.2. ENERGI BEBAS PERMUKAAN (Gibbs)
Kerja yang diperlukan untuk memperluas permukaan :
dw = fb x ds =  x 2 L x ds
dw =  x dA  dA = 2 L x ds
w = A dyne/cm

Tegangan permukaan : perubahan energi bebas

permukaan persatuan kenaikan luas
 =
 
G
A T . P
H = Entalpi
S = Entropi
G =  = H - TS

 
G
T . P   

T P  S =H+T
 

T P
14
2.3. PERBEDAAN TEKANAN ANTARA DUA LENGKUNGAN

Gelembung berbentuk bola

dengan jari-jari r pada tekanan P
W =  P 4 r2 dr
W = Energi bebas permukaan

Adanya   gelembung mengkerut :

jari-jari r  W = 4 r2 
jari-jari r – dr  W = 4  (r-dr)2 
luas permukaan A – dA
A = 4 r2 dA = 8 r dr W = 4 r2  - 8  rdr  + 4 dr2 
 Perbedaan tekanan antara kedua lengkungan ( P )
 P dv =  dA
 P 4r2 dr =  8r dr
P = 2 =gh   = r gh /2
r 15
2.4. PENGUKURAN TEGANGAN PERMUKAAN ()
A. Metode kenaikan kapiler
Kenaikan permukaan cairan dalam kapiler

gaya keatas : a =  Cos  Kesetimbangan gaya

gaya keatas total : 2 r  Cos  V = r2h  m = v
gaya gravitasi (F) : r2 gh F = r2h g
 = F / 2 r F = 2 r
2 r  = r2 h g
F = gaya keatas  = ½ rh g 16
KAPILARITAS
Kenaikan atau peneurunan permukaan cairan dalam kapiler

Miniskus cekung
Bila θ < 90 0
permukaan cairan naik

Miniskus cembung
Bila θ > 90 0 permukaan cairan turun

17
 B. Tensiometer Du Nouy

 = F/ A  F =  A
A = 2 x2 r
F =  4r
 = F / 4r

yang terbaca ( dyne )

  2 x keliling cincin
X Faktor koreksi = F / 4r = dyne cm-1

F = gaya pemecah film 18

19
20
21
2.5. KOEFISIEN SEBAR (S)
= Resultan dari adanya tegangan permukaan dan gaya adesi
atau adesi dan kohesi
A. Kerja adesi : kerja yang dibutuhkan untuk memisahkan satu
permukaan dari yang lain (molekul tidak sejenis)

Wa = L + S - LS

B. Kerja kohesi = kerja yang dibutuhkan untuk memisahkan

cairan sejenis (molekul sejenis)

Wc = 2 L
2 x tegangan permukaan
cairan

S = Wa – Wc

22
C. KOEFISIEN SEBAR
S = Wa – Wc = (L + S - LS) – 2 L = S - L - LS

S = S – (L + LS )

Jika S = +  tetesan zat cair akan menyebar ke permukaan zat

padat  Kerja ADESI > KOHESI
Jika (L + LS ) > S  gagal menyebar

23
Kesetimbangan sistem L

persamaan young S
SL
S = SL + L Cos   Cos  = S - SL / L
Wa =s + L - SL  Cos  = Wa/ L-1
Wa = WSL = L (1 + Cos  )
Pers. Berguna karena tidak mgd SL dan S yang
sulit ditentukan
 Adanya surfaktan, menurunkan kerja adesi (wa)  Kotoran mudah
dihilangkan dari permukaan (detergent) .
24
3. ADSORPSI ANTARMUKA CAIRAN
Adsorpsi = pada permukaan
3.1. ZAT AKTIF PERMUKAAN = SURFAKTAN

Molekul dan ion yang diadsorpsi pada antarmuka cairan (ampifil)

Non polar Polar

Bahan yang dalam kadar kecil teradsorpsi di antara antarmuka,

merubah energi bebas permukaan dan antarmuka sistem tersebut

Campuran minyak + air + surfaktan

 Gugus polar berada pada fasa air
gugus non polar berada pada fasa minyak
 Emulsifikasi air dalam minyak atau sebaliknya
25
ADSORPSI MOLEKUL SURFAKTAN DALAM AIR DAN AIR-MINYAK
3.2. PENGGOLONGAN SISTEM HLB
(hidrofilik-lipofilik balance)

- Griffin merancang suatu

skala dari berbagai angka
untuk dipakai sebagai ukuran
HLB surfaktan
- Dibentuk suatu skala rentang
HLB
ORIENTASI MOLEKUL TWEEN DAN SPAN PADA
EMULSI MUNYAK DALAM AIR
KONSENTRASI MISEL KRITIK (CMC)

CMC : Konsentrasi misel kritik

= Konsentrasi terbentuknya misel
 terjadi perubahan sifat fisik

29
30
31
CMC SURFAKTAN

32
33
4. ADSORPSI PADA PERMUKAAN ZAT PADAT
Penghilang bau, masker gas dll
4.1. ANTARMUKA PADAT – GAS
SORPSI : pergerakan materi dari satu fase ke fase yang lain

ADSORPSI : sorpsi pada permukaan

ABSORPSI : jika terbagi rata di seluruh fasa
ADSORBEN : Karbo adsorben, bahan pengadsorpsi
ADSORBAT : Zat yang diadsorpsi
ADSORPSI FISIK : tergantung sifat adsorben - gaya v d Waals,
reversibel
ADSORPSI KIMIA : khemosorpsi – ikatan kimia
DESORPSI :penghilangan adsorbat dari adsorben
34
ADSORPSI ISOTERM
Menggambarkan Volume dan Berat gas atau zat cair teradsorpsi
sebagai fungsi dari TEKANAN dan KONSENTRASI adsorbat pada
T tetap

a) Isoterm adsorpsi Monolayer

b) Isoterm adsorpsi Multilayer
Ym : volume yang diadsorpsi membentuk monolayer
P O : Tekanan uap jenuh
35
ISOTERM LANGMUIR
 Berlaku untuk adsorpsi MONOLAYER (a)
ISOTERM BET (brunaner, Emmett dan Teller)
 Berlaku untuk adsorpsi MULTILAYER (b)

Pers. BET =
P
Y ( Po  P )
 1
Ymb  b 1
Ymb
P
Po

Y : jumlah teradsorpsi persatuan massa adsorben

Ym : Jumlah teradsorpsi untuk membentuk lapisan tunggal
P : tekanan adsorbat
Po : tekanan uap jenuh

b : tetapan = exp  H L  H t
RT

36
4.2. ANTARMUKA PADAT – CAIR
Kemungkinan : 1. Cairan tersebar keseluruh permukaan
2. Cairan tetap sebagai tetesan

s = sL + L cos   cos  = - sL + s (pers.Young)

cos  = 0  pembasahan ideal
Contoh Adsorpsi padat cair
- Attapulgite, Al Mg trisilikat, kaolin
- Kromatografi : fasa diam : padat, fase gerak : cair
37
Wetting (pembasahan)
Zat pembasah : surfaktan, yg jika dilarutkan dalam air akan
menurunkan sudut kontak dan membantu
menghilangkan udara pada permukaan

Sudut Kontak : sudut antara tetes cairan dan permukaan dimana dia
menyebar

38
PEMBASAHAN

39
40
5. APLIKASI ZAT AKTIF PERMUKAAN (SURFAKTAN)

1. Anionik : : Na. lauril SO4

2. Kationik : : Benzalkanium klorida
3. Non ionik : : Tween dan Span
4. Amfoter : : Alkil betain
5.1. JENIS SURFAKTAN
A. Surfaktan anionik
Sodium dodecyl sulphate
- sangat larut dalam air
- penggunaan : pembersih kulit sebelum operasi, mempunyai
gaya bakteriostatik (gram positif), bahan tambahan sampo.

B. Surfaktan kationik
Benzalkonium klorida
- preservatif sediaan tetes mata.

C. Surfaktan nonionik
Sorbitan monolaurate (span 20), HLB 4,6, tidak larut air
Tween 20 HLB 16,7 larut dalam air.
41
42
43
5. 2. Solubilisasi Micellar
Tempat solubilisate:Non polar, Amphiphatic,Slightly polar,

Polar solubilisat

Kapasitas pelarutan

Drug Surfaktan Mg drug/

g surfaktan

Barbitone Polysorbate 20 30,0

Buthetone Polysorbate 20 100,0

Phenobarbithone Polysorbate 20 55,0

44
45
46
6. SIFAT LISTRIK ANTARMUKA

 Adanya muatan pada permukaan dan sekitar permukaan kaloid

mengakibatkan POTENSIAL LISTRIK antar permukaan kaloid dan
fasa luar
 Distribusi listrik pada antarmuka ekivalen dengan lapisan ganda dari
muatan (potensial)

a : permukaan partikel
b : bidang geser
ab : Bound layer (STEREN)
bc : Diffuse layer

47
POTENSIAL ELEKTROKINETIK PADA BATAS PADAT-CAIR

Potensial ZETA :
potensial listrik tepat
pada garis di luar bound
layer (bidang geser)

Potensial STERN :
Potensial listrik pada tepi
bound layer.