Analisis Fisikokimia

Spektroskopi Inframerah
Infrared (IR) Spectroscopy

Harrizul Rivai
HP. 081363049858
Email: harrizul@yahoo.co.id
 Bahan kuliah tersedia di:
• http://redpoll.pharmacy.ualberta.ca
• http://www.pharmacy.ualberta.ca/pharm325/
Spektrum Elektromagnetik
 Spektrum Elektromagnetik

Hz 1021 1018 1015 1012 109 106

l (nm) 10-3 1 200 500 106 109 1012

Microwave
Ultraviolet
Cosmic

Infrared
Visible

Radio
X-ray
 Jenis-jenis Inframerah
(Infrared)
• Near Infrared (Inframerah Dekat)
– Panjang gelombang 1-3 mm
– digunakan dalam analisis partikel
• Middle Infrared (Inframerah Tengah)
– Panjang gelombang 3-50 mm
– digunakan terutama dalam karakterisasi senyawa
organik
• Far Infrared (Inframerah Jauh)
– Panjang gelombang 50-1000 m m
– tidak digunakan dalam analisis kimia
Penggunaan IR dalam
kehidupan sehari-hari

Thermal Imaging (Thermography)

Penggunaan IR dalam
kehidupan sehari-hari

Night Vision Goggles

Spektroskopi Inframerah

aspirin
 Prinsip-prinsip Spektroskopi IR

• Spektroskopi IR mengukur energi panas atau energi

termal dalam suatu molekul
• Spektroskopi IR mengukur absorpsi cahaya yang
disebabkan oleh vibrasi regangan atau tekukan ikatan
dalam molekul.
• Energi IR bersesuaian dengan energi regangan ikatan
dalam molekul
• Jenis ikatan yang berbeda menyerap pada energi
(frekuensi) sinar IR yang berbeda
 Prinsip-prinsip
Spektroskopi IR

hn

Energi Rendah Energi Tinggi

 Vibrasi molekuler
• Posisi relatif suatu atom dengan atom lainnya dalam suatu
molekul selalu berubah-ubah akibat dari gerakan vibrasi.
• Untuk molekul dwi-atom atau tri-atom, vibrasi berhubungan
dengan energi absorbsi, namun tuk poliatom, vibrasi tidak
mudah diperkirakan karena banyaknya pusat vibrasi yang
berinteraksi.
• Vibrasi molekul ada 2:
1. Vibrasi ulur (stretching)
2. Vibrasi Tekuk (bending vibrations)  scisoring (vibrasi
gunting), rocking (vibrasi goyang), wagging (vibrasi
kibasan) dan twisting (vibrasi pelintir).
 Vibrasi ulur (Stretching Vibration)

Simetri
(~ 2853 cm-1) Tak Simetri
(~ 2926 cm-1)

Pada vibrasi ini terjadi perubahan terus menerus dari jarak

antara 2 atom di dalam suatu molekul (konstanta vibrasi
antara dua atom sepanjang sumbu ikatan).

Contoh : -CH3, -CH2-, -NO2, -NH2, dan anhidrida.

 Vibrasi Tekuk (bending vibration)

• Terjadi perubahan sudut antara dua ikatan

kimia. Ada 2 jenis vibrasi tekuk :
a. Tekuk dalam bidang (in-plane bending) 
scissoring (gunting) dan rocking (goyang)
b. Tekuk keluar bidang (out-of-plane
bending)  wagging (kibasan) dan
twisting (pelintir)

• Keempat vibrasi tersebut hanya mungkin bagi

molekul yang memiliki lebih dari dua atom.
(~ 720 cm-1) (~ 1450 cm-1)

(~ 1250 cm-1) (~ 1250 cm-1)

Jenis-jenis Vibrasi Molekular

Symmetric Stretch Asymmetric Stretch Wagging

Jenis-jenis Vibrasi Molekular

Rocking Twisting Scissoring

 Simetric Scissoring Wagging
stretching

Asimetric Rocking Twisting

stretching
Vibrasi Khas IR
 UV vs. IR
• IR has narrower peaks relative to UV
• IR yields more information than UV
• IR allows you to collect data on solids,
liquids and gases
• UV is more quantitative than IR
• UV spectra are easier/faster to collect
• UV samples are easier to prepare
• UV spectrometers are cheaper
IR vs. UV

Absorbance
230 240 250 260 270 280 290
A Modern FTIR instrument

FT = Fourier Transfrom
 FTIR Schematic
50% beamsplitter fixed mirror

path “b”
moving mirror

path “a”

a
b

x
j- stop
detector

sample source
 IR Sample Preparation
• Most flexible system for analyzing all
3 states of matter (solid, liquid, gas)
• “Neat” (analysis of liquids/oils)
• Pellet (analysis of solids)
• Thin Cell (analysis of dissolved solid
samples - solutions)
• Long Cell (analysis of gases)
Preparing a “Neat” IR
Sample
Preparing a KBr Disk
Apparatus for KBr Disk
 Pressed Disk Preparation
• Use powdered, dry KBr, KI, CsI
• Mix reagent with KBr in 1:10 ratio
• Grind material to 2 m diameter using
agate mortar or vibrating ball mill
(Wig-L-Bug amalgamator)
• Place into die and press to 30 tons/in2
using hand press or wrench + nut
• Remove carefully, handle with gloves
IR Liquid Sample Cell
IR Gas Sample “Cell”
 Analyzing IR Spectra
• Look for C=O peak (1820-1660 cm-1)
• If C=O check for OH (3400-2400 cm-1)
– indicates carboxylic acid
• If C=O check for NH (3500 cm-1)
– indicates amide
• If C=O check for C-O (1300-1000 cm-1)
– indicates ester
• If no OH, NH or C-O then ketone
 Analyzing IR Spectra
• If no C=O check for OH (3600-3300 cm-1)
– indicates alcohol
• If no C=O check for NH (3500 cm-1)
– indicates amine
• If no C=O & no OH check C-O (1300 cm-1)
– indicates ether
• Look for C=C (1650-1450 cm-1) then
aromatic
IR Characteristic Vibrations
Sample IR Spectrum #1

A - CO-OH stretch (3000)

B - CH stretch (2800)

C - C=O ester (1757)

D - C=O carboxy (1690)

E - C=C aromatic (1608)

F - C=C aromatic (1460)

 Sample IR Spectrum #2

C
B O
C CH3
A
Acetophenone

A) C=O (1730) B) C=C aromatic (1590) C) C-H aromatic (3050)

 Applications
• Qualitative “fingerprint” check for
identification of drugs
• Used for screening compounds and
rapid identification of C=O groups
• Can be used to characterize samples
in solid states (creams and tablets)
• Can detect different crystal isoforms
(polymorphs)
• Water content measurement
 Applications
• Analysis of urine and other biofluids
(urea, creatinine, protein)
 Applications
• Used in non-invasive measurement
of glucose
 Applications of Near IR
(NIR)
• Quality control of pharmaceutical
formulations
• Determination of particle size
• Determination of blend uniformity
• Determination or identification of
polymorphic drugs