GOLONGAN IVB

Oleh :
Kartika Ayu Lestari (150802086)
Marlina (150802002)
 FAKTA DASAR
Tabel Struktur Elektronik dan Keadaan Oksidasi
Unsur Struktur Elektronik Keadaan Oksidasi

Titanium (Ti) [Ar] 3d2 4s2 (-I) (0) (II) III IV

Zirkonium (Zr) [Kr] 4d2 5s2 (II) (III) IV

Hafnium (Hf) [Xe] 4f14 5d2 6s2 (II) (III) IV

Oksidasi yang paling penting (umumnya yang paling

melimpah dan stabil ditunjukkan dalam huruf tebal. Yang
lainnya yang kita cirikan namun keadaan kurang penting
ditunjukkan pada tipe normal. Keadaan oksidasi yang tidak
stabil, atau diragukan, diberikan dalam tanda kurung
Kelimpahan elemen di kerak bumi, dengan berat
Unsur ppm Kelimpahan Relatif
Ti 6320 9
Zr 162 18
Hf 2.8 45
Titanium (Ti)

Titanium dari proses Kroll

Sumber Titanium (Ti)
Titanium merupakan unsur kesembilan paling melimpah di
kerak bumi.
Bijih utamanya yaitu FeTiO3 dan TiO2.
Pada tahun 1988 produksi FeTiO3 sebanyak 7,8 juta ton dan TiO2
sebanyak 456.000 ton.
Memiliki kandungan TiO2 sebanyak 4,3 juta ton.
Produsen utama adalah Kanada 32% , Australia 24%, Norwegia
11,5%, dan Uni Soviet dan Malaysia masing-masing 6%.
Produksi logam Ti dunia hampir 100.000 ton per tahun
Terdapat dalam batuan beku dan sedimen yang berasal dari
peluruhan batuan beku dan tidak ditemukan terikat dengan
unsur lain di alam
Sifat Fisika Titanium (Ti)
Logam yang sangat keras dan kuat karena memiliki titik
leleh 1667 ᵒc
Jauh lebih ringan dari baja karena memiliki kerapatan yang
rendah (densitas Ti = 4.4 gcm¯³ sedangkan Fe = 7.87 gcm¯³)
Tahan terhadap korosi
Dapat rapuh akibat zat pengotor non-logam seperti H, C, N,
atau O
Memiliki ketahanan yang lebih baik daripada baja tahan
karat
Konduktor panas dan listrik yang lebih baik daripada
logam kelompok Skandium
Beberapa Sifat Fisika

Unsur Radius Radius Titik Titik Densitas Elektro-

Kovalen Ion (Å) Leleh Didih (gcm¯³) negativi-
(Å) (ᵒC) (ᵒC) tas
Pauling
Ti 1.32 0.605 1667 3285 4.50 1.5
Sifat Kimia Titanium (Ti)
Sulit diekstraksi karena titik leleh yang tinggi
Mudah bereaksi dengan Udara, Oksigen, Hidrogen dan
Nitrogen pada suhu tinggi
Oksidanya tidak dapat dikurangi oleh C atau CO karena
akan membentuk karbid
Membentuk lapisan oksida pelindung pasif saat terkena
udara pada suhu tinggi sehingga tahan korosi
Larut dalam asam pekat
Terbakar diudara membentuk TiO2 dan ketika
dikombinasikan dengan halogen
Tidak reaktif pada suhu rendah dan sedang
Pada suhu kamar, logam tidak terpengaruh oleh asam atau
alkali. Namun, Ti larut perlahan dalam HCI pekat panas,
memberikan Ti3+ dan H2
Potensi Reduksi Standart (Volt)

Larutan Asam
Tingkat Oksidasi
+IV +III +II +I 0
TiO2+ +0.10 Ti3+ -0.37 Ti2+ -1.63 Ti
 Proses Pembuatan
1. Proses Kroll

Dengan mengubah oksidanya yaitu rutile (TiO2) menjadi

kloridanya (TiCl4) melalui pemanasan oksida dengan karbon
dan gas klor.

TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO

Hasil reaksinya yaitu TiCl4 direduksi dengan logam Mg

dalam atmosfir Argon pada suhu 1000-1150ᵒC menjadi logam
murni.

TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl

Ti produk berupa busa (berongga) kemudian dilelehkan

dengan loncatan bunga api listrik dalam atmosfir inert (Ar atau
He dan bukan N2) dan kemudian dicetak. MgCl2 yang terbentuk
dapat dihilangkan dengan pencucian dengan air, atau lebih baik
dengan HCI encer karena ini melarutkan kelebihan Mg. Sebagai
alternatif, MgCl2 dihilangkan dengan penyulingan vakum.
2. Metode Van Arkel-de Bour
Pembuatan logam Titanium dari biji Titanium
dilakukan dengan cara reduksi dengan aluminium
yang selanjutnya di iodinasi. Hasil iodinasi
direaksikan dengan Iodida pada suhu 50-250ᵒC.
Kemudian Titanium Tetraiodida dipisahkan dari
Iodida sehingga akan membentuk logam Titanium
melalui dekomposisi panas atau reduksi pada suhu
1400ᵒC.
biji Ti + 2I2 TiI4 Ti + 2I2

Metode ini juga dapat digunakan untuk

pembuatan logam Zirkonium
Kegunaan Titanium (Ti)
Logam Titanium dan paduan Titanium dengan
Aluminium digunakan secara ekstensif di industri
pesawat terbang dalam jet dan mesin turbin gas, dan
di badan pesawat udara. Pesawat terbang Supersonik
dapat menggunakan Titanium pada struktur kulit dan
bisa menghasilkan kecepatan terbang tiga kali
kecepatan suara.

Digunakan untuk peralatan kelautan dan pabrik kimia

Titanium dapat dipadukan dengan baja untuk

menguatkan baja
 TINGKAT OKSIDASI Ti
(Titanium)
TINGKAT OKSIDASI (+IV)
Tingkat oksidasi yang paling umum dan paling stabil
untuk semua elemen adalah (+IV).
Dalam keadaan oksidasi (+ IV), unsur-unsurnya
memiliki konfigurasi dᵒ, tanpa elektron yang tidak
berpasangan oleh karena itu senyawanya biasanya
berwarna putih atau tidak berwarna dan
diamagnetik.
Ion Ti4+ tidak ada dalam larutan tapi ion okso
terbentuk sebagai gantinya.
PEROKSIDA
Sifat khas larutan Ti (IV) adalah bahwa mereka
membentuk warna kuning-oranye yang intens dengan
penambahan H2O2. Reaksi ini dapat digunakan untuk
penentuan kolorimetri Ti(IV) atau H2O2. Warnanya
diperkirakan karena terbentuknya kompleks peroxo. Di
bawah pH 1 spesies utama adalah [Ti(O2).OH.(H2O)] di
mana gugus perokso adalah bidentat.
HALIDA
Halida TiCl4 adalah halida yang paling dikenal dan
dibuat secara komersial dengan melewatkan Cl2 pada TiO2
dan C yang dipanaskan. Halida lain MX4 dapat dibuat
dengan cara yang serupa. Untuk menghindari penanganan
F2, fluorida dapat dibuat dari TiCl4 melalui reaksi dengan
HF anhidrat.
TiCl4 + 4HF TiF4 + 4HCl
Dalam keadaan gas semua halida bersifat tetrahedral,
namun dalam rantai zig-zag padat terdapat MX6
oktahedra
Semua halida terhidrolisis dengan kuat oleh air, dan
asap di udara lembab, memberi TiO2, meskipun
hidrolisis dengan HCI encer memberi TiOCl2
TiCl4 + 2H2O TiO2 . (H2O)n + 4HCl
TiCl4 + H2O HCl TiOCl2 + 2HCl
Fluorida lebih stabil daripada halida lainnya.
Tetrahalida sebagai asam Lewis (akseptor pasangan
elektron) dengan berbagai macam donor,
membentuk sejumlah besar kompleks oktahedral.
TiF4 konsentrasi HF [TiF6]2- stabil
TiCl4 konsentrasi HCl [TiCl6]2- tidak stabil
Kegunaan TiCl4 sebagai katalis Ziegler-Natta. Larutan
AIEt3, dan TiCl4dalam pelarut hidrokarbon bereaksi
secara eksotermik membentuk padatan coklat. Ini
adalah katalis ziegler-Natta penting untuk
pembentukan etena polythene. Ziegler dan Natta
dianugerahi Hadiah Nobel untuk Kimia pada tahun
1963 untuk pekerjaan ini. Katalis Ziegler-Natta
digunakan untuk reaksi polimerisasi 1-alkena terminal
(etilena dan alkena dengan ikatan rangkap vinil)
TINGKAT OKSIDASI (+III)
Semua senyawa yang memiliki tingkat oksidasi (+III)
memiliki konfigurasi d 1 dan berwarna dan bersifat
paramagnetik.
Penambahan alkali pada larutan Ti 3+ membentuk endapan
Ti2O3.(H2O) yang berwarna ungu, dan tidak larut dalam
alkali berlebih.
Halida TiX3 mudah dibentuk dengan mengurangi senyawa
TiX4. Dengan demikian TiCl3 anhidrat dapat diperoleh
sebagai bubuk ungu dengan mengurangi TiCl4 dengan H2
pada 600ᵒC.
Kegunaan Ti3+ dalam titrasi besi, titik akhir mungkin
terdeteksi dengan amonium tiosianat yang tetap merah
sementara ada Fe3+ yang hadir, atau dengan biru metilen
yang dikurangi dan dihilangkan sesegera mungkin dari Ti3+
berlebih.
TINGKAT OKSIDASI (+II)
Ti dioksikdasi dengan HNO3 panas, memberikan oksida
hidrat TiO2.(H2O)n.

Produksi TiO2 dunia adalah 4,3 juta ton pada tahun 1988.

Lebih dari setengahnya digunakan untuk pigment pada

cat, dan sebagai opacifier untuk membuat cat buram.

Penggunaan utama TiO2 lainnya adalah pada kertas, dan

sebagai pengisi plastik dan karet. Beberapa digunakan
untuk delustering dan pemutihan nilon.

Ada dua proses komersial untuk mendapatkan Tio2 murni,

proses sulfat yang lebih tua dan proses klorida yang lebih
baru.
Dalam proses klorida rutil (TiO2) dipanaskan dengan klorin
dan pada 900 °C, membentuk TiCl4. ini mudah menguap
dan dengan demikian dapat dipisahkan dari kotoran. TiCl4
dipanaskan dengan O2 sekitar 1200 °C, membentuk TiO2
murni dan Cl2. Klorin digunakan kembali.
TiO2 + 2C + 2Cl TiCl4 + 2CO
TiCl4 + 2O2 TiO2 + 2Cl2
Dalam proses sulfat, ilmenit FeTiO3 direaksikan dengan
H2SO4: FeSO4, Fe2(SO4)3 dan TiSO4 sehingga terbentuk
sebagai padatan sulfat. Yang terakhir ini dicuci dengan air
dan bahan yang tidak larut akan dilepaskan. Fe3+ dalam
larutan dikurangi menjadi Fe2+ dengan menggunakan besi
tua, dan kemudian FeSO4 dikristalisasi dengan penguapan
dan pendinginan vakum. Larutan TiOSO4 dihidrolisis
dengan pemanasan, kemudian larutannya dimurnikan
dengan kristal rutil atau anatase sesuai kebutuhan.
TiO2 terjadi dalam tiga bentuk kristal yang berbeda:
rutil, anatase dan brookite.

Rutile adalah yang paling umum: di sini setiap Ti

dikelilingi oleh enam atom O membentuk struktur
oktahedral. Struktur dari dua bentuk lainnya adalah
pengaturan oktahedral yang terdistorsi.
Senyawa Lain
Senyawa karbonil Ti(CO) 6
Dibentuk dengan teknik isolasi matriks dengan
mengembunkan uap Ti dan CO dalam matriks padat
gas inert pada suhu yang sangat rendah
Senyawa siklopentadienil [Ti(ղ5-C2H5)2(CO)2], [Ti(ղ5-
C2H5)2(NR2)2] dan [Ti(ղ5-C2H5)2(SCN)2]
Senyawa siklopentadienil jauh lebih stabil dan lebih
dikenal. Strukturnya kira-kira tetrahedral, tapi molekul
siklopentadienil adalah pentahaptik, yaitu lima atom C
di setiap cincin dilekatkan pada Ti.
Zirkonium (Zr)
Sumber Zirkonium (Zr)
Zr adalah elemen yang paling banyak kedelapan belas
di kerak bumi
Ditemukan terutama sebagai zirkon ZrSiO4 yang
ditambang di Australia serta Sri Lanka dan sejumlah
kecil baddeleyit ZrO2 yang ditambang di Brasil
Baddeleyit merupakan oksida zirkonium yang tahan
terhadap suhu yang luar biasa tinggi
Produksi mineral zirkonium dunia adalah 918.000 ton
pada tahun 1988
Logam ini jarang dijumpai dialam bebas
Zirconium banyak didapatkan dalam batuan vulkanik,
basalt, dan batuan granit
Sifat Fisika Zirkonium
(Zr)
Sifat kimia dan fisika logam ini mirip dengan
Titanium

Logam kuat berwarna perak abu-abu

Lebih tahan korosi dibandingkan Titanium

Lebih ringan dari baja dan kekerasaannya mirip

dengan tembaga

Dalam bentuk bubuk, mudah terbakar

Tahan terhadap suhu tinggi

Beberapa Sifat Fisika

Unsur Radius Radius Titik Titik Densitas Elektro-

Kovalen Ion (Å) Leleh Didih (gcm¯³) negativi-
(Å) (ᵒC) (ᵒC) tas
Pauling
Zr 1.45 0.72 1857 4200 6.51 1.4
Sifat Kimia Zirkonium
(Zr)
Memiliki daya serap neutron yang rendah
Larut dalam H2SO4 pekat dan aqua regia
Pada suhu tinggi dapat bereaksi dengan Oksigen,
Nitrogen, Halogen, Sulfur, Hidrogen maupun Karbon
Mengandung 1-3 % Hafnium
Bereaksi dengan halogen membentuk Zirkonium (IV)
Halida
Tidak dapat bercampur dengan asam hidrofluorik
membentuk kompleks fluoro
Hanya membentuk satu oksida Zirkonia yang bersifat
amfoter
 Proses Pembuatan
1. Proses Kroll
Mengubah zirkon menjadi zirkonium karbida
menggunakan grafit pada suhu 1000-1150ᵒC . Silicon
monoxide menguap pada suhu 1000-1150ᵒC. ZrC diubah
menjadi ZrCl4 dengan klorinasi pada suhu 500ᵒC. Zirkon
dan karbon dicampurkan dan diklorinasi pada suhu 1200ᵒC
dan menghasilkan ZrCl4.
2. Metode Van Arkel-de Bour
Biji Zr dipanaskan dalam bejana yang dievakuasi
dengan I2. ZrI4 dihasilkan, dan (dengan demikian
memisahkannya dari kotoran). ZrI4 mencair pada suhu
499ᵒC dan mendidih pada 600ᵒC. Di bawah tekanan
tereduksi, titik didihnya lebih rendah. MI4 gas diurai pada
filamen tungsten panas. Karena lebih banyak logam
diendapkan pada filamen, ia akan mengalirkan listrik lebih
baik. Semakin banyak arus listrik yang harus dilalui agar
tetap panas.
 Kegunaan Zirkonium
(Zr)
Untuk peralatan pabrik kimia

Penggunaan paling penting adalah membuat

kelongsong (yaitu casing) untuk UO2 bahan bakar
dalam reaktor nuklir berpendingin air

Serbuk Zirkonium merupakan sumber panas pada

alat peledak

Sebagai bahan pelapis pada tekstil

Menghilangkan belerang dan nitrogen sehingga

dapat meningkatkan kualitas baja
 Tingkat Oksidasi
Zirkonium (Zr)
Tingkat Oksidasi (+IV)
Contoh ion [ZrF7]4- dalam [Cu(H2O)6]22+[ZrF8]4-
antiprisma persegi (seperti kubus dengan wajah
bagian atas diputar 450)
Ion [ZrF8]4- dalam Na4[ZrF8] bisdisphenoid
Tingkat Oksidasi (+III)
Ion [ZrF7]3- dalam Na3[ZrF7] pentagonal bipiramid
Ion [ZrF7]3- dalam (NH4)3[ZrF7] trigonal prisma dengan
atom ekstra ditengah wajah persegi panjang
Hafnium (Hf)
Sumber Hafnium (Hf)
Hf adalah unsur ke 45 terbanyak di kerak bumi

Hf terdapat 1-2% dalam biji Zr

Tidak ada di alam dalam bentuk unsur

Diperoleh dari alvite mineral, thortveitite dan zirkon

yang biasanya mengandung antara 1-2% Hafnium
 Sifat Fisika Hafnium
(Hf)
Logam yang sangat keras

Merupakan konduktor yang baik

Logam berwarna kilau keperakan

Tahan korosi

Tahan terhadap suhu tinggi

Beberapa Sifat Fisika

Unsur Radius Radius Titik Titik Densitas Elektro-

Kovalen Ion (Å) Leleh Didih (gcm¯³) negativi-
(Å) (ᵒC) (ᵒC) tas
Pauling
Hf 1.44 0.71 2222 4450 13.28 1.3
 Sifat Kimia Hafnium
(Hf)
Memiliki ketahanan korosi yang tinggi karena
menghasilkan lapisan pelindung oksida dan nitrida ketika
kontak dengan udara

Tidak reaktif pada suhu kamar tetapi jika dipanaskan

dengan O2 pada suhu tinggi akan membentuk MO2

Jika direaksikan dengan halogen akan membentuk MX4

Memiliki daya serap neutron yang rendah

Larut dalam asam fluorida

Sulit dipisahkan dari Zirkonium

 Proses Pembuatan

Zr dan Hf dipisahkan oleh ekstraksi pelarut

nitratnya menjadi tri-n-butil fosfat atau tiosianat
menjadi metilisobutil keton. Sebagai alternatif,
elemen dapat dipisahkan dengan pertukaran ion
pada kolom. Eluting kolom dengan campuran alkohol
atau HCI, Zr akan keluar terlebih dahulu.
Kegunaan Hafnium (Hf)
Bahan pembuat batang kontrol untuk mengatur
tingkat neutron bebas dalam reaktor nuklir yang
digunakan pada kapal selam

Penyerap neutron pada pembangkit listrik tenaga

nuklir

Pelengkap pada besi, titanium dan logam lainnya

Penyerap oksigen dan nitrogen dalam lampu yang

penuh dengan gas dan pijar
TERIMA KASIH