KIMIA ORGANIK LANJUT

DISUSUN OLEH : 1. Agung Gunawan 03031181924019

2. M.Ma’aruf Al-Fatih 03031181924007

DOSEN PENGAMPUH : Ir.Pamilia Coniwanti, M.T

195512151985032001
 Aldehid Dan Keton
Rumus Umum Rumus Umum
Rumus Struktur Rumus Struktur
CnH2n0 CnH2n0

Aldehid Keton

Gugus Fungsi Gugus Fungsi

C=O C=O
• Pembuatan Aldehid dan Keton
1.Pembuatan Aldehid
a.Oksidasi alkohol
• Pembuatan Aldehid
2. Pemutusan oksidatif ikatan rangkap yang mengandung hidrogen vinilik
CH3 O O
1. O3

2. Zn, CH3COOH H3C H

H
1-Metilsikloheksena 6-Oksoheptanal (86%)

• Pembuatan Keton
1. Oksidasi dengan alkohol sekunder
PCC
(H3C)3C OH (H3C)3C O
CH2Cl2

4-ter-Butilsikloheksanol 4-ter-Butilsikloheksanon (90%)

• Pembuatan Keton
2. Asilasi Fiedel – Crafts
• Reaksi Pada Aldehid dan Keton
1. Adisi Nukleofilik pada Aldehid dan Keton
a. Pembentukan hemiasetal dan asetal
b.Adisi dengan pereaksi Grignard

c.Adisi dengan hidrogen sianida

Jika hidrogen sianida diadisi ke etanal , maka diperoleh 2-hidroksipropananitril:
d. Adisi H2O
O OH
H2O
H3C CH3 H3C OH
H3C
Aseton (99,9%) Aseton hidrat (0,1%)

O OH
H2O
H H H OH
H
Formaldehida (0,1%) Formaldehida hidrat (99,9%)
e. Adisi Hidrida
Pereaksi pereduksi (misalnya LiAlH4 atau NaBH4)

O " H"
O H3O+ OH
H2O
R R' (dari NaBH4) R H R
R' R' H

Karbonil Intermediat Alkohol

tetrahedral
e. Adisi Nukleofilik Amina: Pembentukan Imina dan Enamina
a) Adisi amina primer menghasilkan imina;
b) Adisi amina sekunder menghasilkan enamina.
O
C H
C
RNH2 R2NH
R Keton / R R
N Aldehida N
H2O C H C H H2O
C C

Imina Enamina
f. Adisi Nukleofilik Hidrazina: Reaksi Wolff-Kishner
a) Menggunakan Hidrazina
O H H
C C
CH2CH3 H2NNH2 CH2CH3
N2 H2O
KOH

Propiofenon Propilbenzena (82%)

O
C H2NNH2 CH3
H N2 H2O
KOH

Siklopropanakarbaldehida Metilsiklopropana (72%)

b) Menggunakan 2,4-Dinitrofenilhidrazon
H NO2 H NO2
O N N
H2N N
C
H3C CH3 C
NO2 H3C CH3 NO2
Aseton
2,4-Dinitrofenilhidrazina Aseton 2,4-dinitrofenilhidrazon (tl. 126 oC)
c) Menggunakan Semikarbazon
H
N NH2
O N C
O
C C O
H H
H2NNHCNH2

Semikarbazida
Benzaldehida Benzaldehida semikarbazon (tl. 222oC)
g. Reduksi Clemmensen
a). Mengkonversi keton/aldehida ke alkana.
O H H
C Zn(Hg) C
CH2CH3 CH2CH3
H3O+

Propiofenon Propilbenzena (86%)

h. Adisi Nukleofilik Fosfonium Ilida : Reaksi Wittig
a) Reaksi Wittig digunakan untuk membuat senyawa
hidrokarbon
O O P(C6H5)3
THF
C + R2C P(C6H5)3 C C R
R
keton/ ilida
aldehida betaina

R O P(C6H5)3
+ (C6H5)3P O C C R
R R
alkena trifenilfosfina oksida
h. Adisi Nukleofilik Fosfonium Ilida : Reaksi Wittig
CH3 CH2

1. CH2MgBr
+
2. POCl3
O
1-Metilsikloheksena Metilenasikloheksana

CH2
Sikloheksanon (C6H5)3P CH2
THF + (C6H5)3P O

Metilenasikloheksana
(84%)
i. Reaksi Cannizzaro
a) Hanya berlaku untuk aldehida yang tidak memiliki atom H
pada atom C di sebelah gugus –CHO (formaldehida dan
turunan-turunan benzaldehida).
b) Keton tidak bereaksi.

CHO - CO2H CH2OH

1. OH, H2O
+
+
2. H3O

Benzaldehida Asam benzoat Benzil alkohol

j. Reaksi Kondensasi Aldol
a) Hidrogen alfa pada aldehida dapat bersifat asam sehingga dapat
menghasilkan ion karbon. Oleh karena itu, dua molekul aldehida atau
satu molekul aldehida dengan satu molekul keton akan menghasilkan
senyawa aldol
k. Reaksi Halogenasi
a) Apabila aldehida yang mempunyai hydrogen alfa direaksikan dengan gas
klor atau gas brom, maka hydrogen alfa akan diganti oleh atom klor atau
brom dengan adanya katalis asam dan basa
Dalam Suasana Basa
Dalam Suasan Asam
Contoh Soal dan Jawaban
 ASAM KARBOKSILAT
Asam karboksilat ialah segolongan senyawa organik yang dicirikan oleh
gugus karboksil yaitu nama yang berasal dari nama gugus fungsi karbonil
dan hidroksil. Rumus umum asam karboksilat ialah RCOOH.
 TATA NAMA ASAM KARBOKSILAT

1. Berdasarkan IUPAC , asam karboksilat diberi nama sesuai dengan turunan alkananya,
dimana akhiran ‘a’ pada alkana diganti dengan ‘oat’ dan ditambah kata asam di
depannya.
2. Berdasarkan tata nama trivial atau umum, penamaan asam karboksilat disesuaikan
dengan sumber asam karboksilat tersebut.
SIFAT FISIS ASAM KARBOKSILAT
Sifat Fisik Asam karboksilat
• Asam karboksilat mempunyai titik didih lebih tinggi daripada senyawa
organik golongan lain yang berat molekulnya sebanding.
• Kelarutan asam karboksilat dalam air lebih besar daripada alkohol,
eter, aldehida, dan keton yang berat molekulnya sebanding.
• Kelarutan asam karboksilat dalam air menurun seiring dengan
meningkatnya berat molekul.
• Asam karboksilat dengan 1-4 atom karbon dapat larut sempurna
dalam air.
PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT
Asam karboksilat dapat dibuat dengan beberapa cara, di antaranya : [1]
Asam karboksilat dapat dibuat dengan beberapa cara, di antaranya : [1]
a) Dengan mengoksidasi alkohol primer
Dengan mengoksidasi .

b) Dengan mereaksikan gas CO2 dengan pereaksi Grignard.

Dengan mereaksikan gas CO2 dengan pereaksi Grignard.

5. DEKARBOKSILASI PADA SENYAWA ASAM KARBOKSILAT
Dengan bantuan suhu tinggi, asam karboksilat dapat menghasilkan senyawa alkana dan gas
karbon dioksida, seperti contoh reaksi berikut.

Asam butanoat dipanaskan pada suhu tinggi menghasilkan propana dan karbon dioksida.

6. HALOGENASI ASAM KARBOKSILAT

Senyawa asam karboksilat dapat bereaksi dengan halogen dengan bantuan katalis phosfor
membentuk senyawa asam trihalida karboksilat dan hidrogen halida, seperti contoh reaksi
berikut.

Asam etanoat direaksikan dengan gas klor dengan bantuan phosfor

menghasilkan asam dengan
Asam etanoat direaksikan trikloro
gasasetat danbantuan
klor dengan hidrogen klorida.
phosfor menghasilkan asam
trikloro asetat dan hidrogen klorida.
 ESTERIFIKASI ASAM KARBOKSILAT
Suatu ester dapat dibentuk dengan reaksi langsung antara suatu asam
karboksilat dan suatu alkohol melalui reaksi esterifikasi.Esterifikasi
berkataliskan asam dan merupakan reaksi yang reversibel.
Contoh :
 REAKSI-REAKSI ASAM KARBOKSILAT
1. REAKSI ASAM KARBOKSILAT DENGAN BASA
Senyawa asam karboksilat bereaksi dengan basa menghasilkan garam dan air, seperti contoh reaksi berikut.

Asam propanoat direaksikan dengan natrium hidroksida menghasilkan garam natrium propanoat dan air.
2. REAKSI REDUKSI ASAM KARBOKSILAT
Senyawa asam karboksilat direduksi dengan katalis litium aluminium hidrida menghasilkan alkohol primer, seperti contoh
reaksi berikut.

Asam propanoat direduksi dengan katalis litium aluminium hidrida menghasilkan propanol.
3. REAKSI ASAM KARBOKSILAT DENGAN TIONIL DIKLORIDA
Senyawa asam karboksilat bereaksi dengan tionil diklorida menghasilkan klorida asam,
hidrogen klorida, dan gas sulfur dioksida, seperti contoh reaksi berikut.

As
am propanoat bereaksi dengan tionil diklorida menghasilkan propanoil klorida dan gas sulfur
Asam
dioksida
4. REAKSI ESTERIFIKASI ASAM KARBOKSILAT DENGAN ALKOHOL
Senyawa asam karboksilat dapat mengalami reaksi esterifikasi dengan alkohol membentuk
senyawa ester, seperti contoh reaksi berikut.

Asam propanoat direaksikan dengan propanol menghasilkan propil propanoat dan air.
Asam propanoat direaksikan dengan propanol menghasilkan propil propanoat dan air.
Contoh Soal dan Jawaban
DERIVAT ASAM KARBOKSILAT
• Derivat Asam Karboksilat
1. Kereaktivan Derivat Asam Karboksilat
a) Derivat asam karboksilat ialah senyawa yang menghasilkan asam karboksilat
apabila dihidrolisis.

b) Tidak seperti aldehida dan keton, turunan dari asam karboksilat mengandung
gugus yang tinggal, gugus elektronegatif yang dapat hilang sebagai anion (X-
atau RCO2-) atau sebagai anion terprotonasi (ROH atau R2NH).
• Derivat Asam Karboksilat
1.Klorida Asam
a) Klorida asam diberi nama menurut nama asam karboksilat induknya, dengan
imbuhan asam-at diubah menjadi –il klorida

b) Klorida asam dapat diperoleh langsung dari asam karboksilat induk melalui
reaksi dengan tionil klorida (SOCl2) atau zat penghalogen lainnya, seperti PCl3..
c) Reaksi Klorida Asam
1. Adisi Nukleofil dilanjutkan eliminasi ion klorida

2.Hidrolisis
• Derivat Asam Karboksilat
2.Anhidrida Asam Karboksilat
a) Anhidrida simetris diberi nama dengan menambahkan kata anhidrida di
depan nama asam karboksilat induknya.

b) Salah satu pengeculian, anhidrida asam tidak dapat dibentuk langsung dari
asam karboksilat induknya, tapi harus dibuat dari derivat asam karboksilat yang
lebih reaktif
• Derivat Asam Karboksilat
3.Ester Asam Karboksilat
a) Ester dapat dibuat dari senyawa asam karboksilat dengan alkohol dengan
bantuan katalis/ESTERIFIKASI.

b) TRANSESTERIFIKASI
• Derivat Asam Karboksilat
4. Lakton
a) Asam hidroksi karboksilat apabila dipanaskan dalam larutan asam akan
membentuk ester siklis yang disebut lakton.
5. DEKARBOKSILASI PADA SENYAWA ASAM KARBOKSILAT
Dengan bantuan suhu tinggi, asam karboksilat dapat menghasilkan senyawa alkana dan
gas karbon dioksida, seperti contoh reaksi berikut.

Asam butanoat dipanaskan pada suhu tinggi menghasilkan propana dan karbon
dioksida.
6. HALOGENASI ASAM KARBOKSILAT
Senyawa asam karboksilat dapat bereaksi dengan halogen dengan bantuan katalis
phosfor membentuk senyawa asam trihalida karboksilat dan hidrogen halida

a)Asam etanoat direaksikan dengan gas klor dengan bantuan phosfor

menghasilkan asam trikloro asetat dan hidrogen klorida
 POLIESTER
1. Poliester adalah suatu kategori polimer (sebuah rantai dari unit yang
berulang-ulang) yang mengandung gugus fungsional ester dalam rantai
utamanya,
2. Pembuatan poliester sebagai sebuah contoh polimerisasi kondensasi yaitu
dibuat dari sebuah reaksi yang melibatkan 2 gugus –COOH dan sebuah
alkohol dengan 2 gugus –OH.
 AMIDA
1.Tatanama Amida (RCONH2)
Kata asam hilang dan akhiran –oat diganti dengan –amida

IUPAC : etanamida butanamida

Trivial : asetamida butiramida
2. PEMBUATAN AMIDA
3. REAKSI AMIDA
 POLIAMIDA
1. Contoh poliamida yang paling penting ialah protein.
2. Contoh poliamida yang dibuat manusia ialah poliamida sintetik
nilon6,6 yang dibuat dari asam adipat (suatu dwi asam) dan
heksametilenadiamina (suatu diamida) seperti rekasi pada poliester.
SENYAWA YANG BERHUBUNGAN
DENGAN AMIDA
 NITRIL
1.Tata Nama Nitril
Dalam sistem tata nama IUPAC, nitril diberi nama berdasarkan rantai induk
alkananya, Atom C yang terikat pada atom N juga termasuk kedalam rantai
induk. Nama lkana itu diberi nama akhiran –nitril.

CH3CN CH3CH2CH2CN
IUPAC Etananitril Butananitril
Trivial Asettonitril Butironitril
PEMBUATAN NITRIL
REAKSI NITRIL
1.Reaksi Hidrolisis Senyawa Nitril
Ketika senyawa nitril dihidrolisis, maka ia akan bereaksi dengan air dalam
sua tahap reaksi yaitu – pertama pembentukan amida dan kemudian
membentuk garam amonium dari asam karboksilat yang sesuai.

2.Hidrolisis Nitril Dalam Suasana Asam

Ketika senyawa nitril dipanaskan dalam refluks bersama asam klorida
maka yang dihasilkan adalah asam karboksilat bebas.
3.Hidrolisis Senyawa Nitril Dalam Suasana Basa
Ketika senyawa nitril dipanaskan dalam refluks bersama larutan natrium
hidroksida maka, ternyata hasilnya juga bukanlah garam amonium dari asam
karboksilat yang sesuai melainkan adalah garam natrium dan melepaskan
molekul amonia.
Contoh :

4.Reaksi Reduksi Nitril Menjadi Amida Primer

Reduksi nitril menggunakan LiAlH4
• Penggunaan Derivat Asam Karboksilat dalam Sintesis
Derivat asam karboksilat bersifat dapat diubah satu menjadi yang lain secara sintetik.
Yang paling sempurna dari turunan asma karboksilat yakni halida asam dan anhidrida,
karena keduanya lebih reaktif daripada senyawa karbonil lain.
a) Halida asam dan anhidrida dapat digunakan untuk mensintesis ester yang terintangi
b) Ester berguna dalam sintesis alkohol dan bahan awal yang berharga dalam
mensintesis molekul rumit.
c) Sintesis nitril untuk memperpanjang rantai karbon alifatik dengan satu rantai lagi,
atau untuk menambahkan suatu gugus karboksil atau suatu gugus NH2.
Contoh Soal dan Jawaban