Katalis

Apa katalis itu

dan bagaimana katalis
bekerja?
Catalysis
 Katalis
• Katalis akan menurunkan energi
aktifasi, sehingga mempercepat laju
reaksi
 Katalis
• Katalis ikut dalam reaksi kimia, namun dapat
diperoleh kembali pada akhir reaksi
Contoh:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3 (g) lambat
kehadiran NO (g), akan menghasilkan.
NO (g) + O2 (g) NO2 (g)
NO2 (g) + SO2 (g) SO3 (g) + NO (g)

cepat
 Katalis
Jenis-jenis katalis
– Homogen (satu fasa dengan reaktan)
– Heterogen (beda fasa dengan
reaktan
– Enzim
 Katalis homogen

Alkilasi vinil dari crotonaldehyde dengan garam

organotrifluoroborat
 Katalis homogen

Katalis pada sintesis asimetri obat Walfarin (dalam

kesetimbangan dengan hemiketal) dalam adisi Michael
dari 4-hydroxycoumarin dan benzylidenaseton
 Contoh lain katalis homogen
• Dekomposisi hidrogen peroksida yang dikatalis
oleh iodida (ingat praktikum????)
• Katalis asam: solvolisis ester, tautomer keto-
enol
• Katalis basa : Isomerisasi senyawa organik,
kondensasi Claisen, kondensasi aldol,
tautomer keto-enol
Iodide-catalysed H2O2 decomposition

• Overall: 2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g)

• Mechanism:
• H3O+ + H2O2 ═ H3O2+ + H2O K
• H3O2+ + I-  HOI + H2O ka<<<(RDS)
• HOI + H2O2  H3O+ + O2 + I- kb >>>(fast)

• K = [H3O2+]/[H2O2][H3O+] 
• [H3O2+] = K[H2O2][H3O+]
• ‫ = ט‬ka[H3O2+][I-]
• Substitute the [H3O2+]
• ‫ = ט‬kaK[H2O2][H3O+][I-] or
• ‫ = ט‬kr[H2O2][H3O+][I-] where observed kr
• = kaK
• kb?
• Mechanism-based rate law which is AS-
OBSERVED
• ‫ = ט‬kr[H2O2][H3O+][I-]
• Conclusions:
• Catalysed by I- in 1st- order manner
• pH-dependant
Physical Chemistry Fundamentals: Figure 23.9

Acid catalysis in keto-enol tautomerism

Katalis basa pada tautomer keto-enol
 Katalis heterogen

• Energi
• Bahan Kimia
• Bahan Makanan
• dll
Katalis heterogen
Physical Chemistry Fundamentals:
Mekanisme katalis heterogen
 adsorption

chemisorption

desorption

HOMOGENEOUS v/s HETEROGENEOUS

 Dekomposisi PH3 pada W
• Teramati:
• p(PH3) <<<  orde 1
• p(PH3) >>>  orde 0
• Model teori  Isoterm Langmuir
• ‫ = ע‬krθ = krKp/(1 + Kp)
• p <<<  1+ Kp ≈ 1 ‫ = ע‬krKp orde 1

• p >>>  1+ Kp ≈ Kp  ‫ = ע‬kr  orde 0

 Mekanisme katalis heterogen

• Langmuir-Hinshelwood (LH)
• Contoh: CO(adsorp) + O2(adsorp) 
CO2(terdesorp)

• Eley-Rideal (ER)
Contoh : H2(g) + D2(adsorp)  HD(terdesorp)

• Kebanyakan reaksi mengikuti antara LH dan ER

 Mekanisme Langmuir-Hinshelwood (LH)

• A(ads) + B(ads)  P(terdesorp)

• ‫ = ע‬krθAθB Tahap penentu laju
• θA = (KApA)/(1 + KApA + KBpB) Langmuir
• θB = (KBpB)/(1 + KApA + KBpB) Langmuir
• ‫( = ע‬krKAKBpApB)/(1 + KApA + KBpB)2
 Mekanisme Eley-Rideal (ER)
• Molekul dari fase gas menumbuk fragmen dari
molekul yang teradsorb pada permukaan
• A(ads) + B(g)  P(teradsorp)
• ‫ = ע‬krθApB tahap penentu laju
• Isoterm Langmuir
• θA = (KpA)/(1 + KpA)
• ‫( = ע‬krKpApB)/(1 + KpA)
 Contoh 1
Katalis heterogen

Catalytic converter
 Catalytic Converters

catalytic
CO + Unburned Hydrocarbons + O2 converter
CO2 + H2O

catalytic
2NO + 2NO2 converter 2N2 + 3O2

13.6
Physical Chemistry Fundamentals:
• Catalytic converter

Padatan katalis heterogen dalam automobile catalytic converter dengan

bentuk plat yang terstruktur yang didesain untuk memaksimalkanluas
permukaan.

Cross section of a Metal-core

Catalytic converter dengan bahan
Converter
keramik berbentuk honeycomb
 Catalytic converter

Catalytic converter Catalytic converter

on a Dodge Ram Van on a Saab 9-5.
Two-way catalytic converters

Katalitik konverter dengan dua tugas yang bekerja

secara simultan:
• Oksidasi karbon monoksida menjadi karbon dioksida:
2CO + O2 → 2CO2
• Oksidasi hidrokarbon menjadi karbon dioksida dan air:
CxH4x + 2xO2 → xCO2 + 2xH2O
Three-way catalytic converters
Katalitik konverter dengan tiga tugas secara
simultan :
• Reduksi nitrogen oksida menjadi nitrogen da
n oksigen :
2NOx → xO2 + N2
• Oksidasi karbon monoksida menjadi karbon
dioksida
: 2CO + O2 → 2CO2
• Oksidasi hidrokarbon menjadi karbon
dioksida dan air:
CxH2x+2 + 2xO2 → xCO2 + 2xH2O
 Contoh 2
Katalis heterogen

Katalis
pada produksi amonia
 Proses Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
katalis

13.6
 Proses Ostwald
Katalis Pt
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (aq) + HNO3 (aq)

Hot Pt wire
Katalis Pt-Rh yang digunakan Diatas larutan NH3
Dalam proses Ostwald 13.6
 Contoh 3
Katalis heterogen

Membran Katalis
Untuk reaksi kesetimbangan
 Masalah
Untuk reaksi kesetimbangan, produk reaksi pada
kondisi tertentu secara alami dapat kembali
menjadi produk

Salah satu produk reaksi tersebut akan di produksi

oleh suatu industri

Bagaimana caranya mendapatkan produk

reaksinya (agar tidak kembali menjadi produk)?
Membran reaktor
Mengapa menggunakan membran reaktor?

Reaktor membran mengkombinasikan reaksi

dengan pemisahan untuk meningkatkan konversi.
Satu dari produk reaksi dipisahkan/diambil dari
reaktor melalui membran, sehingga memaksa
kesetimbangan reaksi ke arah kanan
(pembentukan produk) sesuai dengan azas Le
Chatelier). Akibatnya produk yang dihasilkan
bertambah banyak dan tidak bercampur dengan
produk reaksi lain
Schematic drawing of various membrane reactor concepts for a tubular configuration
Membrane reactor
Hidrogenasi alkena
 Hidrogenasi alkena
Pt
CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + H2 
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

Jika dimulai dari : CH3-CH2-CH2-CH=CH2 dan H2

Akan diperoleh campuran :
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 (produk)
CH3-CH2-CH2-CH=CH2 & H2 (reaktan yang tdk bereaksi)
Selain itu, juga diperoleh campuran :
CH3-CH2-CH=CH-CH3
Dari mana campuran itu/
Mixture:
Originally pure alkene reactant
CH3-CH2-CH2-CH=CH2

Pt

physisorbed
 chemisorbed
H(ads)
 H

H atom attached one

H(ads)
By one

Mixture:
CH3-CH2-CH2-CH=CH2
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
 Mixture:
CH3-CH2-CH2-CH=CH2
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

H atom attached
One by one

Remember: 2H· + 2C·  2C-H is a very rare event compare to H· + C·  C-H

Chemisorbed again in other
C atom position
 Desorbed as an isomer
Of original reactant

Mixture:
New isomer of original reactant CH3-CH2-CH2-CH=CH2
Form in the catalytic reaction CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH=CH-CH3
• Isomer alkena baru tidak akan terbentuk jika
dua atom H menempel secara simultan 
tetapi sayangnya ini jarang terjadi
 Material berpori mikro (Microporous)
• Tidak hanya permukaan, tetapi berpori
• Permukaan katalis mencapai hingga kedalam
pori padatan
• Semakin tinggi luas permukaan  semakin
tinggi luas permukaan spesifik
ZEOLITES

cavities

Microporous hydrated alumino-silicate compounds  Like a single molecule test tube

 Dehidrasi metanol
zeolit
• xCH3OH  (CH2)x + xH2O
 Isomerization

m-xylene p-xylene
ACIDIC ZEOLITES

Bronsted acid

Lewis acid

Details of alumino silicate framework

 ░░░░░░░░

Aluminosilicate framework
Physical Chemistry Fundamentals: Structure 23.10
Physical Chemistry Fundamentals:

Sintesis senyawa obat

• Kanker!!!  obat Anti kanker
• Senyawa dari Carribbean sea sponge  Discodermia
dissoluta  discodermolide
• Sangat aktif membunuh sel kanker
• Hanya ada dalam jumlah yang sangat sedikit dalam
sponge
• Perlu disintesis secara kimia di laboratorium
• Sulit untuk mensintesisnya menggabungkan atom
C
Reaksi cross-coupling yang dikatalisis dengan
Pd
=C + Pd  =C---Pd 
I I

=C---Pd + C= 
I Zn

=C---Pd---C= 
I----------Zn

=C-C= + Pd + Zn + I
 Katalisis enzim
akan dibahas oleh pak Danang
Enzyme Catalysis

13.6
 enzyme
uncatalyzed catalyzed

D[P]
rate =
Dt

rate = k [ES]

13.6