ANALISIS JARINGAN TANAMAN,

TANAH DAN PUPUK

Instrumen dan Tipe-Tipe Analisis

KELOMPOK III KELAS: AGT-D

HAMIDA FEBY DWIAMANDA SITI YULIANTI
(D1B118049) (D1B118081) (D1B118109) ANDRI JAYA
AKMAL LD MUH NASRULLA GRATIANTI PLENA AMIRUDDIN
(D1B118069) EDA (D1B118057) SERANG (D1B118026) (D1B118126)
 Atomic Absorption
BAB 20
Spectrometry
(Spektrometri Serapan Atom)
• Spektrometri serapan atom (SSA) adalah teknik yang banyak
digunakan dan diterima yang mampu menghalangi jejak
penambangan (ug/mL) dan tingkat ultratrace (sub-ug / mL) unsur
atau logam dalam berbagai sampel, termasuk biologis, klinis,
lingkungan , makanan, dan sampel geologi, dengan akurasi yang
baik dan presisi yang dapat diterima.
• Bisa dibilang merupakan teknik yanh dominan dalam analisis unsur,
meskipun memiliki beberapa keterbatasan.
Gambar Alat dan Bagian-bagiannya
Lanjutan…
 KEGUNAAN DAN FUNGSI

Penggunaan Umum
• Kuantifikasi hampir 70 logam di hampir semua jenis sampel • Konsentrasi serendah bagian per miliar
hingga setinggi% berat dengan sampel minimal atau tanpa sampel persiapan
• Diperlukan volume mikroliter atau massa mikrogram • Teknik yang mapan dan diterima
Aplikasi Umum
• Sampel biologis, medis, dan klinis (darah, urin, dan cairan tubuh lainnya, jaringan, rambut, gigi, kuku)
• Sampel lingkungan (air, padatan, sedimen, biota)
• Industri baja dan logam
• Industri farmasi
• Industri makanan
• Udara
• Kebersihan industri
• Studi polusi
 WUJUD MATERI YANG DIUKUR

• Hampir semua sampel padat, cair, atau gas dapat dianalisis. Sebagian besar sampel
diubah menjadi larutan homogen sebelum analisis
• Volume mikroliter dan massa miligram digunakan dalam tungku AAS. Flame AAS
dapat menggunakan volume mikroliter tetapi umumnya dilakukan dengan volume
mililiter.
 PRINSIP KERJA DAN PENGOPERASIAN

Atomic Absorption Spectrometry (AAS) melibatkan pelampiasan cahaya dengan

panjang gelombang tertentu ke atom dasar yang dihasilkan sebelumnya. Atom ini
menyerap cahaya sehingga transisi ke tingkat energi yang lebih tinggi terjadi.
Intensitas transisi ini terkait dengan konsentrasi asli atom keadaan dasar.
• Jumlah cahaya yang diserap bergantung pada koefisien serapan atom, k. Nilai ini
terkait dengan jumlah atom per cm 'dalam sel atom, m; probabilitas Einstein untuk
proses absorpsi; dan perbedaan energi antara dua tingkat transisi.
AAS melibatkan pengukuran penurunan intensitas cahaya Pke P (tergantung pada
konsentrasi elemen). Absorbansi adalah angka tak bersatuan, biasanya 0,01 hingga
2,0. Dalam praktiknya, lebih baik bekerja di tengah kisaran ini (disarankan 0,1
hingga 0,3 Á) karena presisi lebih buruk pada kondisi ekatrim karena kebisingan
instrumen. Transisi paling intens dari keadaan dasar ke keadaan tereksitasi
pertama (transisi resonansi) adalah transisi yang paling banyak digunakan karena
paling sensitif.
 SATUAN UKUR

Hampir semua sampel padat, cair, atau gas dapat di analisis. Sebagian besar
sampel di ubah menjadi solusi ho mogeneous sebelum di analisis. Volume
mikroliter dan massa miligram digunakan dalam tungku AAS. Flame AAS dapat
menggunakan volume mikroliter tetapi umumnya dilakukan dengan volume
mililiter. Waktu untuk melakukan analisis lengkap terkait dengan persiapan sampel.
Mempersiapkan sampel dapat berkisar dari 0 detik hingga 24 jam. Penentuan
sebenarnya (setelah penyiapan kalibrasi) berkisar dari kira-kira 10 detik untuk AAS
api hingga kira-kira untuk AAS tungku.
 LAMA ANALISIS

Waktu untuk melakukan analisis lengkap terkait dengan persiapan sampel.

Mempersiapkan sampel dapat berkisar dari 0 detik hingga 24 jam.
Penentuan sebenarnya (setelah penyiapan kalibrasi) berkisar dari kira-kira
10 detik untuk AAS api hingga kira-kira 2 menit untuk AAS tungku.
 KETERBATASAN DAN BATAS DETEKSI

Batasan
• Tidak memberikan informasi tentang bentuk kimiawi logam
• Persiapan sampel membosankan dan memakan waktu • Terbatas untuk logam dan
metaloid
• Teknik yang merusak
Ketepatan
Tergantung pada kompleksitas matriks. Larutan homogen pada tingkat analit
5-10 kali di atas batas deteksi akan memberikan akurasi yang lebih baik dari + 1%.
Akurasi berkurang pada atau di sekitar batas deteksi (biasanya) ± 1-3%. Penentuan
solid langsung akan memberikan akurasi (biasanya) + 5-10%.
Rentang Linear
Dalam mode logam tunggal, rentang linier biasanya dua hingga tiga kali lipat
di atas batas deteksi. Ini dapat diperpanjang dengan menggunakan perangkat
lunak komputer tetapi umumnya tidak disarankan. Pengenceran sederhana jauh
lebih mudah. Dalam mode logam simultan, rentang linier akan bergantung pada
metrik yang akan ditentukan dan bisa kurang dari dua lipat di atas batas deteksi.
 BAB 21 Inductively Coupied Plasama Atomic
Emission Spectroscopy
(Spektroskopi Emisi Atom Plasma Gabungan Secara
Induktif)

• Spektrometri emisi plasma yang digabungkan secara induktif (ICP) dikembangkan

secara independen oleh Fassel (1) di Amerika Serikat dan Greenfield (2) di Inggris Raya
pada tahun 1970-an.
• Pada saat itu teknik spektroskopi atom analitik utama adalah serapan atom dan emisi
busur / percikan. (Spektroskopi emisi atom nyala, atau fotometri nyala, juga biasa
digunakan untuk unsur alkali, tetapi umumnya tidak untuk unsur transisi atau
refraktori.)
Gambar Alat dan bagian-bagiannya
Lanjutan…
 KEGUNAAN DAN FUNGSI

Penggunaan Umum
 Penentuan lebih dari 70 elemen secara bersamaan di hampir semua sampel
dalam waktu kurang dari 2 menit
 Konsentrasi dari bagian per miliar hingga% berat tanpa prakonsentrasi atau
pengenceran Stoikiometri limbah kromatografi
 Pengendalian proses
 Metode yang merusak, tetapi hanya diperlukan beberapa miligram atau
mililiter
Aplikasi Umum
 Penetapan logam polutan prioritas Badan Perlindungan Lingkungan
(EPA) dalam air, tanah, limbah padat, atau sampel udara
 Penentuan logam aus dalam pelumas bekas
 Kontrol kualitas untuk memastikan komposisi elemen yang benar dari
bahan mentah, antara, dan produk jadi
 Penentuan elemen keracunan katalis
 Komposisi unsur dari bahan yang tidak diketahui
 WUJUD MATERI YANG DIUKUR

• Sampel paling sering disajikan sebagai cairan; namun, sebagian besar padatan
dapat dipecahkan secara kuantitatif untuk memungkinkan analisis sebagai solusi.
• Padatan Biasanya 50 mg bahan anorganik dilarutkan dalam 50 mL larutan.. Ukuran
sampel harus dipilih untuk menghasilkan sekitar 10 hingga 50 mg konstituen
anorganik, tetapi tidak boleh melebihi batas keamanan teknik.
• Cairan Biasanya, diperlukan 2 mL tetapi teknik khusus memungkinkan analisis
beberapa mikroliter sampel.
• Gas Meskipun pada prinsipnya seseorang dapat memasukkan aliran kecil (sekitar
100 mL / menit) sampel gas ke dalam plasma untuk dianalisis,
 PRINSIP KERJA DAN PENGOPERASIAN

• Prinsip kerja alat didasarkan pada fakta bahwa atom "dipromosikan" ke tingkat energi
elektronik yang lebih tinggi ketika dipanaskan hingga suhu tinggi. ICP diperkirakan
menghasilkan suhu maksimum minimal 6500 ° K.
• Suhu yang sangat tinggi ini cukup untuk memutuskan hampir semua ikatan kimia
dalam sampel. Akibatnya, atom dan ion yang memancarkan emisi hampir tidak
bergantung satu sama lain.
• Saat melewati plasma, aerosol diuapkan, diatomisasi, mungkin terionisasi, dan
kemudian dieksitasi secara elektronik. Setelah meninggalkan plasma yang sangat
panas, sampel memancarkan foton, melalui celah masuk yang sempit dan disebarkan
dengan monokromator kisi. Radiasi terselesaikan diukur dengan tabung pengganda
fotomultiplier atau detektor larik (seperti CCD atau CID), yang mengubah sinyal optik
menjadi sinyal listrik.
• Antarmuka elektronik mengubah sinyal menjadi bentuk yang sesuai untuk
pengukuran dan penyimpanan oleh komputer khusus.
 SATUAN UKUR

• Sampel paling sering dimasukkan ke dalam plasma sebagai aerosol.

• Saat spesies tereksitasi meninggalkan wilayah bersuhu tinggi, energi yang diserap
dilepaskan sebagai ultraviolet dan foton terlihat ketika atom tereksitasi meluruh ke
tingkat energi yang lebih rendah atau keadaan elektronik dasar. Garis emisi yang
berfungsi umumnya terjadi di wilayah antara 160 dan 900 nm.
• Jika diperlukan informasi tentang berbagai bentuk kimiawi di mana suatu unsur
dapat ditemukan dalam sampel, dapat melewatkan sampel melalui kromatograf
sebelum analisis dan mencatat intensitas emisi sebagai fungsi waktu. Analisis
kualitatif dilakukan dengan mengukur waktu retensi dan konsentrasi dengan
mengukur intensitas puncak atau luas puncak.
 LAMA ANALISIS

• Pemanasan dan kalibrasi instrumen biasanya membutuhkan 30 hingga 60

menit;
• Mengaspirasi larutan sampel, memungkinkan sistem untuk mencapai
kondisi mapan, memperoleh data, dan menghapus sistem biasanya
memerlukan sekitar 2 menit untuk instrumen simultan.
• Persiapan sampel tergantung pada jenis sampel dan peralatan yang tersedia.
Seringkali, sampel dilarutkan semalaman dan dianalisis keesokan harinya;
sampel diencerkan ke volume saat instrumen melakukan pemanasan.
 KETERBATASAN DAN BATAS DETEKSI

Keterbatasan Alat
 Tidak ada informasi tentang bilangan oksidasi unsur atau struktur senyawa
yang diperoleh.
 Unsur yang akan ditentukan harus memiliki satu atau lebih garis emisi atom
atau ionik di Wilayah 160 hingga 900 nm; unsur gas, halogen, dan karbon
umumnya tidak ditentukan.
 Pelarut organik yang mudah menguap dapat mematikan plasma kecuali
metode pengenalan sampel khusus digunakan.
Lanjutan…

 Komponen utama dapat memancarkan garis yang tumpang tindih dengan

komponen jejak, menyebabkan penurunan batas deteksi yang parah.
 Perbedaan komposisi antara sampel dan standar dapat mengubah intensitas
inherenemisi latar belakang plasma atau respons analit; perawatan harus
dilakukan untuk menghindari kesalahan.
Sensitivitas dan Batas Deteksi
• Sebagian besar elemen dapat ditentukan secara rutin pada 10 ppb atau
kurang dalam larutan menggunakan tampilan radial.
• Dalam kasus yang menguntungkan, batas deteksi sub-bagian-per-miliar
dapat dicapai untuk beberapa elemen dan rendah-bagian-per-miliar untuk
sebagian besar elemen
BAB 22 Inductively Coupled Mass Spectrometry
(Spektrometri Massa Plasma yang Digabungkan
Secara Induktif)

• Dikembangkan secara simultan dan independen oleh para peneliti di Iowa

State University di Amerika Serikat dan kelompok penelitian lain di Inggris
Raya
• Tidak seperti ICP AES, ICP-MS memberikan perbaikan dalam batas deteksi
untuk anal elemental sumber plasma.
• Contoh kekuatan ICP-MS adalah dapat menentukan elemen jejak dalam
alumina dengan kemurnian tinggi dengan Batas deteksi 1 ppm diperlukan
untuk semua analit.
Gambar Alat dan bagian-bagiannya
 KEGUNAAN DAN FUNGSI

Kegunaan Umum
 Penentuan lebih dari 70 elemen secara bersamaan di hampir semua sampel
dalam waktu kurang dari 3 menit
 Konsentrasi dari bagian per triliun hingga bagian per seribu tanpa prakonsentrasi
atau pengenceran dalam kasus yang menguntungkan
 Rumus empiris limbah kromatografi
 Penentuan rasio isotop
 Metode yang merusak, tetapi hanya diperlukan beberapa miligram atau mililiter
sampel
Aplikasi Umum
 Penentuan jejak pengotor dalam bahan baku semikonduktor, produk antara,
dan produk fin ished
 Penentuan elemen ultratrace dalam geokimia
 Penentuan komposisi unsur dari bahan yang tidak diketahui
 Penggunaan pelacak isotop stabil sebagai alternatif pelacak radioisotop
 Penentuan elemen jejak untuk kepatuhan lingkungan
 Penentuan radionuklida
 WUJUD MATERI YANG DIUKUR

• Sampel paling sering disajikan ke instrumen dalam bentuk cair; namun,

sebagian besar padatan dapat terlarut secara kuantitatif untuk
memungkinkan analisis sebagai larutan.
• Padatan Biasanya 50 mg bahan anorganik dilarutkan dalam 50 ml larutan.
Sampel harus dipilih untuk menghasilkan sekitar 10 hingga 50 mg
konstituen anorganik, tetapi tidak boleh melebihi batas keamanan teknik.
• Cairan Biasanya 3 ml diperlukan untuk pemindaian massal lengkap tetapi
teknik khusus memungkinkan analisis beberapa mikroliter sampel.
 PRINSIP KERJA DAN PENGOPERASIAN

• Spektrometri massa ICP didasarkan pada fakta bahwa potensial ionisasi argon, 15,8
eV, cukup besar untuk mengionisasi sebagian besar unsur lainnya; fluor, helium, dan
neon yang memiliki potensi ionisasi lebih tinggi.
• Sampel diambil melalui kapiler pusat dan diubah menjadi aerosol oleh aliran argon
melewati pipa kaca yang mengelilingi kapiler pemasukan sampel. Untuk mengurangi
jumlah uap air (yang menimbulkan pembentukan oksida dan hidrida) yang mencapai
plasma, ruang semprot biasanya diberi termo mendekati 0°C dengan bantuan
penangas suhu konstan yang bersirkulasi ulang.
• Ketika aerosol memasuki plasma, pelarut diuapkan untuk menghasilkan
aerosol kering.
• Partikel-partikel yang dihasilkan oleh penguapan diuapkan, diatomisasi, dan
untuk sebagian besar unsur, setidaknya terionisasi sebagian. Saat sampel
meninggalkan plasma, spesies yang tereksitasi didinginkan.
• Dimungkinkan untuk mengurangi gangguan oksida dengan menggunakan
atomisasi elektrotermal untuk menguapkan sampel.
 SATUAN UKUR

• Dengan menggunakan kelimpahan isotop relatif, dapat dihitung respon yang

diantisipasi untuk Se dari respon yang diukur pada massa.
• Pengurangan dari "respon Se yang dihitung dari respon" Se yang di ukur
menghasilkan kontribusi nyata dari "Ar" Cl.
• Dari kelimpahan relatif Cl dan ci, kemudian dapat dihitung respons sesuai
yang timbul dari Ar Cl dan menggunakan nilai tersebut untuk mengoreksi
konsentrasi As yang tampak untuk interferensi spektral yang timbul dari
keberadaan klorin dalam sampel.
 LAMA ANALISIS

• Pemanasan dan kalibrasi instrumen biasanya membutuhkan waktu 30 hingga 60

menit.
• Pencucian sistem memerlukan sekitar 3 menit untuk instrumen berbasis
quadrupole.
• Instrumen sektor magnet resolusi tinggi membutuhkan lebih banyak waktu;
Biasanya 10 menit untuk sensitivitas optimal.
• Eksperimen rasio isotop biasanya membutuhkan sekitar 75 detik per massa;
• Waktu analisis bergantung pada konsentrasi total analit dan kelimpahan relatif
isotop yang diinginkan.
 KETERBATASAN DAN BATAS DETEKSI

Batasan Umum
 Larutan dengan konsentrasi padatan tinggi dapat menyumbat lubang.
 Umur detektor dapat sangat berkurang dengan terpapar lebih dari beberapa
bagian per mil.
 Larutan organik memerlukan penambahan oksigen ke plasma atau perlakuan
awal sampel untuk menghindari penyumbatan lubang dengan unsur karbon.
 Gangguan poliatomik yang timbul dari spesies pelarut dan argon
menyebabkan kerusakan parah
 Oksida, argida (spesies dari rumus umum Ar-X, di mana X dapat berupa elemen
apa pun yang terdapat dalam konsentrasi yang relatif tinggi), dan spesies
bermuatan ganda menimbulkan gangguan spektral.
 Biaya modal awal, pemeliharaan rutin, dan waktu serta tenaga yang dibutuhkan
semuanya lebih besar dari untuk ICP-AES.
 Memerlukan reagen dengan kemurnian tinggi
 Tidak ada informasi yang dihasilkan mengenai bilangan oksidasi atau struktur
senyawa.
 Unsur analit harus memiliki potensi ionisasi yang lebih kecil dari argon: 15,8 eV.
Batas Deteksi
• Sensitivitas unsur tertentu bergantung pada tiga faktor: potensial ionisasi,
massa, dan kelimpahan topik iso relatif.
• Untuk unsur-unsur dengan potensi ionisasi kurang dari 7 eV, ionisasi lebih
besar dari 99% biasanya tercapai.
 KESIMPULAN
• Spektrometer Serapan Atom/Atomic Absorbtion Spectrometry (AAS) termasuk ke
dalam kelompok pengukuran spektrofotometrik. Dengan prinsip metode pengukuran
berdasarkan absorbsi cahaya oleh atom pada panjang gelombang tertentu.
• ICP-Atomic Emission Spectoscopy termasuk dalam kelompok pengukuran
spektrofotometrik, merupakan teknik analisis untuk penentuan kadar logam multi-
unsur yang menggunakan sumber plasma untuk merangsang atom dalam sampel.
Atom-atom  tersebut memancarkan cahaya dengan panjang gelombang tertentu dan
intensitas cahaya yang dipancarkan diukur oleh detektor berdasarkan konsentrasi.
• ICP Mass Spectrometry atau (ICP-MS) termasuk kelompok pengukuran
spektrofotometrik dengan beroperasi menggunakan plasma Argon yang diinjeksi
dengan sampel cairan yang diatomisasi berdasarkan rasio massa/muatan, kemudian
diukur berdasarkan panjang gelombang yang dipancarkan.