Penghasilan cuka secara industri merupakan salah satu contoh pengaplikasian sintesis asid karboksilik dalam kehidupan seharian
Pengoksidaan
Penghidrolisisan Nitril
Alkilbenzena
ALKILBENZENA
Proses pengoksidaan merupakan suatu proses penambahan oksigen, pengurangan elektron dan juga penambahan nombor pengoksidaan pada sesuatu bahan
Asid karboksilik akan terbentuk apabila alkohol primer atau aldehid dipanaskan dengan : Kalium manganat (VII) akues berasid Kalium dikromat (VI) akues berasid
Kalium manganat (VII) akues berasid Merupakan agen pengoksidaan yang kuat. Ia biasanya digunakan sebagai reagen untuk Menghasilkan sebatian organik
JAWAPAN
PENGOKSIDAAN
ALKENA
ALKUNA INTERNAL
KMnO4 pada suhu yang tinggi akan memecah Ikatan C=C untuk menghasilkan ketone dan asid karboksilik
Ikatan pada alkuna akan dipecahkan oleh ozon (O3) atau KMnO4 untuk menghasilkan asid karboksilik
KMnO4
Tindakbalas penambahan akan berlaku apabila agen pengoksidaan yang lemah digunakan dalam proses pengoksidaan alkena dan alkuna internal.
JAWAPAN
O3
O3
A. OH
B. CH2Cl
C. COOH
D. -CN
JAWAPAN
KMnO4
A. OH
B. CH2Cl
C. COOH
D. -CN
10
Asid
dengan CO2.
Logam karboksil akan terhasil sebagai hasil perantaraan. Logam ini kemudiannya ditindakbalaskan pula dengan H3O+
proses protonation untuk mendapatkan asid karboksilik Mg Ether H2O/H+
melalui
R-COOH
Reagen Grignard akan bertindak sebagai nukleofil yang akan menyerang karbon elektrofil yang terdapat pada ikatan polar untuk menghasilkan ikatan ganda dua
11
12
JAWAPAN
CH3Br
Mg eter
13
Hidrolisis nitril dilakukan dengan menggunakan asid atau alkali cair di bawah refluks Bagi hidrolisis berasid, asid karboksilik akan terhasil Bagi hidrolisis beralkali, garam asid karboksilik akan terhasil Hasil perantaraan bagi kedua-dua tindak balas ini adalah amida
Penghidrolisisan Nitril
R-CH2- Br
NaCN
Proses Penukargantian
R-CH2- CN
H+ OH
R-CH2-COOH
R-CH2-COO
14
-Binakan persamaan bagi nitril hidrolisis bagi ethil bromida bagi hidrolisis berasid.
JAWAPAN
H2O, H+
CH3CH2COOH
ASID ETANOIK
15
Tindakbalas asid karboksilik terbahagi tiga bahagian iaitu: Deprotonasi Penurunan Penukargantian Nukleofil
Penyingkiran Proton
Penurunan
Penukargantian Nukleofil
Alkohol Primer
Asid Halida
Ester
Amida
Asid Anhidrida
16
17
18
JAWAPAN
19
20
JAWAPAN
21
Terbitan asid karboksilik terbahagi kepada 4: Asid Halida Ester Amida Asid Anhidrida
22
Ia
bercas positif.
23
24
Melintang: Asid Karboksilik terhasil melalui proses _____(1)_____, karboksilasi dan penghidlrolisisan _____(2)_____. _____(3)_____ dan _____(4)_____ akan terhasil apabila asid ditindakbalaskan dengan NaOH melalui proses penyingkiran proton. Didalam proses penurunan, asid karboksilik akan diturunkan kepada alkohol _____(5)_____. karboksilik
Menegak: Proses pengoksidaan terbahagi kepada _____(1)_____ bahagian. _____(2)_____ asid karboksilik merupakan satu proses untuk menghasilkan asid karboksilik melalui tindakbalas sesuatu sebatian dengan sesuatu bahan kimia. Alkil Halida akan ditindak balaskan dengan _____(3)_____ reagen untuk menghasilkan asid karboksilik melalui proses karboksilasi. Tindakbalas penukargantian nukleofil akan menghasilkan terbitan kepada asid karboksilik iaitu asid karboksilik, asid halida, _____(4)_____, amida dan asid anhidrida. Nukleofil merupakan molekul atau ion yang bercas _____(5)_____ atau molekul yang mempunyai elektron yang tidak berpasangan.
25
JAWAPAN
26
Melintang: Asid Karboksilik terhasil melalui proses _____(1)_____, karboksilasi dan penghidlrolisisan _____(2)_____. _____(3)_____ dan _____(4)_____ akan terhasil apabila asid ditindakbalaskan dengan NaOH melalui proses penyingkiran proton. Didalam proses penurunan, asid karboksilik akan diturunkan kepada alkohol _____(5)_____. karboksilik
Menegak: Proses pengoksidaan terbahagi kepada _____(1)_____ bahagian. _____(2)_____ asid karboksilik merupakan satu proses untuk menghasilkan asid karboksilik melalui tindakbalas sesuatu sebatian dengan sesuatu bahan kimia. Alkil Halida akan ditindak balaskan dengan _____(3)_____ reagen untuk menghasilkan asid karboksilik melalui proses karboksilasi. Tindakbalas penukargantian nukleofil akan menghasilkan terbitan kepada asid karboksilik iaitu asid karboksilik, asid halida _____(4)_____, amida dan asid anhidrida. Nukleofil merupakan molekul atau ion yang bercas _____(5)_____ atau molekul yang mempunyai elekron yang tidak berpasangan.
27
28
JAWAPAN
29
Selesaikan masalah di bawah: Alkohol A (2-metil-2-butanol) mengalami proses pengdehidrasi untuk menghasilkan B. B kemudiannya ditindakbalaskan dengan agen pengoksidaan yang sederhana untuk menghasilkan 2 sebatian karbonil iaitu C dan D. Apabila C ditindak balaskan dengan E yang merupakan agen pengoksidaan kuat asid karboksilik F akan dihasilkan. Lukiskan kesemua struktur bagi sebatian A, B, C, D, E, dan F.
30
JAWAPAN
Selesaikan masalah di bawah: Alkohol A (2-metil-2-butanol) mengalami proses pengdehidrasi untuk menghasilkan B. B kemudiannya ditindakbalaskan dengan agen pengoksidaan yang sederhana untuk menghasilkan 2 sebatian karbonil iaitu C dan D. Apabila C ditindak balaskan dengan E yang merupakan agen pengoksidaan kuat asid karboksilik F.akan dihasilkan. Lukiskan kesemua struktur bagi sebatian A, B, C, D, E, dan F.
31
32
Pengoksidaan (a) Alkohol primer / aldehid (b) Alkuna dalaman / alkana (c) Alkilbenzena
Penghidrolisisan Nitril
33
Deprotonasi (Garam+Air)
34
Ester R-COOR
Amida R-CONHR
FriedelCrafts Asilasi
Dehidrasi 35 amida
(ii)
Guru menerangkan kepada pelajar mengenai tindak balas bagi terbitan asid karboksilik dengan bantuan power point.
Notes: O O
36
HCl
Jawapan: O R-C
Tindak balas asil klorida dan fenol memerlukan medium alkali kerana ion fenoksida ialah satu nukleofil yang lebih kuat daripada fenol
Tips Penting
37
Agen penurunan kuat bertindak balas dengan asid klorida bagi menghasilkan primer alkohol: O R-C-Cl + LiAlH4 H2O RCH2OH
1 Alkohol
y y
LiAlH4
O R-C-Cl + LiAlH[OC(CH3)3] 3
O R-C-H aldehid
Penghidrolisisan ester dilakukan oleh: Akueus Alkali H O R-C-OH + asid karboksilik R-OH alkohol
O R-C-OR + H2O
Tindak balas Penukargantian bagi ester terdiri daripada tindak balas transesterifikasi dan tindak balas aminolisis
39
Tindak balas transesterifikasi ialah tindak balas ester dengan alkohol untuk menghasilkan alkohol dan ester yang lain dengan kehadiran alkali. Tindak balas transesterifikasi biasanya dimangkin dengan penambahan asid atau alkali. Tindak balas ini juga boleh dibantu dengan kehadiran enzim (biokatalisis) seperti enzim lipase. Contoh: O R-C-OR ester + R OH alkohol H O R-C-OR ester lain + R-OH
alkohol lain
Jawapan:
40
Tindak balas Aminolisis ialah tindak balas ester dengan ammonia dan amina bagi menghasilkan amida.
Jawapan:
41
RCH OH
ROH
Jenis tindak balas yang terlibat dalam tindak balas penurunan ester ialah: (i) Tindak balas penukargantian nukleofilik asil (ii) Tindak balas penambahan nukleofilik 42
Agen separa penurunan, diisobutylaluminium hydride, DIBAH akan menukarkan ester kepada aldehid, bukan lagi primer alkohol. Persamaan kimia DIBAH adalah seperti berikut: O R-C-OR
DIBAH, H O
O R-C-H + ROH
Grignard reagen atau organolitium bertindak balas dua kali dengan ester bagi menghasilkan alkohol tertiari (3 alkohol)
OH R C
R
R + R-OH + Mg(OH)X
43
Asid Anhidrida
Formula umum
44
Karboksilik asid
Karboksilik asid
Asid Anhidrida
Contoh:
+
Asid etanoik Etanoik anhidrida
Asid etanoik
INFO Etanoik anhidrida digunakan sebagai: Peluntur di dalam detergen. Racun tumbuh-tumbuhan Pewarna Pembuatan Aspirin
45
RC(O)Cl + HCO2Na
HCO2COR + NaCl
+
_______
+
______
Natrium Klorida:
Na
ontoh:
HCO2COCH3 + NaCl
Cuba praktikkan penulisan persamaan menggunakan rantaian hidrokarbon yang lebih panjang. 46
AMIDA
Dicirikan dengan kehadiran kumpulan berfungsi amida.
Sintesis Sintesis Amida daripada tindakbalas asid klorida dan asid anhidrida dengan amina Tindak balas asid klorida dan amina
+
Asid Klorida + Amina Amida +
HCL
Asid Hidroklorik
CH3 CH
Asid Klorida
+
+ Amina
CH
3
HCL
Amida + Asid Hidroklorik
JAWAPAN
CH
3
NHCH3
47
RCOOH
Contoh:
CH3 + CH3
CH3
CH3COOH
Asid Klorida
+Amina
JAWAPAN
CH3
CH3
48
Tindak Balas Asid Anhidrida Tindak Balas 1.Hidrolisis (+H2O) =penukaran kepada asid (R-CO)2-O + H2O ----> R-COOH + R-COOH Asid Anhidrida+ Air Karboksilik Asid +Karboksilik Asid Persamaan
2. Aminolisis (+NH3) =penukaran kepada amida primer 3. Alkoholisis (+ ROH) =penukaran kepada ester
(R-CO)2-O + NH3 R-CONH2 + R-COOH Asid Anhidrida + Ammonia Amida + Karboksilik Asid
Contoh dan latihan: Tindak balas .. Alkoholisis +CH3OH Hidrolisis .+.. CH3COOCH3 +CH3COOH CH3COOH + CH3COOH Persamaan (CH3CH2CO)O(CH3CH2) + NH3
CH3CONH2+CH3COOH
49
Friedel-Crafts Acylation:
HCl
JAWAPAN:
50
Tindak balas Amida 1)Tindak Balas Penukargantian nukleofilik Hidrolisis = penukaran kepada asid H+ R-CONH2 + H2O OH*memerlukan pemanasan dan R-CONH2 + H2O mangkin.(H+/OH) CONTOH: 1) CH3CH2CONH2 + H2O Lengkapkan persamaan 2 2) CH3CH2CH2CONH2 + ______ R-COO + NH3 H+ Persamaan
R-COOH + NH4+
2)Tindak balas Penurunan Tindak balas penurunan dengan LiAlH4 = penghasilan amida *memerlukan H2O Contoh
51
2)Tindak balas Penyusunan Hoffman Tindak balas dengan larutan lipohalit (larutan daripada Br2 atau Cl2 dengan NaOH) = penghasilan amina R-CONHR Br2/NaOH
Persamaan
R-NHR
Contoh CH3CH2CONHCH3
Br2/NaOH CH CH NHCH 3 2 3
2)Tindak balas Dehidrasi Amida Agen pendehidrasi yang kuat akan mendehidrasikan amina primer = penghasilan nitril R-CONH2 *Agen dehidrasi: P2O5, POCl3
Persamaan
P2O5,POCl3
Contoh CH3CH2NH2
P2O5,POCl3
CH3CH2C
52
(iii)
Soalan: Suatu sebatian A, C H NO akan menghasilkan gas apabila dipanaskan dengan NaOH
akueus. Apabila cecair yang dihasilkan tersebut diasidkan dan ditindakbalaskan dengan eter, sebatian B akan dipisahkan. Sebatian C akan terbentuk apabila sebatian B dipanaskan dengan metanol berasid. Tindak balas penurunan bagi sebatian C dengan LiAlH akan menghasilkan metanol dan 4-metil-1-metanol. Apakah struktur bagi
sebatian A, B dan C?
Sebatian A
Sebatian B
Sebatian C
53
Jawapan:
Suatu sebatian A, C H
akueus. Apabila cecair yang dihasilkan tersebut diasidkan dan ditindakbalaskan dengan eter, sebatian B akan dipisahkan. Sebatian C akan terbentuk apabila sebatian B dipanaskan dengan metanol berasid. Tindak balas penurunan bagi sebatian C dengan LiAlH akan menghasilkan metanol dan 4-metil-1-metanol. Apakah struktur bagi
sebatian A, B dan C?
Sebatian A
Sebatian B
Sebatian C
54
Soalan: Sebatian organik Y larut dalam air tanpa tindak balas cergas dan tidak mudah bertindak balas dengan larutan akueus natrium karbonat. Sebatian Y yang mungkin ialah: A. CH CH(OH)CH COCl B. CH CHClCH COOH C. Cl OH
D. Cl E. CH COCl
COOH
OH
Jawapan: C Asil klorida bertindak secara aktif dengan air untuk membebaskan HCl. Asid karboksilik terlarut dalam air dan mudah bertindak balas dengan natrium karbonat untuk membentuk karbon dioksida (CO ). Fenol boleh larut dalam air tetapi tidak bertindak balas dengan karbonat.
55
Melintang 1. Terbitan asid karboksilik dihasilkan melalui tindak balas penukargantian 3. Reagen Grignard bertindak balas dengan ester bagi menghasilkan alkohol 6. Tindak balas transesterifikasi juga boleh dimangkin oleh enzim lipase. 8. Tindak balas asid klorida dan fenol memerlukan medium Menegak 2. Terbitan asid karboksilik terdiri daripada asid halida, ester, amida. 4. Tindak balas penukargantian ester terdiri daripada transesterifikasi dan 5. Asid klorida bertindak balas dengan benzena melalui tindak balas Friedel-Craft asilasi bagi membentuk aromatik. 7. Tindak balas penurunan oleh DIBAH akan menghasilkan dan seperti
56
Jawapan:
A S I D A H I D T E R T I I D A Melintang 2. Terbitan asid karboksilik dihasilkan melalui tindak balas penukargantian nukleofilik 3. Reagen Grignard bertindak balas dengan ester bagi menghasilkan alkohol tertiari 6. Tindak balas transesterifikasi juga boleh dimangkin oleh biokatalisis seperti enzim lipase. 8. Tindak balas asid klorida dan fenol memerlukan medium alkali Menegak 2. Terbitan asid karboksilik terdiri daripada asid halida, ester, asid anhidrida dan amida. 5. Tindak balas penukargantian ester terdiri daripada transesterifikasi dan aminolisis 5. Asid klorida bertindak balas dengan benzena melalui tindak balas Friedel-Craft asilasi bagi membentuk keton aromatik. 7. Tindak balas penurunan oleh DIBAH akan menghasilkan aldehid A M I N I L I K E T B I N L I S A R I S A L K A L I L D E H S I S D
N U K L E O F
O K A T A L I
57
ASAH MINDA!
Soalan 1 (a) Penuhkan gambar rajah di bawah.
i)HIDROLISIS (+_____)
iii)ALKOHOLISIS (+____)
Jawapan: i)H2O ii)Aminolisis iii) ROH iv) Asid Karboksilik v)Asid Karboksilik vi)Ester
58
59
1)Apakah bahan kimia yang berbau seperti minyak wangi dan buah buahan? Bagaimanakah asid karboksilik boleh menghasilkan bahan kimia ini?
________________________________________________________________
2) Struktur ini membentuk protein dan digunakan dalam pembuatan Nylon. Apakah struktur terbitan asid karboksilik tersebut? ________________________________________________________________________
60
(ii)
Agen penurunan yang terrlibat dalam tindak balas asid amida tersebut ialah
(iii)
(iv)
(v)
(vi)
Asid Anhidrida juga boleh disintesis melalui dehidrasi dua molekul Alkohol
(vii)
Tindakbalas Amida yang memerlukan pemanasan dan mangkin (H+/OH) ialah tindakbalas AlCl3
61
JAWAPAN Latihan 1 Suaikan kepada pasangan yang betul. (viii) Amida melalui proses dehidrasi oleh akan menghasilkan nitril. LiAlH4
(ix)
Agen penurunan yang terrlibat dalam tindak balas asid amida tersebut ialah
(x)
(xi)
(xii)
(xiii)
Asid Anhidrida juga boleh disintesis melalui dehidrasi dua molekul Alkohol
(xiv)
Tindakbalas Amida yang memerlukan pemanasan dan mangkin (H+/OH) ialah tindakbalas AlCl3
62
Latihan 2 Sila Pilih Betul Atau Salah 1)Asid Anhidrida disintesis melalui proses aminolisis. (Betul /Salah) 2) Amida boleh disintesis melalui tindakbalas Asid Anhidrida (Betul/Salah) 3) Tindakbalas Friedel-Craft akan menghasilkan molekul Keton berantai lurus. (Betul/Salah)
63
JAWAPAN Latihan 2 Sila Pilih Betul Atau Salah 1)Asid Anhidrida disintesis melalui proses aminolisis. (Betul /Salah) 2) Amida boleh disintesis melalui tindakbalas Asid Anhidrida (Betul/Salah) 3) Tindakbalas Friedel-Craft akan menghasilkan molekul Keton berantai lurus. (Betul/Salah)
64
(iv)
Ester
Asid Anhidrida
65
Rujukan: 1. Study Guide With Solutions Manual For McMurrys Organic Chemistry (7th Edition) . take by 10th October 2010 at
http://www.lavcchem212.com/files/CH20.PDF
3. Carboxylic Acid Reactivitiy. take by 14th October 2010 at
http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/crbacid1.htm
4. Azmi Mohamed & Sharifah Salbiah SAA (2010) Basic Organic Chemistry. UPSI
66