Disusun oleh

Yelmida A.
REAKSI-REAKSI DALAM
SENYAWA ORGANIK
Ada beberapa reaksi yang paling sering
ditemui dalam senyawa organik
Reaksi Redoks
Reaksi Addisi
Reaksi Substitusi
Reaksi Eliminasi
Reaksi Condensasi
Reaksi Polimerisasi
Reaksi Rearrangement
A. REAKSI REDUKSI-OKSIDASI
Dalam kimia organik reaksi reduksi dan oksidasi
dapat diringkas sbb:
Reduction =
Gain of electrons
Gain of Hydrogen
Loss of Oxygen
Oxidation =
Loss of electrons
Loss of Hydrogen
Gain of Oxygen
H
2
C CH
2
KMnO
4
,
-
OH, H
2
O
OHOH
H
2
C CH
2
+
MnO
2
Mis : Oksidasi alkena
Zat pengoksidasi akan tereduksi
Zat pereduksi akan teroksidasi
Reaksi Redoks
OXIDASI : penambahan Oxygen atau menghilangkan Hydrogen
REDUKSI : menghilangkan Oxygen atau menambahkan Hydrogen
CH
4
+ O
CH
3
OH
- 2H
C O
H
H
C O
HO
H
+ O - 2H
O
C
O
C O
H
R
H
C R
H
O
H
Reduction
Oxidation
C O
R
R
H
C R
R
O
H
Reduction
Oxidation
Aldehydes
Primary Alcohols
Secondary Alcohols Ketones
Contoh Reaksi Reduksi
O
H
2
, Pt
O
H
H
Cyclohexanone Cyclohexanol
CH
3
H
3
C
O
H
3-Methylbutanal
H
2
, Pd-C
CH
3
H
3
C
O
H
H
H
3-Methylbutanol
Contoh Reaksi Oxidasi
OH
H
O
K
2
Cr
2
O
7
, H
2
SO
4
, H
2
O
Overoxidation
OH
O
Alkohol aldehid as.karboksilat
B. REAKSI ADISI
Area sekitar ikatan- p mempunyai densiti elektron yang tinggi
Sehingga ikatan - p sangat mudah diserang oleh molekul
yang deficien / kekurangan elektron. Molekul yang
kekurangan elektron ini disebut ELECTROPHILE, E
+

Reaksi adisi merupakan reaksi yang dapat terjadi pada
ikatan rangkap: alkena ,alkuna dan gugus carbonil
Dengan adisi ikatan rangkap akan hilang, terbentuk
ikatan tunggal, sp
3

E
+
C C
+
A B C A C B
C C
H X
C H C X
X X
C X C X
C H C OSO
3
H
H OSO
3
H
C H C OH
H OH
H
+
Alkyl Halides
Alkyl hydrogen Sulfate
Alcohols
Dihaloalkanes
Contoh Reaksi Adisi :
Mechanisme reaksi adisi
X
-
adalah nucleophile, carbocation adalah electrophile
C C
H X
C C
H
X +
Slow
C C
H X
C C
H
X
fast
Electrophile adalah asam Lewis, dapat menerima pasangan
elektron, asam Lewis yang sederhana misalnya H
+
Nucleophile adalah suatu basa Lewis, merupakan donor pasangan
elektron

C C
H OSO
2
OH
C C
H
C C
H
O
S
O
O O H
OSO
3
H
Slow
Fast
Mechanisme reaksi adisi
Slow Step merupakan step untuk penentuan
kecepatan reaksi
Markovnikovs Rule :
H
2
C
H
C CH
3
H
2
C
H
C CH
3
H Br
Markovnikov addition
Product
H Br
Alkena Unsymmetri
Atom H masuk ke atom carbon yang
mempunyai atom H lebih banyak
C C
H
H
H
CH
3
H Br
C C
H
H
H
CH
3
H
Slow
Br
C C
H
H
H
CH
3
H Br
C C
Slow
CH
3
H
H
H
H
2-Bromopropane. Hasil utama
CH
3
CHBr CH
3
CH
3
H
2
C BrH
2
C
1-Bromopropane , sangat sedikit dihasilkan
Mechanisme reaksi adisi (Markovnikov)
3
o
> 2
o
> 1
o
Stabilitas Carbocation
C
C
H
H
C H
C H
Pt or Pd - catalyst
solvent, pressure
C
C
H
H
2 X
C H H
C H H
Pt - catalyst
solvent, pressure
Example
Pt
ethanol, 1 atm
cyclohexene
cyclohexane
Hydrogenasi Reduksi
Adisi Nucleophilic pada gugus carbonil
O
C
H H
O
C
R H
O
C
R R
MgI Ph MgI Ph MgI Ph
O
C H H
H
Ph
O
C R H
H
Ph
O
C R R
H
Ph
+
+
+
Primary alcohols
Secondary alcohols tertiary alcohols
Ketone
Aldehydes
Formaldehyde
Brominasi terhadap DB Mechanisme Ionic
1. Molekul Bromin jadi terpolarisasi
3. Pembentukan cation Bromonium dan anion Bromida
2. Ikatan Bromin putus secara heterolytic
4. Serangan nucleophilic dari arah belakang membuka three
membered ring
5. Stereospecific Product
Test utk DB atau TB
Declorisasi dari Br
2
/CCl
4
colourless
C C
Br
Br

C C
Br
Br
+
Br
C C
Br
C C
Br
Br
C. REAKSI SUBSTITUSI




Reaksi substitusi merupakan reaksi penggantian
Dapat dibedakan jadi :
substitusi elektrofilik, SE ( terjadi pada senyawa
aromatik)
substitusi nukleofilik, SN (misal: pada alkil halida)
Pada substitusi nukleofilik, polaritas dari ikatan
carbon-halogen menyebabkan carbon mempunyai
muatan partial positif
Substitusi Electrophilic (SE) =>Aromatik
H
H
H
H
H
H
E
H
H
H
H
H
E X
+
H X
Serangan Electrophilic Slow step, menentukan kecepatan reaksi
E
E
H
E
H
E
H
Transition State atau Wheland Intermediate
E
H
sp
3
H
E
E
+ - H
+
Fast Step adalah saat pelepasan proton
re-aromatisasi
Mis. Nitrasi terhadap benzene
HNO
3(c),
H
2
SO
4(c)
NO
2
Sir Christopher Ingold's
S
O
O
O O H H S
O
O
O O
O H NO
2
O
H
H
NO
2
_
_
+
H
+
+
NO
2
+
+
H
2
O
2 H
+
Tahap Pembentukan NO
2
+
: H
2
SO
4
+ HNO
3
Asam sulfat lebih kuat dari asam nitrat
NO
2
H
NO
2
NO
2
Nitrobenzene
Nitrasi terhadap benzene
O
N
O
N
O O
O
2
N
H
N
O
O
NO
2
N
O O
+
electrophile
+
_
electrophilic attack
+
slow
+
- H
+
fast
=
=
+
_
+
+
Mekanisme Nitrasi thd Benzene
Cl
Br
Br
2
, FeBr
3
Cl
2
, AlCl
3
HALOGENASI
Professor Charles Friedel
dan Professor James Crafts
Br
FeBr
4
Br Br FeBr
3
H
+
Halogen jadi polar
Substitusi Nucleophilic, SN
Pada reaksi substitusi nucleophilic, speci
yang mempunyai pasangan elektron
bereaksi dengan carbon deficient electron
Leaving group adalah gugus yang disubstitusi
oleh nucleophile
Reaksi substitusi nukleofilik dapat dibagi jadi 2 :
a. Substitusi nukleofilik-2 , S
N
2
S
N
2 merupakan reaksi yang terjadi melalui satu tahap.
Disini mekanisme reaksi adalah bimolekular, dimana
nukleofil dan substrat terlibat dalam tahap kunci (satu
tahap)
Kecepatan reaksi dipengaruhi concentrasi nucleophile
nucleophile yang lebih kuat bereaksi lebih cepat
C Br
H
3
C
H
C
6
H
13
HO
C HO
CH
3
H C
6
H
13
Br
CH
3
HO
C
6
H
13
H
Transition State
R-(-)-2-Bromooctane
S-(+)-2-Octanol
Inversion of Stereochemistry
b. Substitusi nukleofilik-1, S
N
1
Proses reaksi melalui dua tahap. Pada tahap lambat
reaksi, hanya satu dari dua pereaksi yang terlibat,
yakni reactant /substrat saja
Kecepatan reaksi tidak tergantung pada jenis atau
concentrasi nucleophile
CH
3
C H
3
C
CH
3
Cl
CH
2
CH
3
H
3
C
+
Cl
Slow Step (RDS)
Aided by polar Solvent Stable 3
o
Carbocation
ions are stabilized via solvation
CH
2
CH
3
H
3
C
Fast Step
H
O
H
Front or Backside Attack
CH
3
C H
3
C
CH
3
O
tert-Butyl alcohol
H
H
CH
3
C H
3
C
CH
3
O H
- H
+
(CH
3
)
3
CCl + 2 H
2
O
(CH
3
)
3
COH + 2 H
3
O
+
+ Cl
-
Nucleophile bereaksi pada carbon yang deficient electron
Nucleophile, Nu
-

Contoh substitusi nucleophilic
nucleophile bisa juga merupakan molekul yang
mempunyai pasangan elektron sunyi
Nucleophile, Nu
-

Leaving group adalah substituent yang lepas
Leaving group dapat berupa anion atau speci /
molekul neutral
Leaving Group
D. REAKSI ELIMINASI
Sering digunakan untuk sintesis alkena dari alkil
halida
Eliminasi terjadi terhadap H dan Halogen yang
terletak pada atom C bersebelahan, sehingga
terbentuk ikatan baru
Reaksi Eliminasi dapat dibagi jadi dua :

a. Eliminasi-2, E2
Merupakan proses satu tahap, Nu
-
sebagai
basa dan mengambil proton dari atom C yang
bersebelahan dengan C pembawa leaving
group
Pada saat leaving group pergi, ikatan rangkap
terbentuk
b. Eliminasi-1, E1
Merupakan proses dua tahap, tahap awal
sama dengan S
N
1
Contoh Reaksi Eliminasi
Reaksi eliminasi bersaing dengan reaksi substitusi
Persaingan Reaksi E1 dengan reaksi S
N
1
E. Reaksi Condensasi
Reaksi penggabungan Eliminasi air
C O
C H
3
C H
3
N N
H
H H
H
C N
C H
3
C H
3
N
H
H
+
hydrazine
acetone
hydrazone of acetone
- H
2
O
Emil Fischer, Nobel Prize 1902
F. Reaksi Rearanggement
Reaksi penataan ulang
G. Reaksi Polimerisasi
Reaksi pembentukan polimer dari molekul-
molekul kecil (monomer)
Misal pembentukan polystyren,
menggunakan dibenzoyl peroxide sebagai
initiator