Valence Obligasi Model vs Molecular Orbital Theory

Karenaargumen yang didasarkanpada orbital atom

fokuspadaobligasiterbentukantaraelektronvalensipada atom,
merekaseringdikatakanmelibatkanteori valensi-ikatan.
Modelvalensiikatantidakdapatcukupmenjelaskanfaktabahwabeberapamolekulmeng
andungduaikatansetaradenganordeikatanantarabahwaikatantunggaldanikata
nrangkap. Yang terbaik yang
dapatdilakukanadalahmenunjukkanbahwamolekuliniadalahcampuran,
atauhibrida, dariduastruktur Lewis yang dapatditulisuntukmolekulmolekulini.
Masalahini, danbanyaklainnya, dapatdiatasidenganmenggunakan model
yang lebihcanggihdariikatanberdasarkan orbital molekul. Teori orbital
molekullebihkuatdaripadateorivalensiikatankarena orbital
mencerminkangeometridarimolekulkemanamerekaditerapkan. Tapikekuatan
inimembawabiaya yang signifikandalamhalkemudahan yang model
dapatdivisualisasikan.

Pembentukan orbital molekul

Orbital molekuldiperolehdenganmenggabungkan orbital atom pada atom
dalammolekul. Pertimbangkan H 2 molekul, misalnya. Salah satu orbital
molekuldalammolekulinidibangundenganmenambahkanfungsimatematikau
ntukdua 1 s orbital atom yang
datangbersamauntukmembentukmolekulini. Lain orbital
dibentukdenganmengurangkansatudarifungsi-fungsiinidari yang lain, seperti
yang ditunjukkanpadagambar di bawah.

Salah satu orbital inidisebut orbital molekulikatan karenaelektrondalam

orbital menghabiskansebagianbesarwaktumereka di
wilayahtersebutsecaralangsungantaraduainti. Hal inidisebut sigma a ( )
Orbital molekulkarenaterlihatsepertisebuah orbital s biladilihat di
sepanjangikatan HH. Elektronditempatkan di orbital lain
menghabiskansebagianbesarwaktumerekajauhdaridaerahantaraduainti. Ini
orbital karenaituadalah antibonding, atau bintang sigma ( *), Molecular
orbital.

Itu ikatanmolekulkonsentrat orbital elektron di

wilayahtersebutsecaralangsungantaraduainti. Menempatkanelektrondalam
orbital karenanyamenstabilkan H 2 molekul. Karena *
Antibondingpasukan orbital
molekulelektronuntukmenghabiskansebagianbesarwaktunyajauhdaridaeraha
ntarainti, menempatkanelektrondalam orbital membuatmolekulkurangstabil.

Elektronditambahkanke orbital molekul, satu per satu,

dimulaidenganenergiterendah orbital
molekul. Keduaelektronterkaitdengansepasang atom
hidrogenditempatkandalamenergiterendah, atau ikatan, orbital molekul,
seperti yang ditunjukkanpadagambar di bawah. Diagram
inimenunjukkanbahwaenergidarisebuahmolekul
H 2 adalahlebihrendahdarisepasang atom terisolasi. Akibatnya,
H 2 molekullebihstabildaripadasepasang atom terisolasi.

Menggunakan Molecular Orbital Model

untukJelaskanMengapaBeberapaMolekulTidak Ada
Model orbital
molekulinidapatdigunakanuntukmenjelaskanmengapaDia 2 molekultidakada
. Menggabungkansepasang atom helium dengan
1 s 2 konfigurasielektronakanmenghasilkanmolekuldengansepasangelektron
di kedua ikatandan * Antibonding orbital molekul. Energi total
dari 2 molekulDiaakandasarnyasamadenganenergidarisepasang atom helium
terisolasi, dantakada yang memegang atom helium
bersamauntukmembentukmolekul.
KenyataanbahwaDia 2 molekultidaklebihdantidakkurangstabildibandingkans
epasang atom helium terisolasimenggambarkanprinsippenting: The orbital
intipada atom tidakmembuatkontribusibagistabilitasmolekul yang
mengandung atom ini. Satu-satunya orbital yang pentingdalamdiskusikita
orbital molekul yang terbentukketika orbital valensi-shell
digabungkan. Diagram orbital molekuluntuk

O 2 molekulkarenaituakanmengabaikan 1 s elektronpadakedua atom

oksigendanberkonsentrasipadainteraksiantara 2 s dan 2 orbital p valensi.

Orbital Molekuler Tingkat EnergiKedua

2 s orbital padasatu atom menggabungkandengan 2 s orbital yang lain
untukmembentuk 2 s ikatandan 2 s * antibonding orbital molekul, seperti
1 s dan
1 s * orbital terbentukdari 1 s orbital atom. Jikakitasewenangwenangmenentukan Z sumbusistemkoordinatuntuk
O 2 molekulsebagaisumbusepanjang yang bentukobligasi, 2 orbital p z pada
atom yang berdekatanakanbertemu head-on untukmembentuk
2 p ikatandan
2 p * antibonding orbital molekul, seperti yang
ditunjukkanpadagambar di bawah. Inidisebut orbital sigma
karenamerekaterlihatseperti s orbital biladilihat di sepanjangikatanoksigenoksigen.

2 p x orbital padasatu atom berinteraksidengan 2 x p orbital di

sisilainuntukmembentuk orbital molekul yang memilikibentuk yang
berbeda, seperti yang ditunjukkanpadagambar di bawah. Orbital
molekulinidisebut pi ( ) Orbital karenamerekaterlihatseperti p orbital
biladilihat di sepanjangobligasi. Sedangkan dan * Orbital

berkonsentrasielektronsepanjangsumbu di manainti atom berbohong,

dan * Orbital berkonsentrasielektronatasatau di bawahsumbuini.

2 p x orbital atom bergabunguntukmembentuk x ikatanmolekul orbital

dan x * antibonding orbital molekul. Hal yang samaterjadiketika
2 p y orbital berinteraksi, hanyadalamkasusinikitamendapatkan y dan
antibonding orbital molekul. Karenatidakadaperbedaanantaraenergidari
2 p x dan y 2 p orbital atom, tidakadaperbedaanantaraenergidari x dan
y atau
x * dan
y orbital molekul *.

Interaksidariempatvalensi orbital atom padasatu atom

(2 s, 2 x p, 2 p y dan p z 2) dengansatu set empat orbital atom pada atom lain
mengarahpadapembentukandari total delapan orbital molekul: 2 s, 2 s *,
2 p,
2p *,
x,
y,
x *, dan
y *.
Ada perbedaan yang signifikanantaraenergidari 2 s dan 2 orbital p pada
atom. Sebagaihasilnya, 2 s dan * 2 s orbital
keduanyaberadapadaenergilebihrendahdari 2 p, 2 p *, x, y, x *, dan
y orbital *. Untukmemilahenergirelatifdarienam orbital
molekulterbentukketika 2 p orbital atom padasepasang atom digabungkan,
kitaperlumemahamihubunganantarakekuataninteraksiantarasepasang orbital
danenergirelatifdarimolekul orbital merekamembentuk.

Karenamerekabertemukepala-on, interaksiantara 2
orbital p z lebihkuatdariinteraksiantara 2 p x atau 2 p y orbital, yang
memenuhitepi-on. Sebagaihasilnya, 2 p terletakpada orbital energi yang
lebihrendahdaripada x dan y orbital, dan 2 p * orbital terletakpadaenergi
yang lebihtinggidaripada x * dan orbital * y, seperti yang
ditunjukkanpadagambar di bawah.

Sayangnyainteraksi yang hilangdari model ini. Hal inidimungkinkanuntuk

2 s orbital padasatu atom untukberinteraksidengan 2 p z orbital di sisi
lain. Interaksiinimemperkenalkanunsur sp pencampuran, atauhibridisasi,
dalamteori orbital
molekul. Hasilnyaadalahsedikitperubahandalamenergirelatifdari orbital
molekul, untukmemberikan diagram ditunjukkanpadagambar di
bawahini. Percobaantelahmenunjukkanbahwa O 2 dan F 2yang
digambarkanoleh model padagambar di atas, tetapi B 2, C 2, dan N 2 yang
digambarkanoleh model yang mencakuphibridisasi, seperti yang
ditunjukkanpadagambar di bawah.

SoalPraktek 9:
Buatlahsebuah diagram orbital molekuluntuk O 2 molekul.
Klik di siniuntukmemeriksajawabanAndakePraktikSoal 9

ObligasiPesanan
Jumlahikatanantarasepasang atom
disebut ordeikatan. Ordeikatandapatdihitungdari Lewis struktur, yang
merupakanjantungdari model valensi-ikatan. Oksigen, misalnya,
memilikiordeikatandua.

Bilaadalebihdarisatustruktur Lewis untukmolekul, ordeikatanadalah ratarata daristrukturini. Ordeikatandalam sulfur dioksida, misalnya, adalah

1.5
rata-rata ikatan SO tunggaldalamsatustruktur Lewis dan S = O
ikatanrangkap yang lain.

Dalamteori orbital molekul, kitamenghitun

gordeikatandenganmengasumsikanbahwaduaelektrondalamikatanmolekul
orbital menyumbangsatuemisibersihbahwaduaelektrondalam orbital
molekulantibondingmembatalkanefekdarisatuikatan. Kita
bisamenghitungordeikatandalam
O 2 molekuldenganmencatatbahwaadadelapanelektronvalensidalamikatan
orbital molekuldanempatelektronvalensidalamantibonding orbital
molekuldalamkonfigurasielektrondarimolekulini. Dengandemikian,
ordeikatandua.

Meskipunstruktur Lewis dan model orbital

molekuloksigenmenghasilkanordeikatan yang sama,
adaperbedaanpentingantara model ini. Elektrondalamstruktur Lewis
semuapasangan, tetapiadaduaelektrontidakberpasangandalamdeskripsi
orbital molekulmolekul. Akibatnya, kitadapatmengujiprediksiteoriteoriinidenganmempelajariefekmedan magnet padaoksigen.
Atom ataumolekul di manaelektronberpasangan diamagnetic
ditolakolehkeduakutub magnet. Mereka yang
memilikisatuataulebihelektrontidakberpasangan yang paramagnetik
tertarikmedanmagnet.Oksigencairtertarikkemedan magnet danbenarbenardapatmenjembatanikesenjanganantarakutub magnet
tapalkuda. Olehkarenaitu, Model orbital molekul O 2 lebihunggul model
valensi-ikatan, yang tidakdapatmenjelaskanhalinipropertioksigen