Penerapan Cangkang Limbah sebagai Katalis Heterogen untuk Produksi Biodiesel .

Abstrak
Bebek dan cangkang telur ayam limbah yang diterapkan sebagai bahan baku untuk
pembuatan katalis heterogen dalam produksi biodiesel . Sebelum menggunakan , kalsium
karbonat ( CaCO3 ) konten dalam shell limbah dikonversi ke kalsium oksida ( CaO ) dengan
kalsinasi di 600-900C untuk 4h . Sifat fisikokimia katalis oksida padat yang ditandai dengan
difraksi sinar-X ( XRD ) , X - ray fluorescence ( XRF ) , pemindaian mikroskop elektron ( SEM )
dan metode Brunauer - Emmett - Teller ( BET ) . Aktivitas katalitik dari katalis dalam
transesterifikasi minyak sawit dengan metanol dievaluasi , dan sifat-sifat bahan bakar yang
diperoleh biodiesel diukur . Pengaruh waktu reaksi , suhu reaksi , rasio molar metanol /
minyak , katalis pemuatan , dan usabilitas katalis juga diselidiki . limbah cangkang telur
adalah sumber daya hayati untuk produksi katalis basa heterogen yang dapat berhasil
digunakan untuk sintesis biodiesel dengan kemurnian tinggi .

Kata kunci : biodiesel , limbah kulit telur , katalis heterogen , kalsium oksida , transesterifikasi
1. Perkenalan
Karena energi dan pemanasan global krisis, pengembangan energi terbarukan telah
difokuskan di seluruh dunia [1]. Biodiesel merupakan salah satu energi alternatif yang paling
potensial karena merupakan terbarukan dan ramah lingkungan. Biodiesel diproduksi oleh
transesterifikasi minyak nabati atau lemak hewan dengan metanol untuk menghasilkan
metil ester asam lemak (FAME) dan gliserol sebagai oleh-produk [2]. Transesterifikasi dapat
dikatalisasi oleh asam, basa, atau enzim [3]. katalis heterogen memiliki keuntungan bahwa
pemisahan dan regenerasi katalis mudah dan murah [4]. katalis dasar heterogen meliputi
oksida logam alkali tanah seperti kalsium oksida (CaO), magnesium oksida (MgO) dan
hydrotalcites [5, 6].
Kulit telur terdiri dari jaringan serat protein, terkait dengan kristal kalsium karbonat (CaCO3),
magnesium karbonat (MgCO3) dan kalsium fosfat (Ca3 (PO4) 2), dan juga zat organik dan
air. CaCO3, konstituen utama dari kulit telur (96%), merupakan kristal amorf yang terjadi
secara alami dalam bentuk kalsit (kristal heksagonal) [7]. Menggunakan limbah cangkang
telur sebagai bahan baku untuk sintesis katalis bisa menghilangkan limbah dan sekaligus
menghasilkan katalis heterogen dengan efektivitas biaya tinggi. Bahkan, industri pertanian
dan makanan adalah sektor swasta besar di Thailand [8]. Pengembangan nilai tambah olehproduk dari limbah sangat menarik telur merupakan bagian dari makanan sehari-hari di
sebagian besar negara. Penyelidikan terkait dengan pemanfaatan limbah cangkang telur
sebagai katalis terbarukan diambil oleh banyak ilmuwan dalam pekerjaan yang berbeda [9,
10, 11].
Baru-baru ini, penerapan sumber kalsium alami dari bahan limbah telah dianggap sebagai
tren baru untuk produksi biodiesel [12]. Dalam karya ini, kami telah melakukan
transesterifikasi menggunakan bebek dan cangkang telur ayam limbah sebagai katalis
murah dan ramah lingkungan. Tujuannya adalah untuk mengoptimalkan proses produksi
biodiesel dari minyak sawit menggunakan katalis CaO. Efek dari waktu reaksi, suhu reaksi,
rasio molar metanol / minyak, katalis pemuatan, dan usabilitas katalis secara sistematis
diselidiki.
2. Eksperimental

2.1 . bahan
Minyak sawit dibeli dari Morakot Industries Public Company Limited, Thailand . Kepadatan
dan berat molekul minyak diukur untuk 0.868g / cm3 dan 851,06 g / mol , masing-masing.
Bebek dan ayam kulit telur dikumpulkan sebagai limbah dari kafetaria universitas .
cangkang dibilas dengan air untuk menghilangkan debu dan kotoran , dan kemudian
dikeringkan dalam oven . Semua bahan kimia yang reagen analitis -grade ( Merck , >
kemurnian 99 % ) dan digunakan sebagai diterima .
2.2 . Persiapan dan Karakterisasi Katalis Cangkang Limbah - Berasal
katalis CaO disiapkan dengan metode kalsinasi . limbah kulit telur kering ( 100-200 mesh )
dikalsinasi pada 600-900C di atmosfer udara dengan laju pemanasan 10C / menit untuk 4h
[ 12 ] . Produk ini diperoleh sebagai bubuk putih . Semua sampel dikalsinasi disimpan di
kapal dekat untuk menghindari reaksi dengan karbon dioksida ( CO2 ) dan kelembaban di
udara sebelum digunakan . Gambar 1 mengilustrasikan proses pembuatan katalis limbah
yang diturunkan cangkang telur .

The difraksi sinar-X (XRD) karakterisasi katalis CaO dilakukan pada Rigaku (MiniFlex II, Inggris)
Generator berdasarkan X-ray difraktometer menggunakan radiasi CuK selama rentang 2 20
sampai 80 dengan ukuran langkah 0,04 pada pemindaian sebuah kecepatan 3 / min. Komposisi
kimia unsur dari sampel dianalisis dengan X-ray spektroskopi fluoresensi (XRF - Oxford, ED2000, Inggris) di bawah mode energi dispersif untuk pengukuran yang tepat dari kedua elemen
berat ringan dan. Mikrostruktur dari kulit telur dikalsinasi diamati oleh mikroskop elektron
scanning (SEM). SEM gambar dari sampel yang representatif diperoleh dari Camscan-MX 2000
(Inggris) yang dilengkapi dengan spektroskop penyebaran energi (EDS). Untuk mengevaluasi
luas permukaan, berarti diameter pori dan volume pori, adsorpsi-desorpsi nitrogen (N2) di 77K
dilakukan oleh Instrumen Quantachrome (Autosorb-1 Model No ASIMP.VP4, USA). Sebelum
mengambil data yang adsorpsi, degassing pada 120C dan tekanan sisa 300m Hg selama 24
jam dilakukan dengan menggunakan port menghilangkan gas. Luas permukaan dihitung
dengan menggunakan Brunauer-Emmett-Teller (BET) persamaan dan diameter rata-rata pori
dan volume pori diperoleh dengan menerapkan metode Barret-Joyner-Halenda (BJH) di cabang
desorpsi [13].
2.3 . Pengujian catalytic
Produksi biodiesel dari minyak sawit dan metanol dilakukan dalam reaktor kaca 500ml
dilengkapi dengan kondensor dan pengaduk mekanik pada tekanan atmosfer . Efek dari waktu

reaksi ( 1 5h ) , suhu reaksi ( 50 ke 70C ) , metanol / rasio molar minyak ( 6 sampai 18 ) , katalis
memuat ( 10-30wt . % ) , Dan usabilitas katalis ( 1 sampai 4 kali ) di konversi ke FAME dipelajari
. Setelah jangka waktu tertentu , jumlah yang diketahui dari sampel diambil dari reaktor untuk
analisis . Semua percobaan diulang 3 kali dan deviasi standar tidak pernah lebih tinggi dari 7 %
untuk setiap titik . Komposisi FAME dianalisis dengan gas kromatografi - spektrometri massa
( GC - MS QP2010 Plus, Shimadzu Corporation, Jepang ) yang dilengkapi dengan detektor
ionisasi nyala ( FID ) dan 30m kolom kapiler 0.32 mm 0.25m ( DB - WAX , Carbowax
20M ) . Yield biodiesel dihitung dengan Persamaan ( 1 ) .

diMana mi adalah massa standar internal yang ditambahkan ke sampel , Ai adalah area
puncak baku internal , mb adalah massa sampel biodiesel dan Ab adalah area puncak
sampel biodiesel [ 14 , 15 ] . Sifat fisik dan kimia dari FAME termasuk viskositas kinematik ,
kepadatan , titik nyala , titik awan , titik tuang , nilai asam dan kadar air dianalisis menurut
ASTM metode [ 16 ] .
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 . katalis Karakterisasi
Perlakuan termal mengakibatkan perubahan pola XRD , yang disebabkan oleh penghapusan
CO2 dari bahan awal ( Gambar 2 ) . Pola difraksi sampel dipanaskan pada suhu < 800C
adalah karakteristik dari CaCO3 , sedangkan sampel dikalsinasi pada suhu > 800C
ditampilkan refleksi difraksi karakteristik CaO . Sampel dikalsinasi pada 800C mengandung
CaCO3 sebagai fase utama dan CaO sebagai fasa minor [ 11 ] . Komponen utama dari
limbah dikalsinasi pada 900C untuk 4h adalah spesies CaO ( Gambar 3 ) . Hasilnya
mengungkapkan refleksi XRD tajam dengan ( 1 1 1 ) , ( 2 0 0 ) , ( 2 2 0 ) , ( 3 1 1 ) dan ( 2 2
2 ) orientasi , menyiratkan bahwa bahan dikalsinasi baik mengkristal selama perlakuan
panas proses [ 12 ] .

Gambar 2. Pola XRD dari bahan yang diperoleh kalsinasi bebek limbah kulit telur di kisaran
600-900 C ( Simbol : CaCO3 , CaO )

Gambar 3. Pola XRD dari bahan yang diperoleh kalsinasi ( a) ayam , dan ( b ) limbah bebek
kulit telur di 900C ( Simbol : CaO )

Tabel 1. Komposisi kimia katalis limbah yang diturunkan kulit telur

Komposisi kimia dari katalis disajikan pada Tabel 1. Komponen mineralogi utama adalah CaO .
Katalis limbah yang berasal bebek dan cangkang ayam memiliki konsentrasi CaO 98,93 dan
98,12 wt . % , Masing-masing. Morfologi katalis limbah yang berasal cangkang diselidiki oleh
SEM seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4 ( 5000 x pembesaran ) . Menurut gambar SEM ,
limbah kulit telur dikalsinasi biasanya terdiri bentuk yang tidak teratur partikel . Dengan kata
lain, ada berbagai ukuran dan bentuk partikel [ 12 ] . Ukuran yang lebih kecil dari biji-bijian dan
agregat bisa menyediakan area permukaan spesifik yang lebih tinggi . Ukuran partikel harus
langsung menanggapi luas permukaan . Selain itu , permukaan gelombang - seperti dari kulit

telur dikalsinasi yang tidak ditemukan lebih dari sampel lainnya mungkin juga mempromosikan
luas permukaan spesifik [ 1 ]

Gambar 4. SEM gambar dari bahan yang diperoleh kalsinasi ( a) bebek , dan ( b ) limbah
cangkang telur di 900C
Sifat fisik katalis dirangkum dalam Tabel 2. Katalis cangkang telur limbah yang berasal
memiliki area permukaan besar ( 136.10m2 / g ) dan volume pori ( 0.12cm3 / g ) , dan
disajikan ukuran pori yang seragam . Bebek cangkang katalis limbah yang berasal
menyajikan nilai-nilai yang lebih rendah untuk luas permukaan ( 128.50m2 / g ) dan volume
pori ( 0.10cm3 / g ) terkait dengan kulit telur ayam . Hal ini dapat dilihat bahwa katalis
menghasilkan peningkatan yang kuat dalam situs aktif [ 17 ] . Asumsi ini didukung oleh
gambar SEM katalis .
Tabel 2. Sifat fisik katalis limbah yang diturunkan kulit telur

3.2 . Optimalisasi Catalyst transesterifikasi Selama Eggshell Limbah - Berasal

Pengaruh waktu reaksi pada konversi minyak sawit untuk FAME diselidiki . waktu reaksi
merupakan salah satu parameter kunci selama transesterifikasi dilakukan dalam reaktor
gelas . Gambar 5 menunjukkan peningkatan secara bertahap dalam yield dengan waktu 1
sampai 5h dengan jumlah katalis dari 20 % berat dibandingkan dengan minyak dan rasio
molar / minyak metanol 9 : . 1 . Hasil maksimum 92,92 dan 94,49 % diperoleh di 4h di 60C
untuk bebek dan cangkang ayam limbah , masing-masing. Pada tahap awal dari reaksi
transestherification , produksi metil ester adalah cepat , dan tingkat berkurang dan akhirnya
mencapai kesetimbangan [ 15 , 18 ] di sekitar 4h . Hal ini dapat dijelaskan oleh reaksi
transesterifikasi antara minyak dan alkohol adalah reversibel , ketika waktu reaksi cukup
panjang [ 19 ]

Gambar 5. Pengaruh waktu reaksi terhadap hasil % dari FAME

Gambar 6. Pengaruh suhu reaksi terhadap hasil % dari FAME

Gambar 7. Pengaruh metanol / rasio molar minyak terhadap hasil % dari FAME
Gambar 6 menunjukkan bahwa peningkatan suhu reaksi menyebabkan hasil yang lebih
tinggi. Pada awal reaksi, yield FAME meningkat karena reaktan dihubungi katalis segar. Maka
hasil menurun karena sedikit dinonaktifkan tapi stabil katalis, dan konversi mencapai steady
state pada semua suhu [17]. Pada 65C, hasil reaksi tertinggi (92,92 dan 94,49% untuk
bebek dan cangkang ayam limbah, masing-masing). Ketika reaksi dilakukan pada 65C,
yang berada di atas titik didih metanol, pelarut menguap dan tetap dalam fase
uap dalam reaktor menyebabkan pengurangan metanol di media reaksi [3, 20].
Isi FAME meningkat secara signifikan ketika metanol rasio molar / minyak diubah 6-18
(Gambar 7). Tingginya jumlah metanol dipromosikan pembentukan spesies metoksi pada
permukaan CaO, yang mengarah ke pergeseran kesetimbangan ke arah depan, sehingga
meningkatkan tingkat konversi hingga 92,92 dan 94,49% untuk bebek dan cangkang ayam
limbah, masing-masing. Namun, kenaikan lebih lanjut dalam metanol / rasio molar minyak,
tidak mempromosikan reaksi. Hal ini dimengerti bahwa gliserol sebagian besar akan larut
dalam metanol yang berlebihan dan selanjutnya menghambat reaksi metanol untuk reaktan
dan katalis, sehingga mengganggu pemisahan gliserin, yang pada gilirannya menurunkan
konversi dengan menggeser kesetimbangan ke arah sebaliknya [21] . Oleh karena itu, rasio
molar optimum metanol minyak 9, yang lebih dari metanol praktis untuk rasio molar minyak
untuk transesterifikasi homogen dari 6 [22].
Efek massa katalis dipelajari dengan memvariasikan jumlah katalis dimuat ke dalam reaktor
sehubungan dengan massa minyak yang digunakan dalam reaksi . Gambar 8 menunjukkan
hasil metil ester menggunakan persentase berat yang berbeda dari katalis . Laju
reaksi meningkat dengan massa katalis hingga maksimal 20 wt . % Dan kemudian
menurun dengan beban yang lebih tinggi . Loadings dari % dibuat akumulasi 25
dan 30 wt . Katalis pada dinding reaktor kaca , mungkin berkontribusi terhadap masalah
difusional selama reaksi dan , oleh karena itu , menurunkan aktivitas [ 23 ] .

Gambar 8. Pengaruh katalis pembebanan pada yield % dari FAME

4. Kesimpulan
Menggunakan katalis hemat biaya dan ramah lingkungan sangat berguna untuk produksi
biodiesel. Limbah cangkang digunakan sebagai katalis untuk proses ini. Katalis ini mengandung
CaCO3 yang diubah menjadi CaO setelah kalsinasi pada suhu 900C untuk 4h. Kondisi
optimum, yang menghasilkan konversi minyak sawit hampir 92 dan 94% untuk bebek dan ayam
cangkang katalis limbah yang diturunkan, yang waktu reaksi 4h, suhu reaksi 65 C, metanol /
minyak rasio molar 9, dan katalis memuat 20 wt .% dengan tekanan 1 atm dalam reaktor kaca.
Hasil percobaan menunjukkan bahwa katalis CaO memiliki aktivitas yang sangat baik dan
stabilitas selama transesterifikasi. Katalis digunakan untuk 4 kali dan jelas aktivitas rendah
kehilangan diamati. Sifat bahan bakar biodiesel sehingga diperoleh memenuhi semua standar
biodiesel. Sebagai katalis padat, CaO dapat menurunkan biaya biodiesel dan langkah-langkah

pemurnian. Ini memiliki potensi untuk aplikasi industri di transesterifikasi minyak sawit untuk
FAME.