PROPOSAL PENELITIAN

PEMBUATAN GLISEROL MONOOLEAT DARI

PEMANFAATAN HASIL SAMPING PROSES PEMBUATAN
BIODIESEL SEBAGAI BAHAN EMULSIFIER
Oleh:
Barnabas Rifqi A
Dita Ayu Sofiati

21030111130135
21030111130068

JUUSAN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS DIPONEGORO
SEMARANG
2014

HALAMAN PENGESAHAN

Nama / NIM :Barnabas Rifqi A

Nama / NIM :Dita Ayu Sofiati

/
/

21030111130135
21030111130068

Judul : Pembuatan Gliserol Monooleat dari Pemanfaatan Hasil Samping Proses Pembuatan
Biodiesel sebagai Bahan Emulsifier

Semarang, Januari 2014

Menyetujui,
Dosen Pembimbing

Prof. Dr. Ir. Bambang Pramudono, MS

NIP. 19551231 198303 1 004

RINGKASAN

Gliserol monooleat merupakan salah satu monogliserida turunan dari gliserol

berbentuk ester dengan salah satu gugus hidroksil dari gliserol diganti dengan radikal oleat
Gliserol. Gliserol monooleat (monoolein) adalah sintetis kimia aktif permukaan yang secara
luas digunakan sebagai surfaktan non-ionik dan pengemulsi. Hal ini dihasilkan oleh reaksi
gliserol dan asam oleat dengan katalis untuk membentuk ester monogliserida. Gliserol
monooleat tidak berbahaya bagi lingkungan. Semua bahan pembuatnya dihasilkan oleh alam.
Di Indonesia, gliserol hasil samping minyak biji jarak masih jarang digunakan untuk
menghasilkan produk turunannya. Oleh karena itu, pada penelitian ini digunakan gliserol hasil
samping biodiesel dari minyak biji jarak sebagai bahan baku pembuatan gliserol monoolet
untuk meningkatkan nilai tambahnya. Selain itu penggunaan minyak biji jarak sebagi sumber
asam oleat juga merupakan salah satu cara meningkatkan nilai tambah minyak biji jarak.
Gliserol monooleat dapat dibuat dengan berbagai cara salah satunya dengan cara esterifikasi
langsung antara gliserol dengan asam oleat. Untuk mengetahui kondisi optimum proses
esterifikasi ini digunakan variasi konsentrasi katalis, rasio mol reaktan dan waktu reaksi.
Metode analisa yang digunakan untuk mengetahui yield produk berupa GMO digunakan
HPLC serta metode bottle test untuk menguji GMO sebagai emulsi.

SUMMARY

Glycerol monooleate is one form of monoglycerides derived from glycerol esters with
one hydroxyl group of glycerol is replaced by radicals oleate Glycerol. Glycerol monooleate
(monoolein) is a synthetic surface active chemical widely used as non-ionic surfactants and
emulsifiers. It is produced by the reaction of glycerol and oleic acid with a catalyst to form
esters of monoglycerides. Glycerol monooleate not harmful to the environment. All materials
produced by the author of nature. In Indonesia, glycerol byproduct of castor bean oil was
rarely used to produce its derivatives. Therefore, in this study, the glycerol byproduct of
biodiesel from castor bean oil as a raw material for the manufacture of glycerol monoolet
increase its added value. In addition the use of jatropha seed oil as a source of oleic acid is
also one way of increasing the value-added castor bean oil. Glycerol monooleate can be
made in various ways such as by direct esterification between glycerol with oleic acid. To
determine the optimum conditions of the esterification process used variation of catalyst
concentration, mole ratio of reactants and reaction time. The analytical methods used to
determine the yield of a GMO products used HPLC and bottle test method for testing GMO as
emulsion.

KATA PENGANTAR

Puji syukur penulis ucapkan syukur kepada Tuhan Yang Maha Esa yang dengan
rahmat-Nya penulis dapat menyelesaikan proposal penelitian ini.
Pada kesempatan ini, penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada:
1

Tuhan Yang Maha Esa.

Orangtua penulis yang selalu membantu penulis, baik itu berupa materi maupun nonmateri dari awal pembuatan proposal ini sampai selesainya proposal penelitian ini.

Prof. Dr. Ir. Bambang Pramudono, MSsebagai dosen pembimbing yang telah banyak
memberi masukan untuk penulis hingga selesainya proposal penelitian ini.

Teman-teman 2011 serta semua pihak yang telah membantu penyusunan proposal
penelitian ini.
Adapun tujuan pembuatan proposal penelitian ini adalah untuk memaparkan kegiatan

penulis kedepannya, terutama dalam menyelesaikan tugas akhir penelitian. Di dalam proposal
ini, penulismenjelaskan sedikit tentang minyak biji jarak dan kandungannya, gliserol hasil
samping pembuatan biodiesel, danproses pembuatan gliserol monoolet dengan menggunakan
reaksi esterifikasi.
Tentunya, dalam pembuatan proposal penelitian ini masih terdapat banyak
kekurangan. Untuk itu, penulis sangat mengharapkan kritik dan saran dari berbagai pihak
untuk kebaikan penulis ke depannya. Akhirnya, penulis juga memohon maaf apabila terdapat
kesalahan dalam penulisan proposal penelitian ini.

Semarang, Januari 2014

Penulis

DAFTAR ISI

HALAMAN PENGESAHAN....................................................................................................ii
RINGKASAN............................................................................................................................iii
SUMMARY...............................................................................................................................iv
KATA PENGANTAR..................................................................................................................v
DAFTAR ISI..............................................................................................................................vi
DAFTAR TABEL....................................................................................................................viii
DAFTAR GAMBAR.................................................................................................................ix
BAB I..........................................................................................................................................1
1.1.

Latar Belakang.............................................................................................................1

1.2.

Perumusan Masalah......................................................................................................2

1.3.

Tujuan Penelitian..........................................................................................................3

BAB II.........................................................................................................................................4
2.1.

Reaksi Esterifikasi........................................................................................................4

2.2.

Tanaman Jarak Pagar....................................................................................................6

2.3.

Gliserol sebagai Produk Samping Biodiesel................................................................8

2.4.

Asam Oleat.................................................................................................................11

2.5.

Gliserol Monooleat.....................................................................................................11

2.6.

Teknologi Pembuatan Gliserol Monooleat.................................................................12

2.6.1.

Pengaruh Pengadukan.........................................................................................13

2.6.2.

Temperatur Reaksi..............................................................................................13

2.6.3.

Perbandingan Mol reaktan dan Reaktan Berlebih..............................................13

2.6.4.

Jenis dan Konsentrasi Katalis.............................................................................14

2.6.5.

Pengendalian Reaksi Bolak Balik.......................................................................14

6

2.7.

Emulsifier...................................................................................................................14

BAB III.....................................................................................................................................16
3.1.

Rancangan Penelitian.................................................................................................16

3.2.

Rancangan Variabel....................................................................................................17

3.2.1. Variabel....................................................................................................................17
3.2.2. Respon.....................................................................................................................19
3.3.

Bahan yang digunakan...............................................................................................19

3.4.

Alat yang digunakan...................................................................................................20

3.5.

Prosedur Penelitian.....................................................................................................20

3.6.

Prosedur Analisis........................................................................................................23

3.6.1.

Analisa Kadar Gliserol monooleat......................................................................23

3.6.2.

Analisa Free Fatty Acid......................................................................................23

3.6.3.

Analisa Iodine Value...........................................................................................23

3.6.4.

Analisa Saponification Value..............................................................................23

3.6.5.

Analisa Specific Grafity......................................................................................24

3.6.6.

Analisa Viscositas...............................................................................................24

3.6.7.

Analisa Densitas..................................................................................................24

3.6.8.

Analisa Bottle Test..............................................................................................24

3.7.

Pengolahan Data.........................................................................................................24

BAB IV.....................................................................................................................................25
DAFTAR PUSTAKA................................................................................................................26

DAFTAR TABEL

Tabel 2.1. Energi Aktivasi Reaksi Esterifikasi dan Hidrolisis pada Bilangan Reynold 6200.....5
Tabel 2.2. Komponen Penyusun Biji Jarak.................................................................................7
Tabel 2.3. Kandungan Asam Lemak dalam Minyak Biji Jarak..................................................7
Tabel 2.4. Karakteristik Gliserol.................................................................................................8
Tabel 2.5. Aplikasi Gliserol dalam Berbagai Bidang................................................................10
Tabel 2.6. Sifat Fisik dan Kimia Gliserol Monooleat...............................................................12
Tabel 3.1. Jumlah Run, %Yield, Sifat Fisik dan Kimia GMO..................................................17
Tabel 4.1. Jadwal Kegiatan Penelitian......................................................................................25

DAFTAR GAMBAR

Gambar 2.1. Mekanisme Reaksi Esterifikasi

Gambar 2.2. Reaksi antara Asam Lemak dengan Gliserol
Gambar 2.3. Reaksi antara Asam Oleat dengan Gliserol
Gambar 2.4. Buah Jarak Pagar dan Bijinya
Gambar 2.5. Visualisasi Molekul dan Rumus Struktur Gliserol
Gambar 2.6. Rumus Struktur Gliserol Monooleat
Gambar 3.1. Langkah Penelitian7
Gambar 3.2. Rangkaian Alat Esterifikasi20
Gambar 3.3. Prosedur Percobaan2

BAB I
PENDAHULUAN

1.1.

Latar Belakang
Gliserol Monooleat merupakan salah satu Monogliserida yang termasuk turunan

gliserol yang berbentuk ester, dengan salah satu gugus hidroksil dari gliserol diganti dengan
radikal oleat Gliserol. Gliserol monooleat (monoolein) adalah sintetis kimia aktif permukaan
yang secara luas digunakan sebagai surfaktan non-ionik dan pengemulsi. Hal ini dihasilkan
oleh reaksi gliserol dan asam oleat dengan katalis untuk membentuk ester monogliserida
(Burdock, 1997).
Gliserol monooleat dapat diproduksi dengan cara reaksi kimia dan dengan cara reaksi
menggunakan enzim. Pada reaksi kimia memerlukan temperatu relatif lebih tinggi (sekitar
temperatur didih asam lemaknya) dan waktu reaksi yang singkat. Dibandingkan dengan
menggunakan enzim yaitu pada temperatur sekitar 42C selama 6-8 jam (Gerald et al., 1991)
Gliserol merupakan salah satu hasil samping dari proses produksi biodiesel minyak
jarak pagar ini. Gliserol didapat dari pemotongan rantai trigliserida pada reaksi
transesterifikasi pembuatan biodiesel. Jumlah gliserol yang didapat dari proses produksi
biodiesel mencapai 10,5% dengan kemurnian sekitar 50% (Knothe et al., 2005).
Asam oleat,Cis-9-octadecenoic acid, CH3.[CH2]7.CHCH.[CH2]7.CO2H, adalah
senyawa kimia yang merupakan komponen penyusun lemak padaumumnya, pertama
ditemukan oleh Chevreul dalam Recherches sur les corps gras tahun 1815 (Hilditc, 1949).
Kata oleat berasal dari kata olein yang berarti berasal dari olive karena minyak zaitun
merupakan sumber utama dariasam oleat.Klasifikasi asam oleat dilakukan berdasarkan
sumbernya dan jumlahikatan rangkap yang dimilikinya. Kandungan asam oleat terdapat
dalam bahanmakanan secara alami. Oleh karena itu, asam oleat dapat dikategorikan sebagai
natural fatty acid , atau asam lemak yang bersumber dari alam. Asam oleatmemiliki satu buah
ikatan rangkap sehingga asam oleat dapat dikategorikan sebagai mono-unsaturated fatty acid.
Gliserol monooleat merupakan salah satu bahan yang luas dalam penggunaannya.
Pada industri makanan gliserol monooleat digunakan sebagai bahan aditif, pengemulsi, dan
pelembut. (Kouloheris, 1974; Bryon, 1990; Combs, 2000; Shea, 2001; Ellertson, 2001). Pada
industri farmasi gliserol monooleat digunakan sebagai bahan pencampur antibiotik dan obat1

obat lainnya. Gliserol monooleat digunakan juga secara luas dalam industri kosmetik, dan
beberapa hasil penelitian menunjukkan bahwa gliserol monooleat dapat digunakan sebagai
penghambat pertumbuhan kanker dan tumor(Cosmetic Ingredient Review Expert Panel, 1986;
Longnecker et al.,1987).
Di Negeri kita ini, penggunaan Gliserol monooleat ini cukup tinggi . Namun hal ini
tidak diimbangi dengan produksi dalam negeri yang cukup memadai. Berdasarkan sumber
data dari Biro Pusat Statistik, impor gliserol monooleat Indonesia dari tahun 1999-2007 selalu
mengalami peningkatan dengan rata-rata peningkatan sebesar 4%. Selama ini bahan baku
pembuatan gliserol monooleat banyak menggunakan minyak kelapa sawit ataupun
turunannya. Dengan meningkatnya impor gliserol monooleat ini maka diperlukan adanya
inovasi produksi dalam negeri.
Di Indonesia, penggunaan gliserol hasil samping biodiesel minyak jarak masih jarang
digunakan. Melihat perkembangan industri Biodiesel di Indonesia, diperkirakan industri
biodiesel ini akan berkembang dimasa yang akan datang. Satu-satunya hasil samping dari
proses produksi biodiesel adalah residu gliserol yang jumlahnya lebih kurang 12% dari
produk (Ahn et al., 1995). Persentase ini tidak sedikit, jika produksi biodiesel ini nantinya
dilakukan secara massal atau dalam jumlah besar. Residu gliserol akan menjadi sumber
limbah pada industri pembuatan biodiesel, sehingga harus ditangani dan diolah menjadi bahan
yang bermanfaat.
Asam oleat merupakan asam lemak yang berasal dari alam. Berdasarkan Gubitz et al.
(1999) terdapat kandungan asam oleat dengan persentase sekitar 34,3%-45,8% dalam
komposisi asam lemak minyak jarak. Selama ini penggunaan asam oleat dalam minyak jarak
masih jarang digunakan, melihat potensi besar dari asam oleat dalam minyak jarak ini maka
muncullah ide penulis untuk memanfaatkan asam oleat dari minyak jarak sebagai bahan
utama dalam pembuatan gliserol monooleat.

1.2.

Perumusan Masalah
Secara teoritis gliserol yang berasal dari pengolahan limbah produksi biodiesel seperti

halnya gliserol dari sumber lain, Sama seperti gliserol, seharusnya karakteristik asam oleat
yang terdapat dalam minyak jarak juga sama seperti asam oleat yang bersumber dari minyak
wijen ataupun dari minyak kelapa sawit, sehingga dapat dimanfaatkan sebagai sumber asam
oleat dalam pembuatan gliserol monooleat.
2

Gliserol mempunyai sifat fisik yang berbeda dengan asam oleat, campuran keduanya
merupakan campuran sukar saling larut, gliserol bersifat hidrofilik dengan berat jenis sekitar
1,30 gram/cm3 (Foster, 1986; Sonntag, 1982; Aldrich,1996), sehingga keduanya sangat sukar
bercampur.
Secara kimiawi asam oleat bersifat tidak stabil pada temperatur tinggi (200-250C)
akibat adanya satu ingkatan rangkap (Feuge and Bailey, 1946). Oleh karena itu, penelitian ini
menggunakan suhu operasi 180C dan 240C, walaupun waktu reaksi yang dibutuhkan akan
semakin panjang (Rheincchet al., 1969). Untuk meminimalisir panjangnya waktu reaksi
maka diperlukan adanya katalis dalam proses esterifikasi ini. Dalam hal ini kalium hidroksida
dilaporkan baik dalam penggunaannya sebagai katalis (Elder, 1940) Berdasarkan permasalahn
yang diuraikan di atas, maka pada penelitian ini akan dikaji lebih lajut tentang :
1.

2.

Penggunaan gliserol dan asam oleat dari minyak jarak dan turunannya dalam
pembuatan gliserol monooleat
Sejauh mana pengaruh konsentrasi katalis, rasio reaktan (gliserol : minyak
jarak), dan suhu reaksi terhadap produksi gliserol monooleat yang dihasilkan.

1.3.

Tujuan Penelitian
Tujuan penelitian ini adalah untuk :
1. Mengetahui pengaruh konsentrasi katalis NAOH terhadap produk gliserol
monooleat hasil esterifikasi gliserol dengan minyak jarak.
2. Mengetahui pengaruh pengaruh rasio mol gliserol dengan minyak jarak terhadap
produk gliserol monooleat hasil esterifikasi gliserol dengan minyak jarak.
3. Mengetahui pengaruh suhu reaksi terhadap produk gliserol monooleat hasil
esterifikasi gliserol dengan minyak jarak.
4. Melakukan uji emulsifier untuk mengetahui karakteristik gliserol monooleat
sebagai emulsifier.

BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1.

Reaksi Esterifikasi
Reaksi esterifikasi merupakan reaksi antara asam karboksilat dengan senyawa alkohol
yang akan membentuk ester. Ester asam karboksilat merupakan senyawa yang mengandung
gugus COOR dan R dapat berupa alkil maupun aril. Esterifikasi dapat dilangsungkan
dengan katalis asam maupun basa dan bersifat reversible (Fessenden, 1982). Mekanisme
reaksi esterifikasi dibagi dalam beberapa tahap yaitu :
a. Pembentuan senyawa proton pada asam karboksilat. Pada proses ini terjdi perpindahan
proton dari katalis asam atom oksigen pada gugus karbonil.
b. Alkohol nukleofilk meyerang karbon positif, dimana atom karbon karbonil kemudian
diserang oleh atom oksigen dari alkohol, yang bersifat nukleofilik sehingga terbentuk
ion oksonium. Pada proses ini terjadi pelepasan proton atau deprotonasi dari gugus
hidroksil milik alkohol, menghasilkan senyawa kompleks teraktivasi.
c. Protonasi terhadap salah satu gugus hidroksil yang diikuti oleh pelepasan molekul air
menghasilkan ester.
Mekanisme reaksi di atas (Fessenden, 1982) dapat dirangkum menjadi :

Gambar 2.1. Mekanisme Reaksi Esterifikasi

Dalam reaksi esterifikasi ini jika senyawa alkohol yang digunakan adalah gliserol dan
asam lemak sebagai asam karboksilatnya, maka reaksi keseluruhannya akan membentuk satu
mol trigliserida dan tiga mol air seperti persamaan reaksi sebagai berikut (Bernardini, 1985) :

Gambar 2.2. Reaksi antara Asam Lemak dan Gliserol

Jika reaksi di atas tidak berjalan keseluruhan atau terbentuk produk antara, yakni
ketika tidak semua gugus OH pada gliserol gigantikan oleh gugus asam lemak, maka akan
terbentuk gliserol moogliserida, gliserol digliserida dan air (Bernardini,1985). Reaksi ini
berlangsung secara bertahap sesuai dengan tingkat energi aktivasi minimal yang diperlukan
oleh reaktan untuk saling berikatan membentuk senyawa baru.Berikut data energi aktivasi
yang digunakan untuk pembentukan gliserol monogliserida, gliserol digliserida dan gliserol
trigliserida dapat dilihat pada Tabel 2.1 (Zhu, 1997).
Tabel 2.1. Energi Aktivsi Reaksi Esterifikasi dan Hidrolisis pada Bilangan Reynold 6200
Reaksi
Energi Aktivasi (cal/mol)
Gliserol monogliserida Gliserol
6.421
Gliserol Gliserol monogliserida
9.588
Gliserol monogliserida Gliserol digliserida
14.639
Gliserol digliserida Gliserol trigliserida
9.932
Jika gliserol direaksikan dengan asam oleat akan membentuk hasil antara dalam
bentuk gliserol monooleat, gliserol dioleat dan air seperti pada persamaan dibawah ini :

Gambar 2.3. Reaksi antara Asam Oleat dengan Gliserol (Pardi, 2005)
Gliserol monooleat atau biasa disebut GMO secara fisik berwujud cair dan memiliki
warna jernih kekuningan atau kuning pucat (Magrabar, 1997), tidak larut dalam air, sedikit
larut dalam alkohol dingin dan larut dalam alkohol panas, chloroform, eter dan petroleum

ester (Pardi, 2005). Senyawa ini juga larut dalam minyak dan bersifat sebagai emulsifier pada
makanan (Chen, 1999).
Gliserol monooleat dapat berbentuk mikroemulsi dalam air. Gugus gliserinnya larut
sempurna di dalam air, sedangkan gugus asam oleatnya tidak larut dalam air (Burdock, 1997).

2.2.

Tanaman Jarak Pagar

Tanaman

Jatropha

curcas

L.

atau

biasa

disebut

tanaman

jarak

pagar

merupakantanaman semak yang biasanya tumbuh di tempat-tempat yang memiliki curah

hujan 200 mm hingga 1500 mm per tahun dan pada ketinggian 0-800 meter di atas permukaan
laut (Tim Departemen Teknologi Pertanian, 2005). Di Indonesia sendiri terdapat beberapa
jenis tanaman jarak, seperti jarak kepyar (Ricinus communis), jarak bali (Jatropha podagrica
), jarak ulung (Jatropha gossypifolia L.) dan jarak pagar (Jatropha curcas). Salah satu jenis
tanaman jarak yang paling sering digunakan untuk biodiesel dan produk oleokimia lainnya
adalah jarak pagar(Pusat Penelitian dan Pengembangan Perkebunan, 2006). Tanaman jarak
tersebut masuk ke dalam famili Euphorbiaceae. Menurut Sinaga (2006), jarak pagar memiliki
buah berupa buah kotak berbentuk bulat telur dengan diameter 2-4 cm, berwarna hijau ketika
masih muda dan kuning jika sudah masak. Buah terbagi menjadi 3 ruang, masing-masing
ruang berisi satu biji. Biji berbentuk bulat lonjong, berwarna coklat kehitaman, dan
mengandung banyak minyak. Menurut Heller (1996), biji jarak pagar memiliki panjang 2 cm
dan lebar 1 cm.
Tanaman

ini

sangat

berpotensi

untuk

dijadikan

sebagai

bahan

baku

pembuatansurfaktan monogliserida dan digliserida. Hal ini dikarenakan jarak pagarmemiliki

produktivitas yang tinggi dan komponen penyusunnya yangmendukung untuk dijadikan
sebagai bahan baku surfaktan. Jarak pagar tersebar di beberapa daerah di Indonesia seperti:
Lampung, Jawa Barat, Banten, Jawa Tengah, Jawa Timur, Nusa Tenggara Barat, Nusa
Tenggara Timur, dan Kalimantan Tengah (Yayan, 2009). Selain itu, secaraalami beberapa
tanaman jarak mengandung lipase yang menyebabkan minyakjarak mudah mengalami
hidrolisis menghasilkan surfaktan mono- dandigliserida (Yayan, 2009).
Tanaman jarak pagar ini menghasilkan minyak jarak pagar dari daging biji tanaman
jarak pagar. Kandungan rata-rata minyak yang terdapat dalam biji berkisar antara 20% sampai
35% dari berat kering biji. Minyak jarak pagar termasuk minyak nabati yang tersusun atas
molekul trigliserida yang merupakan hasil persenyawaan gliserol dengan asam lemak
(Hambali et al., 2006).
6

Gambar 2.4. Buah Jarak Pagar dan Bijinya (Ariza, 2007)

Berikut ini adalah tabel yang menunjukkan komponen penyusun biji jarak dan
kandungan asam lemak dalam minyak biji jarak.
Tabel 2.2. Komponen Penyusun Biji Jarak (Winkler et al., 1997; Gubitzet al., 1999; Peace,
2008)
Nilai (%)
Komposisi (%)
a
b
c
Minyak (% b/b)
34,38
56,8 58,4
46,24 0,37
Protein (% b/b)
17,08
22,2 27,2
29,4 1,04
Serat (% b/b)
22,96
2,57 0,35
Abu (% b/b)
3,17
3,6 4,3
4,9 0,26
Air (% b/b)
5,77
3,1 5,8
5 0,01
Karbohidrat (% b/b)
16,89 0,91
Tabel 2.3. Kandungan Asam Lemak dalam Minyak Biji Jarak (Gubitz et al., 1999)
Kandungan Asam Lemak Presentase (%)
Asam miristat
0 0,1
Asam palmiat
14,1 15,3
Asam stearate
3,7 9,8
Asam arachidat
0 0,3
Asam behenat
0 0,2
Asam palmitoleat
0 1,3
Asam oleat
34,3 45,8
Asam linoleat
29 44,2
Asam linolenat
0 0,3

Minyak jarak pagar mengandung 21% asam lemak jenuh (berikatan tunggal) dan 79%
asam lemak tak jenuh (berikatan rangkap) (Nanewar, 2005). Selain itu, minyak jarak
mengandung trigliserida sebesar 97.3% dan digliserida sebesar 2.7% (Gubitz et al., 1999).
Tingginya kandungan trigliserida dalam minyak jarak pagar ini menunjukkan minyak jarak
pagar sangat cocok dijadikan sebagai bahan baku surfaktan. Hal ini dikemukakan oleh Macrae
7

(1983), bahwa trigliserida akan dipecah oleh lipase menjadi digliserida dan monogliserida
yang berfungsi sebagai surfaktan.
Asam lemak dominan pada minyak jarak pagar adalah asam oleat, asam linoleat, dan
asam palmitat. Asam oleat dan asam linoleat merupakan asam lemak tak jenuh, sedangkan
asam palmitat merupakan asam lemak jenuh. Asam oleat merupakan asam lemak yang
terdapat di sebagian besar minyak atau lemak dengan rata-rata komposisinya 50% dari total
asam lemak. Menurut Hamilton (1983), semakin tinggi jumlah asam lemak tak jenuh dalam
suatu minyak, maka akan menyebabkan minyak tersebut semakin mudah teroksidasi.

2.3.

Gliserol sebagai Produk Samping Biodiesel

Secara kimia, gliserol adalah alkohol trihydric yang sangat stabil di bawah kondisi
alkohol trihydric pada umumnya, tetapi dapat direaksikan untuk membentuk turunan yang
bervariasi. Secara fisik. Gliserol memiliki sifat jelas, hampir tidak berwarna, kental, memiliki
titik didih campuran air dan alkohol yang tinggi, dan merupakan pelarut yang baik. Pada suhu
rendah, gliserin cenderung lewat dingin daripada mengkristal. Air larutan gliserin melawan
pembekuan, sifat inilah yang mendorong penggunaan gliserol sebagai antibeku permanen
pada system cairan pendingin. Di antara atribut yang paling berharga adalah higroskopisitas,
atau kemampuan untuk hampir tidak berwarna dan menyerap kelembaban dari atmosfer
(SDA, 1990). Berikut ini merupakan tabel yang menunjukkan kharakteristik gliserol :
Tabel 2.4. Karakteristik Gliserol (Anas, 2011)
Parameter
Nilai / Karakteristik
Nomor
Registrasi 56 81 5
CAS
Rumus Formula
BM (per mol)
Fasa
Warna

C3H8O3
92,1
Cair
Tidak Berwarna

Gambar 2.5. Visualisasi Molekul dan Rumus Struktur Gliserol (Anas, 2011)
8

Gliserol merupakan hasil samping produksi biodiesel dengan jumlah terbanyak bila
dibandingkan dengan hasil samping lainnya. Gliserol yang dihasilkan pada setiap proses
produksi biodiesel kurang lebih 10 % dari total produksi biodiesel (Dasari et al., 2005).
Selama ini gliserol hasil samping produksi biodiesel dianggap memiliki nilai ekonomis yang
rendah. Hal ini disebabkan karena gliserol hasil samping biodiesel memiliki tingkat
kemurnian dibawah standar yang seharusnya. Gliserol biasa digunakan dalam industry
farmasi atau makanan. Berdasarkan hasil penelitian yang dilakukan oleh Pachauri (2006)
gliserol hasil samping biodiesel dapat ditingkatkan nilai tambahnya menjadi beberapa produk
turunan seperti 1-3 propanadiol, 1-2 propanadiol, dihidroksiaseton, asam suksinat,
poligliserol, poliester dan polihidroksialkonat.
Proses pemurnian gliserol sangat diperlukan untuk meningkatkan derajat kemurnian
gliserol sebelum digunakan. Yong et al. (2001) melakukan pemurnian gliserol yang diperoleh
dari industri metil ester minyak inti sawit melalui proses destilasi sederhana pada suhu 120 oC
126oC, tekanan 0,4 sampai 0,04 mbar dan kemudian didinginkan pada suhu 8 oC. Proses
pemurnian ini berhasil meningkatkan kemurnian gliserol dari 50,4% menjadi 96,6%. Adanya
penggunaan panas pada proses destilasi metode tersebut menyebabkan meningkatnya biaya
pemurnian gliserol yang tidak sebanding dengan nilai ekonomi yang diperoleh. Proses
peningkatan kemurnian gliserol yang lebih sederhana dan relatif lebih murah dilakukan oleh
Farobie (2009) dengan cara mereaksikan gliserol kasar dengan sejumlah asam fosfat sampai
terbentuk endapan garam kalium fosfat. Tujuan utama proses ini adalah untuk menetralkan
sisa katalis basa hasil pembuatan biodiesel dengan asam fosfat. Proses ini berhasil
meningkatkan kemurnian gliserol dari 50% menjadi 80%. Proses ini juga menghasilkan
produk samping berupa garam kalium fosfat yang dapat digunakan sebagai pupuk. Selain
garam kalium fosfat, produk lain yang dihasilkan pada saat pemurnian gliserol dengan
menggunakan metode ini adalah asam lemak. Selain diproduksi melalui transesterifikasi
minyak dan lemak, gliserol juga diproduksi melalui proses produksi dari alil klorida, propene
oksida, proses fermentasi dari gula dan proses hidrogenasi karbohidrat. Beberapa proses non
komersial lainnya yang memungkinkan terbentuknya gliserol adalah photoproduction dari
biomassa, sintetis hidrogenasi katalitik karbon dioksida, serta proses produksi gliserol sintetis
dari molase yang terhenti sejak tahun 1969. Gliserol yang dihasilkan baik dari proses
transesterifikasi minyak dan lemak maupun yang disintesis dengan berbagai proses tersebut di
atas merupakan bahan baku utama dan pendukung yang digunakan dalam berbagai industri.
Menurut Anas (2011) gliserol paling banyak digunakan di enam bidang industri yaitu industri
9

makanan dan minuman, farmasi, kosmetika, rokok, kertas dan percetakan serta industri
tekstil. Gliserol digunakan baik sebagai bahan baku proses, bahan antara dan sebagai bahan
tambahan yang berfungsi untuk meningkatkan kualitas suatu produk.
Tabel 2.5. Aplikasi Gliserol dalam Berbagai Bidang (Anas, 2011)
Bidang Industri
Fungsi
Produk
Makanan dan Minuman Pelembab, pemanis, dan
Minuman ringan, permen,
pengawet intermediet

kue, pelapis dan keju,

makanan hewan peliharaan,
margarine, salad, makanan

Farmasi

Pelembut, media

bekudan kemasan makanan

Kapsul, obat infeksi, anestesi,
obat batuk, pelega
tenggorokan, obat kulit,

Kosmetika dan Toiletris

Pelembab, pelembut

antiseptic dan antibiotic

Pasta gigi, krim dan lotion
kulit, lotion cukur, deodorant,

Kertas dan Pencetakan

Tekstil
Lain-lain

Pelembut, mencegah

make up, lipstick dan maskara

Kertas minyak, kemasan

penyusutan
Pemasti ukuran, pelunak
Pelumas, pelican, pelapis,

makanan, kertas cetakan tinta

Kain, serat dan benang
Kemasan resin, plastic, karet,

menambah fleksibilitas

busa, dinamit, komponen

radio dan lampu neon

2.4.

Asam Oleat
Menurut Budavari (1996), asam oleat biasa diperoleh dari hidrolisa lemak dan minyak.
Asam oleat umumnya diekstraksi dari lemak alam atau minyak jagung (Burdock, 1997).
Sumber-sumber lemak atau minyak dapat berasal dari hewani maupun nabati. Minyak nabati
yang dapat diekstraksi untuk menghasilkan asam oleat sepertiminyak kedelai, minyak biji
kapuk, minyak jagung, minyak biji jarak dan kanola (Budavari, 1996). Asam oleat larut dalam
methanol, etanol, isopropanol atau aseton (Myers, 1947; Formo, 1979).

10

Asam lemak ini pada suhu ruang berupa cairan kental dengan warna kuning pucat atau
kuning kecokelatan. Asam ini memiliki aroma yang khas. Ia tidak larut dalam air, titik
leburnya 15.3 C dan titik didihnya 360 C.

2.5.

Gliserol Monooleat
Gliserol monooleat (GMO) secara fisik bewujud cair berwarna jernih kekuningan atau
kuning pucat (Magrabar, 1997). GMO tidak larut dalam air, sedikit larut dalam alcohol dingin
dan larut dalam alcohol panas, chloroform, eter dan petroleum eter. GMO juga larut dalam
dalam minyak dan bersifat pengemulsi pada makanan. (Chen, 1999).
Gliserol monooleat (monoolein) adalah sintetis kimia aktif permukaan yang secara
luas digunakan sebagai surfaktan non-ionik dan pengemulsi. Hal ini dihasilkan oleh reaksi
gliserol dan asam oleat dengan katalis untuk membentuk ester monogliserida (Burdock,
1997). Gliserol monooleat tidak berbahaya bagi lingkungan. Semua bahan pembuatnya
dihasilkan oleh alam. Asam oleat diekstrak dari produk alami, sedangkan gliserol dapat dibuat
dari lemak alami atau petrokimia (Simon, 2010). Rumus struktur gliserol monooleat adalah
sebagai berikut :

Gambar 2.6. Rumus Struktur Gliserol Monooleat (Simon, 2010)

Tabel 2.6. Sifat Fisik dan Kimia Gliserol Monoolat(Mary, 1986; Simon, 2010)
Sifat Fisik dan Kimia
Nilai
Berat Molekul
365,55
Titik Leleh
35
Titik Didih
238-240
Densitas
0,9420
Acid Value
Maximal 5,0
Saponification Value
155 170
Iodine Value
48 80
11

Specific Gravity
Viscousity

0,95
110

Identik dengan surfaktan-surfaktan lain, sifat gliserol monooleat ini ditentukan oleh
sifat reaktan pembentuknya. Gliserol monooleat dapat membentuk suatu mikro-emulsi di
dalam air. Gliserol larut baik dalam air, sedangkan asam oleat tidak larut dalam air (Burdock,
1997). Hydrophilic-Lipophilic Balance (HLB) dari gliserol monoolaet adalah 3,8 (Griffin,
1979).

2.6.

Teknologi Pembuatan Gliserol Monooleat

Ada beberapa metode yang dapat dipergunakan dalam membuat monogliserida,
metode tersebut adalah sebagai berikut (Hui, 1992) :
1. Esterifikasi langsung antara gliserol dengan asam-asam lemak.
2. Reaksi antara gliserol halohidrin dengan garam-garam asam lemak dari logam alkali
atau perak.
3. Esterifikasi antara gliserol dan trigliserida dengan kehadiran katalis, yang
memproduksi campuran gliserida.
Pemanfaatan gliserol hasil samping proses pembuatan biodiesel sebagai gliserol
monooleat menggunakan cara pertama yaitu esterifikasi secara langsung antara gliserol
dengan asam lemak dalam hal ini asam oleat yang terkandung dalam minyak biji jarak dengan
menggunakan katalis Kalium Hidroksida. Reaksi tersebut diperkirakan reaksi bolak balik atau
reversible dengan hasil reaksi berupa campuran gliserol monooleat, gliserol dioleat dan
gliserol trioleat.

2.6.1. Pengaruh Pengadukan

Kesulitan utama proses esterifikasi antara alkohol berat molekul tinggi seperti gliserol
adalah bagaimana mereaksikan dua reaktan yang mempunyai sifat saling tidak larut pada suhu
rendah. Gliserol gliserol memiliki sifat hidrofilik dan mempuyai berat jenis sebesar 1,30
sedangkan asam lemak atau gliserida memiliki sifat hidrofobik dan mempunyai berat jenis
sebesar 0,8. Sehinggga secara fisik campuran kedua reaktan ini membentuk dua fasa dengan
kelarutan yang rendah yaitu hanya 4% gliserol di dalam lemak pada suhu kamar, dan 6%
gliserol di dalam minyak kelapa(Pardi, 2005). Pada suhu 2500C kelarutan gliserol optimal
sekitar 1 pound gliserol per 100 pound lemak atau sekitar 40-45% untuk minyak tallow dan
12

minyak biji kapas terhidrogenasi dan 65% gliserol untuk minyak kelapa (Sonntag, 1982).
Pengendalian kecepatan putaran pengadukan akan mempengaruhi efektifitas pencampuran
massa reaktan dan selanjutnya mempercepat terjadinya rekasi. Kecepatan putaran yang dapat
menghasilkan pola aliran turbulensi lebih efektif dibandingkan pola aliran laminar. Efektifitas
pencampuran dapat ditingkatkan dengan menggunakan jenis pengaduk yang dapat
membentuk pola aliran massa di dalam reaktor, dimana pola aliran tersebut dapat
memindahkan massa gliserol naik ke atas dan sebaliknya dapat menurunkan massa asam
lemak ke bawah (aliran vertical), sehingga kontak antara kedua fasa menjadi lebih besar
(Pardi, 2005).
2.6.2. Temperatur Reaksi
Secara umum penerapan temperature pada reaksi esterifikasi tergantung pada stabilitas
dari bahan baku (asam lemak atau trigliserida) yang dipakai, temperature reaksi biasanya
dibatasi hingga 255C untuk menjaga agar tidak terjadi perubahan rasa, aroma dan warna
pada produk yang dihasilkan (Sonntag, 1982). Temperature tinggi (lebih besar dari 250 0C)
dapat menyebabkan terjadinya reaksi polimerisasi (Feuge, 1946). Temperature optimum
proses esterifikasi atau gliserolisis adalah sekitar 200 0C dan pada kenyataannya suhu reaksi
176,60C untuk proses batch dan sekitar 232-2600C untuk proses kontinyu.

2.6.3. Perbandingan Mol reaktan dan Reaktan Berlebih

Berdasarkan asumsi reaksi yang terjadi adalah reaksi seperti yang ditunjukkan oleh
gambar 2.3 , perbandingan mol teoritis adalah satu mol asam oleat bereaksi dengan satu mol
gliserol dan dihasilkan satu mol gliserol monooleat. Umumnya gliserol yang digunakan
berlebih sekitar 110% jika menggunakan minyak tallow atau minyak biji kapas yang
terhidrogensi, dan berlebih 140% jika menggunakan minyak kelapa (Sonntag, 1982).

2.6.4. Jenis dan Konsentrasi Katalis

Proses esterifikasi atau gliserolisis umumnya menggunakan katalis ion-ion logm alkali
yang berasal dari senyawa hidroksida dan lain-lain. Logam monovalen lebig efektif
dibandingkan dengan logam divalent atau trivalent (Elder, 1940). Yield gliserol monogliserida
yang dilaporkan lebih tinggi jika gliserol direaksikan terleih dahulu dengan katalis sehingga
membentuk gliseroksida (glyceroxide) dari logam alkali (Hui, 1992). Jika menggunakan
13

natrium hidroksida sebagai katalis dosis yang digunakan adalah berkisar 0,009% dengan
waktu reaksi 135 menit dan 0,11% dengan waktu reaksi 75 menit pada suhu 200 0C (Hui,
1992).

2.6.5. Pengendalian Reaksi Bolak Balik

Reaksi esterifikasi gliserol dengan asam oleat diperkirakan berlangsung secara bolak
balik atau reversible yang menghasilkan produk samping adalah air. Air akan menyebabkan
reaksi berbalik ke arah kiri (reaksi hidrolisa) akan menjadi besar, dengan demikian
pengendalian terhadap jalannya reaksi adalah sangat penting. Produk gliserol monooleat akan
maksimum diperoleh bila keseimbangan reaksi dipertahankan bergeser ke kanan. Hal ini
dapat dilakukan dengan cara pengambilan produk gliserol monooleat atau air dan
menggunakan salah satu reaktan berlebih (Pardi, 2005).

2.7.

Emulsifier
Emulsi adalah sistem dua fase yang salah satu cairannya terdispersi dalam cairan yang
lain, dalam bentuk tetesan kecil. Jika minyak yang merupakan fase terdispersi dan larutan air
merupakan fase pembawa, sistem ini disebut emulsi air dalam minyak ( Departemen Kesehatan

Republik Indonesia, 1995). Sebaliknya, jika air atau larutan air yang merupakan fase terdispersi
dan minyak atau bahan seperti minyak merupakan fase pembawa, sistem ini disebut sistem emulsi
air dalam minyak Emulsi dapat distabilkan dengan penambahan bahan pengemulsi yang
mencegah koalesensi, yaitu penyatuan tetesan kecil menjadi tetesan besar dan akhirnya menjadi
satu fase tunggal yang memisah. Bahan pengemulsi (Surfaktan) menstabilkan dengan cara
menempati antar permukaan antara tetesan dan fase eksternal, dan dengan membuat batas fisik
disekeliling partikel yang akan berkoalesensi. Surfaktan juga mengurangi tegangan antar
permukaan antar fase, sehingga meningkatkan proses emulsifikasi selama pencampuran. Emulsi
adalah sediaan yang mengandung bahan obat cair atau larutan obat, terdispersi dalam cairan
pembawa, distabilkan dengan zat pengemulsi atau surfaktan yang cocok. Emulsi merupakan
sediaan yang mengandung dua zat yang tidak tercampur, biasanya air dan minyak, di mana cairan
yang satu terdispersi menjadi butir-butir kecil dalam cairan yang lain. Dispersi ini tidak stabil,
butir-butir ini bergabung (koalesen) dan membentuk dua lapisan air dan minyak yang terpisah. Zat
pengemulsi (emulgator) merupakan komponen yang paling agar memperoleh emulsi yang stabil
(Departemen Kesehatan Republik Indonesia, 1995).
14

BAB III
METODOLOGI PERCOBAAN
3.1.

Rancangan Penelitian
Untuk mencapai tujuan penelitian, maka dilakukan langkah-langkah penelitian berupa
proses esterifikasi antara minyak biji jarak sebagai sumber asam oleat dengan gliserol.
Sebelum melakukan proses esterifikasi, pada penelitian ini terlebih dahulu dilakukan
persiapan bahan baku berupa permurnian gliserol hasil samping pembuatan biodiesel minyak
biji jarak agar tingkat kemurniannya lebih tinggi. Pada pemurnian akan dilakukan dengan
pengasaman menggunakan H2SO4 pada suhu ruangan dan tekanan atmosfer. Minyak jarak
yang digunakan adalah minyak jarak yang telah murni dan siap digunakan. Gliserol hasil
samping biodiesel minyak biji jarak yang telah mengalami perlakuan digunakan sebagai
reaktan pada proses esterifikasi yang akan dilakukan secara dua tahap. Tahap pertama
esterifikasi yang dilakukan dengan berbagai variasi pada konsentrasi katalis, rasio mol reaktan
dan waktu reaksi. Hasil dari esterifikasi akan diperoleh produk berupa gliserol monooleat
yang akan dilakukan analisa untuk mengetahui kadarnya. Dari berbagai variasi yang
dilakukan dalam proses esterifikasi akan diketahui kondisi operasi optimum untuk
memperoleh kadar gliserol monooleat yang paling tinggi. Kondisi operasi optimum yang
diperoleh akan digunakan untuk proses esterifikasi tahap kedua. Dalam proses esterifikasi ini,
akan dilakukan uji emulsi terhadap produk gliserol monooleat yang terbentuk.Langkahlangkah penelitian yang dilakukan dapat dilihat pada Gambar 3.1.

15

Gliserol (hasil samping

biodiesel minyak biji jarak)

Minyak Jarak

PERLAKUAN
Gliserol kadar tinggi

t 120 menit
P 1atm
Putaran 1500rpm

ESTERIFIKASI

Variasi :
Konsentrasi Katalis
Rasio Mol Reaktan
Suhu

ESTERIFIKASI
1. Suhu optimum
2. Konsentrasi
optimum
3. Rasio
Optimum

GMO
ANALISA

GMO
UJI EMULSI
1. Kadar air sisa
2. Kadar
minyak sisa

Tujuan 1,2,3

Tujuan 4

Kadar GMO

Gambar 3.1. Langkah Penelitian

3.2. Rancangan Variabel

3.2.1. Variabel
3.2.1.1 Variabel Tetap :
Pemurnian Gliserol

: H2SO4 6% (v/v); P 1atm; T ruangan; pH 3;waktu 3 jam

Esterifikasi

: P 1atm; putaran1500 rpm; waktu 120 menit (Handayani, 2005)

3.2.1.1 Variabel Berubah :

a. Konsentrasi Katalis

: 0,145% (Pardi, 2005) (w/v) ; 0,16% (Pardi, 2005)(w/v)

16

b. Perbandingan mol reaktan : 1:1 (Pardi, 2005) ; 3:1 (Handayani, 2012; Pardi,2005)
(gliserol:minyak jarak)
c. Suhu Reaksi

: 1800C (Pardi, 2005); 2400C (Handayani, 2012)

Tabel 3.1. Jumlah Run, %Yield, Sifat Fisik dan Kimia GMO
Kode

X1

X2

X3

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

+
+
+
+
S1
S2
C

+
+
+
+
S1
S2
C

+
+
+
+
S1
S2
C

Keterangan
X1

X2

X3

%Yield

Acid

Iodine

Saponification

Specific

GMO

Value

Value

Value

Gravity

Viscosity

Density

: Perbandingan mol reaktan (gliserol : minyak jarak)

-

:1:1

:3:1

S1

: 0,5:1

S2

: 3,5:1

: 2:1

: Konsentrasi katalis NaOH

-

: 0,145 (w/v)

: 0,16 % (w/v)

S1

: 0,14 % (w/v)

S2

: 0,165 % (w/v)

: 0,1525 % (w/v)

: Suhu Reaksi
-

: 180 C

: 240 C

S1

: 170 C

S2

: 250 C
17

: 210 C

3.2.2. Respon
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.

3.3.

Bahan yang digunakan

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

3.4.

Kadar Gliserol Monooleat

Free Fatty Acid
Iodine Value
Saponification Value
Specific Gravity
Viscosity
Density

Gliserol hasil samping pembuatan biodiesel dari minyak biji jarak

Minyak biji jarak produksi VEGEOIL
NaOH produksi MERCK
H2SO4 reagen grade 97%
Aquadest produksi Laboratorium Proses Teknik Kimia Undip
Larutan thiosulfate merk MERCK
Iodine monobromide merk MERCK
HCl 38% merk MERCK

Alat yang digunakan

Gambar 3.2. Rangkaian Alat Esterifikasi (Difa et al., 2012)

18

3.5.

Prosedur Penelitian
Penelitian ini dimulai dengan pemurnian gliserol hasil samping biodiesel minyak biji
jarak. Gliserol diasamkan menggunakan larutan asam sulfat 6%(v/v) dan kemudian
diaduk hingga merata dan pH larutan mencapai 3. Setelah itu larutan didiamkan selama 3
jam sampai terbentuk endapan yang selanjutnya akan dipisahkan menggunakan
dekantasi. Filtrat yang diperoleh kemudian dinetralkan dengan larutan NaOH 50% (w/v)
dan dipisahkan dari garam-garam yang terbentuk menggunakan dekantasi. Gliserol murni
siap digunakan untuk proses esterifikasi.
Setelah proses pemurnian selesai maka dilanjutkan dengan proses esterifikasi antara 1
mol gliserol yang telah dimurnikan dengan 1 mol minyak jarak sebagai sumber asam
oleat untuk memperoleh produk gliserol monooleat. Tahap esterifikasi ini digunakan
untuk menentukan kondisi optimum pembuatan gliserol monooleat. Mula-mula minyak
jarak dimasukkan ke dalam labu leher 3 yang dilengkapi dengan thermometer, pemanas
dan kondensor. Panaskan sampai suhu 600C. Di dalam beaker glass direaksikan antara
katalis 0,145%(w/v) NaOH dengan gliserol sampai larutan homogen sehingga
menghasilkan kalium gliseroksida. Masukkan larutan kalium gliseroksida ke dalam labu
leher 3 sampai suhu mencapai 1800C. Pengambilan sampel pertama 120 menit setelah
tercapi suhu reaksi. Jaga suhu agar tetap konstan. Perlakuan yang sama dilakukan untuk
setiap variabel berubah. Setelah diperoleh semua produk hasil esterifikasi dengan
berbagai variabel berubah, sample dianalisa menggunakan HPLC untuk mengetahui
kadar dalam sample. Selain penentuan kadar ditentukan pula parameter lain seperti iodine
value, acid value, saponification value, specific gravity, viskositas, serta densitas. Datadata ini akan diolah menggunakan metode statistika Faktorial Design untuk mendapatkan
kondisi optimum dari proses esterifikasi. Setelah diperoleh kondisi optimum, proses
esterifikasi dilakukan kembali untuk memperoleh GMO hasil operasi optimum dan akan
dilakukan uji emulsi menggunakan bottle test.

19

Gliserol hasil samping biodiesel

minyak sawit

H2SO4

Asam Sulfat

Tekanan 1 atmosfer
Suhu ruangan
Waktu 3 jam
pH 3

Pegasaman

Dekantasi

Filtrat dinetralkan dengan

NaOH

Dekantasi

Gliserol Murni
Minyak Biji Jarak
Esterifikasi
Katalis NAOH

Analisa kadar GMO dalam produk

Gliserol Monooleat

Uji Emulsi

Waktu reaksi 120

menit
Magnetic stirrer 1500
rpm
Tekanan 1atm
Suhu 1800C, 240 0C
Konsentrasi katalis
0,145 %, 0,16%
Gliserol : minyak 20
jarak = 1 : 1 , 3 : 1

Gambar 3.3. Prosedur Percobaan

21

3.6.

Prosedur Analisis
3.6.1. Analisa Kadar Gliserol monooleat
Untuk menentukan kadar gliserol monooleat dalam sample digunakan metode analisa
meggunakan kromatografi HPLC atau High Performance Liquid Chromatography.
Siapkan alat dan suntikkan larutan Gliserol monooleat murni sebagai kalibrasi dengan
menggunakan alat penyuntik mikro. Pemisahan komponen-komponen dideteksi dan
digambarkan dalam kromatografi. Suntikkan kembali produk hasil esterifikasi yang
akan dianalisa dengan menggunakan suntikan mikro. Hasil analisa langsung dapat
dilihat pada kromatografi (Gerard, 2008; Parhusip, 2012).
3.6.2. Analisa Free Fatty Acid
Analisa asam lemak bebas atau nilai bilangan asam ditentukan dengan melarutkan 1
gram sample dalam solvent kemudian dititrasi mengguakan larutan standar NAOH
dan menggunakan indikator phenolphthalein. Solven yang digunakan daam hal ini
adalah alkohol. Nilai bilangan asam tidak boleh lebih dari 5,0 dalam 1 gram sample
(Mary, 1986).
3.6.3. Analisa Iodine Value
Analisa nilai iodine dalam produk ditentukan dengan menggunakan The Hanus
Methode (Firestone, 2005h). Dalam metode ini sample akan direaksikan dengan
iodine monobromide kemudian dititrasi menggunakan larutan standart tiosulfat. Nilai
iodine yang diperbolehkan adalah 48,0 sampai 80,0 centigram iodine per gram sample
(Mary, 1986).
3.6.4. Analisa Saponification Value
Dalam penentuan nilai saponifikasi, 2 gram sample direaksikan dengan larutan NAOH
berlebih kemudian dititrasi menggunakan larutan standart HCl dengan indicator
phenolphthalein. Nilai saponifikasi yang diperbolehkan adalah 155 sampai 170
milligram dalam 2 gram sample(Mary, 1986).

22

3.6.5. Analisa Specific Grafity

Untuk menentukan specific gravity larutan digunakan alat picnometer. Specific gravity
larutan gliserol monooleat adalah sebesar 0,95 ml/gr pada suhu 25 0C (Abitec Safety
and Data Sheet).
3.6.6. Analisa Viscositas
Untuk menentukan viscositas larutan digunakan alat Brookfield viscosimeter.
Viscositas giserol monooleat pada suhu 40 0C adalah 110 cSt (Abitec Safety and Data
Sheet).
3.6.7. Analisa Densitas
Untuk menentukan densitas larutan digunakan alat picnometer. Densitas larutan
gliserol monooleat adalah sebesar 0,9420 gr/ml pada suhu 250C(Mary, 1986).
3.6.8. Analisa Bottle Test
Analisa Bottle test atau uji botol digunakan untuk melakukan uji kestabilan emulsi.
GMO memiliki sifat tidak larut dalam air, sedikit larut dalam alcohol dingin dan larut
dalam alcohol panas, chloroform, eter dan petroleum eter. GMO juga larut dalam
dalam minyak dan bersifat pengemulsi pada makanan. (Chen, 1999)

3.7.

Pengolahan Data
Pengolahan data meggunakan metode statistikFAKTORIAL DESIGN untuk mencari
kondisi optimum proses esterifikasi.

23

BAB IV
JADWAL PELAKSANAAN

No

Uraian Kegiatan

6.

Studi Literatur dan

pengumpulan referensi
Penyiapan bahan,
peralatan, dan
perancangan
a. Pemurnian
gliserol kasar
Percobaan utama dan
analisa hasil
a. Proses
esterifikasi
gliserol
monooleat
Analisa data
Penyusunan laporan
akhir
Pembuatan jurnal

7.

Evaluasi dan seminar

1.
2.

3.

4.
5.

Tabel 4.1. Jadwal kegiatan penelitian

Maret
April
1 2 3 4 1 2 3
4 1

Mei
2 3

Juni
3

24

DAFTAR PUSTAKA

ABITEC Corporation. 2012. ABITEC Safety Data Sheet GMO-50.

Ahn, E., Koncar, M., Mittelbach, M., & Marr, R. (1995). A low-waste process for the
production of biodiesel. Separation Science and Technology, 30(7-9), 2021-2033.
Aldrich. 1996-1997. Catalog Handbook of Fine Chemicals. Milwaukee, USA.
Anas, B. 2011. Pemanfaatan Gliserol Hasil Samping Produksi Biodiesel Jarak Pagar sebagai
Komponen Coal Dust Suppressant, Bogor : Institut Pertanian Bogor.
Departemen Kesehatan Republik Indonesia. 1995.Farmakope Indonesia, IV. Jakarta.
Ariza, B.T.S. 2007. Proses Pembuatan Biodiesel Minyak Jarak Pagar (Jatropha curca L.)
dengan Transesterifikasi Satu dan Dua Tahap.Bogor : Institut Pertanian Bogor.
Bernardini, E. 1985. Oil Seeds Oils and Fats. Publishing House Vial. Lilion 19 Roma.
Budavari, S.(ed). 1996. The Merck Index. Whitehouse Station.NJ : Merck.
Burdock, G.A. 1997. Encyclopedia of Food and Color Additives. Boca Raton. FL:CRC.
Bryon, K.J. 1990. Defoaming agents, in M.R. Poter (ed) Recent developments in the
technology of surfactants: (Critical Reports on Applied Chemistry 30.). New York,
Elsevier: 133-161.
Chen, J., and Dickinson, E. 1999. Effect of monoglycerides and diglycerol ester on the
viscoelasticity of heat-set whey protein emulsion gels. International Journal of Food
Science and Technology,34 : 493-501.
Combs, C. 2000. Foams and Silicones in Food Processing.Encyclopedia of Food Science and
Technology: 844-846. New York, Wiley.
Dasari, M. A., Kiatsimkul, P. P., Sutterlin, W. R., & Suppes, G. J. 2005. Low-pressure
hydrogenolysis of glycerol to propylene glycol. Applied Catalysis A: General, 281(1),
225-231.
Difa, A., Ilham, T.J., and Retno, W.W. 2012. Laporan Resmi Praktikum Proses Kimia.
Semarang:Universitas Diponegoro.
Elder, A., and A.S, Richardson. 1940.United State Patent.2.206.167.
Ellertson, K., K.Shea., and R.T. Lorenz. 2001. Petition for Amending the National List of the
USDAs National Organic Program: Glycerol monooleat (antifoam). Washington, DC:
USDA/AMS/TM/NOP.

25

Farobie, O. 2009. Pemanfaatan Gliserol Hasil Samping Produksi Biodiesel Jarak Pagar
sebagai Bahan Penolong Penghancur Semen. Bogor : Institut Pertanian Bogor.
Fauge, R.O., and A.E.Bailey. 1949. Oil Soap. 23:259.
Fessenden, R.J and J.S, Fessenden. 1982. Kimia Organik. Jilid 2 edisi ketiga. Erlangga.
Firestone, D. 2005 (ed 2005h). AOCS Official Methode Tg 1-64 : Iodine Value-Wijs,
method&AOCS Recommended Practice Ja 14-91 : Iodine Value-Wijs Method (for
Lecithin).
Formo, M.W. 1979. Fats in the Diet. In D. Swem (ed), Baileys Industrial Oil and Fat
Products (4th Ed, Vol.1) : 233-270. New York Wiley.
Foster, E.G. 1986. Glycerine Synthetic. In J.J. McKetta (ed) Encyclopedia of Chemical
Processing and Design. 24: 382-393. New York; Dekker.
Gerard, L.H., and W.H, Richard. 2008.Food Emlusifiers and Their Applications. Springer
Science and Business Media (2nd ed). New York.
Griffi, W.C. 1979. Emulsion. Standen (ed) Kirk-Othmer Encyclopedia of Technology (3nd Ed) ,
8 : 117-154.
Gbitz, G. M., Mittelbach, M., & Trabi, M. 1999. Exploitation of the tropical oil seed plant
Jatropha curcasL. Bioresource Technology, 67(1), 73-82.
Hambali, E.,Suryani, A., Dadang, Hariyadi, Hanafie H., Reksowardojo, I.K., Rivai,
M.,Ihsanur M., Suryadarma, P., Tjitrosemito, S., Soerawidjaja, T.H., Prawitasari, T.,
Prakoso, T., Purnama, W. 2006. Jarak Pagar Tanaman Penghasil Biodiesel.
Jakarta:Penebar Swadaya.
Hamilton, R. J. 1983. Chemistry of rancidity in foods. APPL. SCI. PUBL. LTD., RIPPLE
ROAD, BARKING, ESSEX, UK., 1-20.
Handayani, A.S., Marsudi, S., Nasikin, M., and Sudibandtiyo, M. 2012.
Reaksiesterifikasiasam oleat dangliserolmenggunakankatalisasam.Indonesian Journal
ofMaterials Science, 2006(10);102 105.
Heller, J. 1996. Physic Nut: Jatropha curcas L. International Genetic Resources Institute.
ISBN: 92-9043-278-0. Germany.
Hilditch, T. P. 1949.The Chemical Constitution of Natural Fats 2nd Edition. Chapman and Hall
LTD. London.
Hui, Y.H. 1992.Baileys Industrial Oil and Fat Products, vol 4. A Wiley-Interscience
Publication.
Knothe, G., Van Gerpen, J., Krahl, J. 2005.The Biodiesel Handbook. Illnois: AOCS Press.
26

Kouloheris, A.P. 1974. Fam Pheomina.in A.H. Johnson and M.S. Peterson (eds) Encyclopedia
of Food Technology; 427-432. Westport, CT:AVI.
Longnecker, D.S., Kuhlmann, E.T., Roebuck, B.D., Curphey, T.J. 1992. Pancreatic
Carcigonesis in Azaserine-treated rats: Inhibition by a solvent mixture in the diet.
Food and Chemical Toxicology 25: 823-828.
Macrae, A.R. 1983. Extracellular Microbial Lipases. in Fogarty, W.M. Microbial Enzymes
and Biotechnology. Applied Science Publisher, London.
Magrabar. 1997.Organic Antifoam.PD-2125. Original MSDS.
Mary, A.L. 1986. Final report on the safety assessment of glycerol oleat.Journal of the
American College of Toxicology 5 (5).
McNeill, G. P., & Yamane, T. (1991). Further improvements in the yield of monoglycerides
during enzymatic glycerolysis of fats and oils. Journal of the American Oil Chemists
Society, 68(1), 6-10.
Myers, L. D. (1947). U.S. Patent No. 2,421,157. Washington, DC: U.S. Patent and Trademark
Office.
Nanewar, A. 2005. An Alternative Fuel: Biodiesel, Syntesized by Jatropha Oil. India.
Noureddini, H., and D.Zhu. 1997.Kinetics of Transesterification of Soybean Oil.Journal of
the American Oil Chemists Society,74(11).
Pachauri, N., and B. He. 2006. Value-added utilization of crude glycerol from biodiesel
production: A survey of current research activities. in ASABE Annual International
Meeting; Oregon, 9-12 Jul 2006. Michigan; American Society of Agricultural and
Biological Engineers. Paper Number: 066223.
Pardi. 2005.Optimasi Proses ProduksiGLiserolMonooleatdariGliserolHasilSamping
Pembuatan Biodiesel.Medan : Universitas Sumatera Utara.
Parhusip, R., Iswahyudi.,Siti Mishah. 2012. Pengaruh waktu reaksi dan penambahan katalis
pada pembuatan gliserol monooleat dari gliserol dan asam Oleat. Jurnal Teknik Kimia
18 (1) : 54-59.
Peace, O.E.O., and O. Aladesanmi. 2008. Effect of fermentation on some chemical and
nutritive properties of berlandier nettle spurge (Jatrophacathartica) and physic nut
(Jatropha curcas). Pakistan Journal of Nutrition, vol. 7 (2): 292-296.
Pusat Penelitian dan Pengembangan Perkebunan. 2006. Variasi Jatropha curcas L. Info Tek
Jarak Pagar. Bogor.

27

Shea, Kelly. 2001. Potition Justification statement, in Ellertson, K, K. Shea., and R.T. Lorenz.
Petition for Amending the Natoinal List of the USDAs National Organic
Program:Glycerol monooleat (antifoam). Attachment 9. Washington, DC:
USDA/AMS/TM/NOP.
Sinaga, E. 2006. Jatropha curcas L, Jarak Pagar. Pusat Penelitian dan Pengembangan
Tumbuhan Obat UNAS. Yogyakarta.
Simon, F.T. 2010. Pra Rancangan Pabrik Pembuatan Gliserol Monooleat dengan Esterifikasi
Gliserol Hasil Samping Pembuatan Biodiesel dan Asam Oleat. Medan : Universitas
Sumatera Utara.
Sonntag, N.O.V. 1982. The Glycerolysis of Fats and Methyl Esters Status Review and
Critiquw.JAOCS 59 (10):795A.
_______. 1986. Cosmetic Ingredient Review Expert Panel. Final Report on the Safety
Assesment of Glycerol Oleate. Jurnal of the American of Toxicology 5: 391-413.
Tim Departemen Teknologi Pertanian. 2005. Proses Pembuatan Minyak Jarak sebagai Bahan
Bakar Alternatif.Medan : Universitas Sumatera Utara.
Winkler, E., N. Foidl., G.M. Gubitz., R. Staubmann., and W. Steiner. 1997. EnzymeSupported Oil Extraction from Jatropha curcas Seeds. Journal Applied Biochemistry
and Biotechnology, vol. 63-65.
Yayan, A. 2009. Optimasi Suhu dan Lama Inkubasi pada Hidrolisis In Situ Minyak Jarak
Pagar untuk Produksi Surfaktan Mono- dan Digliserida.Bogor : Institute Pertanian
Bogor.
Yong, K.C., Ooi, T.L., Dzulkefly, K., Wan Yunus, W.M.Z., and Hazimah, A.H. 2001.
Characterization of glycerol residue generated from palm kernel oil methyl ester
plant.Journal of Oil Palm Research 13(2). In Press.
www.bps.go.iddiaksespada 3 November 2013 padapukul 15.32 WIB.

28

KEMENTERIAN PENDIDIKAN DAN KEBUDAYAAN

UNIVERSITAS DIPONEGORO- FAKULTAS TEKNIK
JURUSAN TEKNIK KIMIA
Jl. Prof. Soedarto, SH. Kampus Tembalang, Semarang 50239
LEMBAR KONSULTASI
Proposal Penelitian
Nama

Judul Penelitian

Barnabas Rifqi A

NIM 21030111130135

Dita Ayu Sofiati

NIM 21030111130051

Pembuatan Gliserol Monooleat dari Pemanfaatan Hasil Samping

Proses Pembuatan Biodiesel sebagai Bahan Emulsifier

Tanggal Mulai:

27 September 2013

Pembimbing

No.

Prof. Dr. Ir. Bambang Pramudono, MS

Tanggal

1.

27 September 2013

2.

4 Oktober 2013

3.

11 Oktober 2013

4.

5.

6.

7.

8.

Konsultasi
-

Pengarahan dan
pemberian tema untuk
judul penelitian

Pengajuan judul
penelitian

Pengajuan judul yang

kedua

Pengajuan BAB I

Revisi BAB I

Revisi BAB I
Pengajuan BAB III

Revisi BAB I
Revisi BAB III
Pengajuan BAB II

15 November 2013

5Desember 2013

13 Desember 2013

16 Desember 2013

24Desember 2013

Mhs

Paraf
Dosen

Ket

KEMENTERIAN PENDIDIKAN DAN KEBUDAYAAN

UNIVERSITAS DIPONEGORO- FAKULTAS TEKNIK
JURUSAN TEKNIK KIMIA
Jl. Prof. Soedarto, SH. Kampus Tembalang, Semarang 50239
- Revisi BAB I
- Revisi BAB III
- Revisi BAB II
9.

31 Desember 2013
- Revisi BAB I

10.

6 Januari 2014

- Revisi BAB III

- Revisi BAB II

- Revisi BAB I
13 Januari 2014

- Revisi BAB III

- Revisi BAB II

11.

- Revisi BAB I
- Revisi BAB III
- Revisi BAB II
Dinyatakan selesai
Tanggal : Januari 2014
Dosen Pembimbing

Prof. Dr. Ir. Bambang Pramudono, MS

NIP. 19551231 198303 1 004