Full Length Pasal Karakterisasi jelaga dari diesel-CNG pembakaran bahan bakar ganda di

mesin CI
Karthik Nithyanandan b, a, Yilu Lin sebuah, Robert Donahue sebuah, Xiangyu Meng c, Jiaxiang Zhang d,
Chia-Fon F. Lee a, b, *
University of Illinois di Urbana-Champaign, USA bBeijing Institute of Technology, China cDalian University of Technology,
China d Chongqing Chang'an Automobile Co Ltd, Cina
menyoroti
Exhaust jelaga dari diesel / CNG pembakaran bahan bakar ganda dianalisis dengan menggunakan HRTEM, TGA, Raman dan
melayang. Jelaga reaktivitas meningkat secara signifikan dengan meningkatnya tingkat substitusi CNG. CNG jelaga
menunjukkan variasi yang lebih besar dalam ukuran partikel dan ukuran agregat. CNG jelaga muncul belum dewasa karena tidak
cukup waktu untuk pengembangan (durasi pembakaran berkurang)Pasal:.
articleinfo
sejarah Diterima 19 Februari 2016 Diterima dalam bentuk direvisi 4 Juni 2016 Diterima 6 Juni 2016 Tersedia online 9 Juli 2016
Keywords: Diesel Jelaga struktur nano CNG HRTEM drift Raman TGA
abstrak
karakterisasi fisiko-kimia knalpot jelaga sangat penting dalam desain dan operasi sesuai sistem setelah perawatan. Struktur nano
dan reaktivitas jelaga sangat bergantung pada kondisi identitas bahan bakar dan sintesis awal. Makalah ini menyajikan komposisi
kimia, oksidasi reaktivitas dan karakteristik nanostructural dari partikulat (PM) yang dihasilkan oleh mesin diesel yang beroperasi
dengan diesel / gas alam terkompresi (CNG) pembakaran bahan bakar ganda. Baku, sampel jelaga murni dari sel mati-murni,
40% CNG dan 70% CNG (tingkat substitusi berbasis energi) pembakaran dikumpulkan dari pipa knalpot. Kondisi operasi mesin
diadakan pada 1200 RPM dan 20 mg / siklus beban dasar. Untuk operasi dual-fuel, injeksi diesel split (dua suntikan) digunakan
sebagai pilot. CNG disuntikkan ke intake manifold. Pertama, oksidasi jelaga reaktivitas ditandai menggunakan analisis
termogravimetri (TGA). Mikroskop elektron transmisi (TEM) kemudian digunakan untuk menentukan diameter spherules, dan
morfologi aglomerat. Raman spektroskopi dipekerjakan untuk menentukan ure NAT-graphitic dari jelaga. Akhirnya, diffuse
reflectance Fourier inframerah transformasi spektroskopi (drift) digunakan untuk mengidentifikasi kelompok fungsional
permukaan sampel jelaga. Ditemukan bahwa reaktivitas jelaga meningkat dengan meningkatnya konten CNG. Gambar TEM
mengungkapkan variasi yang lebih tinggi dengan diameter partikel dengan meningkatnya CNG substitusi. Resolusi TEM tinggi
(HRTEM) gambar menunjukkan bahwa CNG70 jelaga ditampilkan fitur partikel jelaga yang belum matang. Raman hasil
spektroskopi menunjukkan bahwa jelaga reaktivitas tidak tergantung pada struktur graphitic awal. Drift menunjukkan
peningkatan konsentrasi kelompok fungsional alifatik dan oksigen, yang menjelaskan reaktivitas tinggi. Reaktivitas ditingkatkan
ini juga bisa disebabkan oleh situs lebih aktif tersedia dalam CNG jelaga, serta karena CNG jelaga menjadi dewasa. Di bawah
kondisi tes ini dan konfigurasi mesin, dapat disimpulkan bahwa penggunaan CNG mempengaruhi morfologi dan struktur nano
dari PM, dan karenanya oksidasi reaktivitas jelaga.
2016 Diterbitkan oleh Elsevier Ltd
1. Pendahuluan
Dual-fuel pembakaran, pembakaran gas alam terkompresi (CNG) dan diesel, merupakan alternatif yang menarik untuk diesel
karena CNG
bersih-pembakaran,berlimpah, dan telah terbukti menurunkan emisi khususnya untuk para peduli akhir (PM). CNG adalah
murah, memiliki emisi gas rumah kaca yang rendah, dan menghasilkan NO rendah x dan CO 2 emisi [1,2]. Konsumsi CNG telah
meningkat sejak tahun 1995 karena insentif pajak, peningkatan pasokan CNG, dan harga jatuh [3]di:.Sesuai penulis Teknik Sains
dan Teknik, 1206 W Green Street, Urbana, IL 61801, USACNG.
Kinerja dan emisi diesel / pembakaran bahan bakar ganda telah dipelajari secara ekstensif. Telah terbukti bahwabahan bakar
ganda
pembakarandapat mencapai efisiensi yang mirip dengan diesel [4]

Bahan
homepage jurnalBakar:.www.elsevier.com/locate/fuel
Hidrokarbon yang tidak terbakar(UHC) dan karbon monoksida (CO) emisinya biasanya lebih tinggi dibandingkan dengan solar
murni, bagaimanapun, signif- icantly penurunan emisi jelaga telah dilaporkan [5-8].
PM telah menjadi perhatian serius bagi kesehatan manusia karena dampak langsung dan luas pada organ pernafasan, serta
con- tributing dengan isu pemanasan global. Gas knalpot diesel merupakan penyumbang utama untuk pembakaran yang
diturunkan partikel-materi polusi udara tion. Dengan demikian, standar emisi PM terus berkembang dan menjadi lebih ketat
global. Yang paling umum metode pengobatan setelah-pengurangan jelaga adalah dengan menggunakan diesel khususnya untuk
para terlambat filter (DPF) untuk partikel perangkap jelaga. Namun, desain dan efektivitas filter ini tergantung pada sifat jelaga.
Dengan demikian, jelaga karakterisasi telah menjadi subyek dari beberapa penelitian baru-baru ini. Mati-sel jelaga umumnya
mengambil bentuk agregat yang lebih besar terdiri terutama dari partikel berbentuk bola kecil yang disebut spherules dan pos-
sessing karakteristik sifat struktural. Struktur nano jelaga sangat bergantung pada identitas bahan bakar dan sintesis ditions con-
awal, seperti suhu pembakaran, waktu tinggal, dasi tepat-bahan bakar, dan rasio bahan bakar / oksigen; struktur nano pada
gilirannya mempengaruhi reaktivitas oksidasi jelaga [14/09]. Oleh karena itu, karakteristik karakteristik fisikokimia jelaga yang
penting dan dapat memberikan informasi penting untuk memperbaiki desain dan pengoperasian sistem setelah perawatan.
Metode umum yang digunakan untuk menganalisis struktur jelaga dan kimia sifat yang mikroskop elektron transmisi (TEM)
[15-21], analisis termogravimetri (TGA) [16,19-21], Raman spektroskopi [19,21,22], dan menyebar reflektansi inframerah
Fourier transform spektroskopi (drift) [9,11,21,22]. Meskipun jelaga morfologi dan struktur nano telah banyak dipelajari untuk
bahan bakar alternatif lainnya seperti minyak sayur mentah [9] dan biodiesel [10,11], tidak ada studi yang membandingkan PM
dari diesel dan diesel / CNG pembakaran bahan bakar ganda.
Dalam hal ini studi, kita membandingkan sampel jelaga dari solar murni, 40% CNG, dan 70% CNG (tingkat substitusi
berbasis energi) yang dikumpulkan dari pipa knalpot. Pertama, oksidasi jelaga reaktivitas ditandai menggunakan TGA. TEM
kemudian digunakan untuk menentukan diameter spherules dan morfologi aglomerat. Raman alamiah lainnya troscopy
dipekerjakan untuk menentukan sifat graphitic dari jelaga, dan akhirnya, melayang digunakan untuk mengidentifikasi kelompok
fungsional permukaan sampel jelaga.
2. Setup eksperimental dan metodologi
2.1. Parameter mesin
Percobaan dilakukan di mesin AVL 5402 silinder tunggal diesel (perpindahan = 0.5 l; rasio kompresi = 17,1). Mesin
dimodifikasi untuk menjalankan diesel modus dual-fuel / CNG oleh add ing sistem injeksi Solaris CNG, yang digunakan untuk
menyuntikkan CNG
146 K. Nithyanandan et al. / Fuel 184 (2016) 145-152
Nomenklatur
ATDC setelah pusat mati atas BTDC sebelum titik mati atas BTE rem thermal efisiensi CAD derajat sudut engkol kompresi CI
pengapian CNG gas alam terkompresi CO karbon monoksida drift diffuse reflectance Fourier inframerah transformasialamiah
lainnya
troscopy kontrol mesin ECMmodul ECU unit kontrol mesin EGT buang suhu gas FSN penyaring jumlah
asapke intake manifold (port injection). Percobaan per- dibentuk dengan menggunakan Nomor 2 diesel dan kimia metana murni
digunakan untuk meniru CNG. Solaris Diesel V4 program pengendalian digunakan untuk mengatur massa CNG disuntikkan.
ETA INCA v7 digunakan untuk mengontrol elektronik ule kontrol mod-. Dalam silinder tekanan diukur dengan menggunakan
transduser tekanan Kistler, dan NO
x,
UHC, CO, dan nomor saringan asap (FSN) diukur dengan menggunakan Horiba emisi analisis. Rincian
lebih lanjut dapat ditemukan di [4].
The CNG substitusi didefinisikan sebagai persentase dari energi panas dari CNG tersedia dalam silinder. Misalnya, 70% CNG
menunjukkan bahwa 70% dari masukan energi untuk diberikan mesin tion-kondisi diberikan oleh CNG. Di bawah beban setara
dengan 20 mg / siklus diesel (beban sedang), laju aliran CNG dari 15 L / min setara dengan 70% CNG substitusi. Kondisi
pengujian dirangkum dalam Tabel 1.
2.2. PM sampel
Sistem pengambilan sampel PM dirancang untuk memungkinkan koleksi simultan PM mentah di grid TEM, kertas filter serat
kuarsa, dan pada filter stainless steel. Grid TEM (400mesh Au) yang dimasukkan ke dalam manifold melalui tee Swagelok. The
tage tungan kunci adalah bahwa jelaga langsung dikumpulkan dalam fase aerosol ke grid TEM, melewati koleksi filter dan
re-penyebaran pada grid TEM. Proses tersebut menyebabkan aglomerasi agregat jelaga dan pengakuan agregat jelas. Untuk lebih
TEM resolusi tinggi (HRTEM) analisis, pengambilan sampel dilakukan pada grid lacey karbon. PM secara bersamaan
dikumpulkan pada kuarsa (Pall Tissuquartz filter) dan filter stainless steel dengan menggunakan sistem pompa vakum. PM col
lected pada grid TEM menjadi sasaran tem, filter kuarsa digunakan untuk spektroskopi Raman, dan PM hati-hati tergores dari
filter stainless steel untuk drift dan analisis TGA.
2.3. Teknik diagnostik
2.3.1. TGA
A TA Instrumen Q50 digunakan untuk melakukan TGA. Sampel dimuat dalam wadah alumina dan ditempatkan di dalam
tungku, di mana suhu meningkat mengikuti program yang ditetapkan pengguna (Tabel 2) dan penurunan berat badan itu terus
direkam.
Tabel 1 Kondisi uji (1200 RPM, 20 mg / load siklus )BTDC.;
Bahan Bakar Diesel strategi injeksi
# 2 Diesel 5 mg @ 12 15 mg @ 4 BTDC CNG40 3 mg @ 12 BTDC; 9 mg @ 4 BTDC CNG70 2 mg @ 12 BTDC; 4 mg @4
BTDC
resolusi tinggi mesinHRTEM mikroskop elektron transmisi ICE pembakaran internal NO
x
nitrogen oksida PB kertas menghitam PM revolusi partikulat RPM per menit TEM mikroskop elektron transmisi TGA
thermo-gravimetri analisis THC Total hidro-karbon UHC terbakar hidro-karbon U kesetaraan rasio K lambda (1 / U)
Sebuah massa sampel 3mg digunakan dalam semua tes. Nilai ini dipilih berdasarkan pengulangan.
2.3.2. TEM
Untuk melakukan berbagai tingkat analisis citra yang mencakup makro (agregat), Mikro (bulatan kecil) dan nano-skala
(nanostruc- mendatang), 200-kV emisi lapangan TEM (JEOL 2100 CRYO TEM) digunakan untuk mengambil tinggi resolusi
gambar bidang cerah. Tergantung pada sampel jelaga, perbesaran diterapkan bervariasi antara 40,000 dan 500,000. Untuk
setiap sampel, gambar jelaga agregat gerbang di lebih dari empat puluh lokasi dicatat. Gambar digital diakuisisi oleh software
Gatan gambar.
Foto-foto yang diambil di berbagai lokasi di seluruh wajah grid sur- karena ketidakpekaan konsentrasi jelaga ke posisi grid
dalam aliran gas buang. Sebagai perbandingan gambar antara sampel, gambar yang diambil pada perbesaran yang sama,
sedangkan kali pengambilan sampel juga identik. Selama pengambilan sampel ini, tidak ada pengenceran atau impaksi
digunakan, mencegah kondensasi / nukleasi partikel baru atau pecahnya agregat pada deposisi. Pengukuran biasanya berulang
dalam ketidakpastian eksperimental, yang didominasi oleh pertimbangan jumlah terbatas partikulat, ketergantungan sampling
pada ukuran dan morfologi, dan bias analisis citra [15].
2.3.3. Raman spektroskopi
Raman spektrum diperoleh dengan mikroskop laser yang Raman confocal (Nanophoton RAMAN-11). Eksitasi panjang
gelombang dari Nd: YAG laser adalah 532nm; sampel diterangi melalui lensa objektif (10a, aperture numerik (NA) = 1.2). Profil
laser itu dibentuk menjadi garis menggunakan lensa silinder. Raman tersebar cahaya dari garis diterangi dikumpulkan dengan
lensa objektif yang sama dan dipandu ke celah confocal dari spektrograf (tipe Czerny-Turner, f = 500mm). Celah lebar itu tetap
di 60 lm. Cahaya yang tersebar itu dibubarkan oleh 1200-groove mm1 kisi, dan spektrum dicatat oleh thermoelectrically
didinginkan kamera CCD (A70 C, 1340 400 piksel). Spectra dari sampel berada di kisaran 100-3600 cm1. Sebuah 120 s
waktu paparan dan kekuatan sumber 0,2 mW digunakan untuk menghindari mengubah atau pembakaran sampel. Gangguan dari
cence fluores- terdeteksi dalam spektrum Raman dari semua sampel PM. Ini dapat diproduksi dengan kehadiran polisiklik
hidrokarbon aromatik (PAH) [9]. Tiga fungsi Lorentzian (3L) untuk G band (1580 cm1), D1 band (1360cm1), D4 band
(1180cm1) dan satu fungsi Gaussian (1 G) untuk D3 band (1500 cm1) digunakan [9]. Beberapa tempat yang berbeda
dianalisis dan rata-rata untuk masing-masing sampel untuk meningkatkan signifikansi statistik.
2.3.4. Drift
Permukaan kelompok fungsional sampel dianalisis menggunakan drift. Sebuah Thermo Nicolet Nexus 670 spektrometer
dengan detektor MCT dan Spectratech diffuse reflectance aksesori yang digunakan. Spectra tercatat 4000-800 cm1 oleh koleksi
60 scan pada 1 resolusi cm1. Jelaga mentah tersebar pada mir- RoR emas, dan mengalami drift. DRIFT spektrum dari kedua
latar belakang (cermin emas bersih) dan cermin dimuat diperoleh. Drift
Tabel 2 Program pemanasan TGA.
1. Atmosfer awal: N
2 2. Ramp 3 C / menit untuk 45 C 3. Ramp 10 C / menit untuk 400 C 4. isotermal selama 30 menit 5.
Mengubah suasana: udara 6. Ramp 10 C / menit untuk 850 C 7. isotermal selama 10 menit
K. Nithyanandan et al. / Fuel 184 (2016) 145-152 147
awalnya berusaha langsung di grid TEM mengandung jelaga, namun, ini tidak menghasilkan sinyal yang cukup kuat dan
karenanya partikel jelaga yang langsung tersebar di cermin emas.
3. Hasil dan diskusi
3.1. Karakteristik pembakaran dan emisi
Gambar. 1 menunjukkan tekanan pembakaran dan kurva laju pelepasan panas untuk kasus-kasus yang diuji. Hal ini diamati
bahwa pembakaran pentahapan progresif akan maju dengan meningkatnya substitusi CNG, dan tekanan puncak terus meningkat.
The CA50 diesel, CNG40 dan CNG70 adalah 6,0625, 5,5625 dan 2,5625 CAD (ATDC), masing-masing. Tabel 3 menunjukkan
berbagai karakteristik pembakaran untuk tingkat substitusi yang berbeda. Pengapian delay meningkat, sedangkan durasi
pembakaran menurun dengan meningkatnya CNG. The perbedaanya di pengapian delay dan durasi pembakaran antara diesel dan
CNG70 adalah 0,7 dan 6 , masing-masing. Rasio kesetaraan (U) meningkat dengan meningkatnya CNG substitusi karena
meningkatnya CNG menggantikan udara. Semakin lama hasil pengapian keterlambatan dalam tekanan puncak yang lebih tinggi,
yang kemudian meningkatkan NO
x
emisi. Menurun FSN dan peningkatan HC dan CO emisi dengan
meningkatkan konten CNG konsisten dengan literatur [4,5,8,23].
3.2. TGA
Gambar. 2 menunjukkan profil termogravimetri untuk jelaga sam prinsip keuangan. Pengurangan massa mulai pada suhu
yang lebih rendah untuk kedua sampel jelaga CNG, menunjukkan reaktivitas oksidasi lebih tinggi sehubungan dengan jelaga
diesel. Penurunan massa diamati pada 400 C adalah karena proses devolatilisasi, dimana fraksi organik volatil (VOF) dihapus.
Dalam rangka untuk lebih menguji perbedaan ity reactiv-, dua parameter dihitung: (i) diekstrapolasi suhu onset (EOT), dihitung
seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2 dan (ii) T
50%,
suhu di mana 50% dari karbon diubah [20]. Informasi ini telah disediakan pada Gambar. 2 (inset). Kedua CNG sampel
jelaga menunjukkan suhu onset awal serta lebih rendah T
50%.
Suhu ini secara signifikan lebih rendah untuk CNG70, menunjukkan bahwa kandungan CNG lebih tinggi
meningkatkan reaktivitas jelaga. Ini berarti bahwa sistem setelah perawatan dapat dirancang untuk beroperasi pada suhu yang
lebih rendah dengan penggunaan diesel / CNG pembakaran bahan bakar ganda.
Reaktivitas tinggi dari sampel jelaga CNG setelah 500 C, di com- parison dengan jelaga diesel, bisa disebabkan untuk
kandungan yang lebih tinggi dari alipha-
Gambar. 1. Tekanan dalam silinder sampel jelaga.
Kelompok fungsional tic dan oksigen (dibahas lebih lanjut dalam Bagian 3.5). Hal ini juga dapat dikaitkan dengan situs
permukaan lebih aktif yang memungkinkan reaksi kimia [26]. Juga, penurunan massa jelaga karena devolatilisasi lebih tinggi
untuk CNG70. Telah dilaporkan bahwa area spesifik partikel jelaga dapat meningkat selama VOF des-orption [13]. Dengan
demikian luas permukaan meningkat karena penghapusan VOF juga bisa meningkatkan oksidasi jelaga. Meskipun spekulatif, itu
adalah jawab pos- bahwa CNG jelaga mengarah ke kapsul-jenis oksidasi (lebih cepat dari pembakaran permukaan), seperti yang
diamati untuk biodiesel jelaga [9].
3.3. TEM
3.3.1. TEM macrostructure pengamatan
Gambar. 3 menunjukkan TEM gambar dari tiga sampel jelaga; mesh lacey karbon terlihat dalam angka (c) - (f). Banyak
spherules agglomer- diciptakan untuk membentuk agregat dari fraktal seperti geometri [25]. Dari Gambar. 3 (a) dan (b), beberapa
fitur akrab jelaga diesel dapat diamati. Pertama, ada variasi yang signifikan dalam ukuran agregat keseluruhan. Detik- ondly,
partikulat memiliki bentuk yang berbeda dengan anggur-seperti struktur [18]. Untuk jelaga diesel, spherules memiliki diameter
hampir seragam. Juga, batas-batas antara spherules tidak jelas. Sebagai perbandingan, Gambar. 3 (c), (d) dan (e), (f)
menunjukkan macrostructures jelaga khas diamati pada CNG40 dan CNG70 sampel, masing-masing. CNG jelaga kurang
berkelompok akibat pembebanan menurun; perhatikan bahwa waktu sampling yang sama. CNG jelaga panjang, sangat
melengkung, dan memiliki rantai yang lebih kompleks dibandingkan dengan jelaga diesel. CNG rantai yang lebih longgar dan
lebih terbuka-dilingkarkan, mengandung rantai tunggal partikel, sedangkan jelaga diesel lebih padat. Fitur lain yang penting dari
CNG70 jelaga adalah bahwa spherules kurang melingkar dan menunjukkan irreg- ular, bentuk terdistorsi; ini adalah tanda-tanda
dari jelaga dewasa [13].
3.3.2. Karakteristik jelaga agregat
Kurva pada Gambar. 4 menunjukkan bahwa agregat diesel jelaga berisi jumlah terbesar dari spherules dibandingkan CNG
agregat jelaga ukuran yang sama. Ukuran agregat jelaga tergantung pada tingkat dua mekanisme reaksi: pertumbuhan permukaan
dan tumbukan tion aggrega- [24]. Dalam agregasi jalur tumbukan, frekuensi tumbukan antara partikel jelaga utama dalam kasus
CNG adalah lebih rendah dari solar. Metana, komponen utama dari CNG, apakah
Tabel 3 Karakteristik Pembakaran dan emisi bahan bakar diuji.
Ratio Fuel Equivalence (U) Ignition delay (CAD) durasi Pembakaran (CAD) NO
x
148 K. Nithyanandan et al. / Fuel 184 (2016) 145-152
(ppm) HC (ppm) CO (vol%) FSN
No. 2 diesel 0,66 9,125 23 680 26 0,04 0,03509 CNG40 0,98 9,3125 21,5 850 148 1,09 0,01868 CNG70 1,11 9,8125 17 1020
164 2.21 0,00470
Gambar. 2. profil TGA (% massa hilang) dari sampel jelaga.
Tidak mengandung ikatan karbon-karbon, secara substansial menurunkan kemampuan-masalah pembentukan cincin benzena dan
dengan demikian pembentukan hidrokarbon matic ter- cium dan PAH [8]. Lebih sedikit prekursor yang dihasilkan selama
pembakaran akan menyebabkan tabrakan kurang sering di antara ticles par-, menyebabkan partikel jelaga lebih sedikit dalam
agregat.
3.3.3. Jelaga utama distribusi diameter partikel
diameter bulatan kecil diukur secara manual menggunakan ImageJ peranti lunak. Diameter ditentukan dengan pas lingkaran
untuk setiap bulatan kecil. Ara. 5 menunjukkan distribusi ukuran bulatan kecil; fungsi distribusi yang dinormalisasi untuk bahkan
perbandingan. Untuk setiap kasus, lebih dari 1000 partikel dari sekitar 50 gambar dihitung dan diukur.
Gambar. 5 menunjukkan bahwa CNG jelaga memiliki variasi signifikan lebih tinggi pada distribusi ukuran bulatan kecil,
menunjukkan kurva distribusi yang lebih luas. Diesel memiliki populasi terbesar untuk partikel ukuran lebih kecil dari 25 nm.
Untuk partikel yang lebih besar dari 25 nm, diesel memiliki modulasi terendah pop. Hal ini menunjukkan bahwa distribusi kasus
CNG bergeser menuju ukuran bulatan kecil yang lebih besar dengan meningkatnya CNG.
 Perbandingan statistik yang dibuat antara data diameter jelaga bulatan kecil antara sampel dari D100 vs sampel dari CNG40
dan CNG70, seperti yang ditunjukkan pada t-test Tabel 4. Dua sisi Mahasiswa dengan p = 0,05 digunakan untuk menguji
perbedaan yang signifikan antara sampel set alat. Ditemukan bahwa perbedaan antara diameter partikel bulatan kecil secara
statistik signifikan pada tingkat kepercayaan 95%. Hasil ini selanjutnya menyimpulkan bahwa penambahan CNG meningkatkan
diameter rata-rata ukuran jelaga bulatan kecil.
Ukuran partikel ini disebabkan hasil bersaing dari proses pertumbuhan permukaan dan oksidasi jelaga. Meningkatkan CNG
hasil substitusi dalam peningkatan U yang mempromosikan nukleasi partikel dan pertumbuhan, sementara menekan oksidasi
partikel [15]. Dalam model yang diusulkan oleh Frenklach et al. [26], laju reaksi pertumbuhan permukaan dan reaksi oksidasi
sebanding dengan kepadatan jumlah situs aktif. CNG jelaga mungkin mengandung situs lebih aktif dan dengan demikian tumbuh
lebih cepat, sehingga ukuran partikel yang lebih besar. Argumen ini dapat lebih didukung oleh reaktivitas ditingkatkan diamati
menggunakan TGA. Di sisi lain, proses oksidasi selama masa pembakaran dan pasca-pembakaran mengurangi ukuran partikel.
Hal ini dapat dilihat dari Gambar. 2 bahwa pembakaran K arakteristik yang beriklim massal-rata lebih tinggi untuk kasus CNG
(tinggi tekanan puncak), menyiratkan tingkat reaksi oksidasi ditingkatkan. Namun, parameter kunci lain adalah waktu tinggal
diperbolehkan untuk reaksi oksidasi. Dari Tabel 3, pembakaran bahan bakar ganda menunjukkan jangka waktu pembakaran
secara signifikan lebih pendek, yaitu, waktu tinggal yang lebih pendek, yang membatasi ment muka-reaksi oksidasi dalam kasus
CNG. Oleh karena itu, tampaknya bahwa waktu tinggal dapat memiliki dampak yang lebih besar pada oksidasi jelaga (dan
dengan demikian ukuran partikel) dari suhu pembakaran.
3.3.4. HRTEMstruktur nano
gambarHRTEM dipelajari untuk memeriksa struktur nano dari spherules. Pada skala nanometric, sebuah bulatan kecil diesel
menyediakan dua bagian yang berbeda: sebuah inti bagian dalam dan kulit luar, masing-masing dengan struktur yang berbeda.
Dalam karakteristik struktur nano shell / inti, lapisan graphene yang sejajar dengan permukaan eksternal di kulit terluar, namun
secara acak diatur dalam turbostratik (tidak baik selaras) negara di kawasan inti pusat [14]. Sebuah partikel dengan
strukturalsedikitdikumpulkan.
Gambar 4. Hubungan antara spherules per ukuran agregat dan agregat.
K. Nithyanandan et al. / Fuel 184 (2016) 145-152 149
Gambar. 3. gambar TEM Khas sampel jelaga.
Gambar. 5. Normalisasi ukuran bulatan kecil distribusi.
Mendatang, disebut partikel yang belum matang, umumnya menunjukkan bentuk yang tidak teratur dan tidak sepenuhnya
dikembangkan. Hal ini terbentuk dari perpaduan dari sejumlah partikel pra-terbentuk. Sebuah partikel dengan struktur shell
inti-luar dalam yang khas, yang disebut partikel yang matang, berisi satu atau beberapa situs nukleasi. Inti bagian dikelilingi oleh
Cally memerintahkan concentri- graphene lapisan (kulit luar) [10].
Gambar. 6 menunjukkan perbandingan antara HRTEM gambar dari tiga sampel jelaga. Struktur nano diamati untuk jelaga
diesel adalah sesuai dengan literatur. Diesel dan CNG40 jelaga tampaknya akan lebih teratur, yaitu, menampilkan lapisan grafit
konsentris yang jelas. Mereka juga menunjukkan tanda-tanda dari jelaga partikel yang matang. Di sisi lain, CNG70 jelaga
memiliki relatif acak, pengaturan koheren dari lamellae tanpa pusat yang jelas. Hal itu juga diamati pada Gambar. 6 yang CNG70
jelaga dipamerkan spherules berbentuk tidak teratur. Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa CNG70 jelaga tidak dewasa. Ini
dapat dikaitkan dengan dua faktor selama proses pembakaran: pertama, selain CNG mengurangi pembentukan prekursor jelaga
dan karenanya nikmat tion formasi partikel dengan struktur agregat, bukan partikel dewasa; kedua, seperti yang disebutkan
sebelumnya, waktu tinggal yang lebih pendek tidak cukup untuk jelaga untuk mengembangkan inti dan struktur kulit terluar. The
HRTEM gambar CNG70 jelaga juga tampaknya sebanding dengan yang diperoleh untuk jelaga dewasa dari api metana dicampur
dalam burner, dalam bahwa mereka terdiri dari karbon teratur tanpa perintah struktural yang jelas [16]. Mengingat bahwa jelaga
dewasa lebih rentan terhadap oksidasi [13,16], diharapkan akan lebih reaktif, yang setuju dengan hasil TGA.
3.4. Raman spektroskopi
Raman spektroskopi memberikan informasi tentang sifat graphitic dari bahan karbon. D3 band ($ 1.500 cm1) umumnya
menjadi kotoran dari kisi graphene, karena pengantara cacat atau karbon amorf, seperti yang terkait dengan molekul organik,
fragmen atau kelompok fungsional; D1 ($ 1.350 cm1) Band telah berhubungan dengan tingkat keteraturan (situs tepi dan cacat
basal) dari kisi graphene. Sebuah intensitas tinggi di band-band ini relatif terhadap band G menunjukkan jumlah yang lebih besar
dari kotoran dan struktur nano kurang memerintahkan, yang dapat menyebabkan tivity reaksi yang lebih tinggi. Meskipun
terdapat beberapa kriteria untuk menggambarkan karbon informasi struktural berdasarkan Spektrum Raman, dalam pekerjaan ini
kriteria ID / rasio intensitas IG telah diadopsi [9]. The tainties diandaikan di ID / nilai IG yang 0,03nm).
Tabel 4 Statistik diameter bulatan kecil dari bahan bakar diuji (Unit: al..
D100 CNG40 CNG70
Berarti 21,19 22,15 25,63 SD 8,03 9,10 9,49
150 K. Nithyanandan et / Fuel 184 (2016) 145-152
Gambar. 6. HRTEM gambar Khas (a) diesel (b) CNG40 (c) CNG70.
Perbedaan yang diamati antara spektrum Raman dari semua sampel jelaga. Ara. 7 menunjukkan bahwa kedua CNG sampel
jelaga dipamerkan spektrum yang sama, tetapi mereka berbeda dari jelaga diesel sebagai berikut: (i) CNG jelaga memiliki lebar
sedikit lebih rendah di band diesel D1 ($ 1.350 cm1) dan (ii) band G (1580 cm1) dari CNG jelaga memiliki intensitas yang
sedikit lebih rendah. Ara. 7 (inset) menunjukkan ID1 / IG, ID3 / rasio intensitas IG untuk semua jelaga sam prinsip keuangan.
Tidak ada perbedaan signifikan yang diamati antara sampel jelaga CNG. Diesel jelaga dipamerkan penyimpangan lebih
nanostructural. Oleh karena itu, meskipun CNG jelaga lebih reaktif, struktur awal dan ketertiban tidak langsung mempengaruhi
reaktivitas jelaga. Hasil yang serupa diamati di [27].
3.5. Drift
Gambar. 8 menunjukkan spektrum DRIFT dari tiga sampel jelaga. Band penyerapan paling menonjol diamati dalam rentang
1400-1700 cm1 dan dalam kisaran 1100-1200cm1. Kedua band sesuai dengan C @ O (1660-1750 cm1) dan CAO (1120-
1220 cm1) peregangan asam karboksilat [12,20,27]. Ing ketajaman semakin bertambah dari puncak pada $ 1.740 cm1 sebagai
konten CNG meningkat, menunjukkan tingkat yang lebih tinggi dari fungsi oksigen untuk CNG jelaga [11,27].
The puncak pada 2850-2960 cm1 (alifatik CAH simetris dan membentang asimetris) yang hadir tapi tidak signifikan dalam
tra alamiah lainnya. Kehadiran kelompok alifatik selanjutnya disarankan oleh puncak di kisaran $ 1.460 dan $ 1.370 cm1
(di-pesawat deformasi tion obligasi CAH alifatik) [12]. CNG40 menunjukkan puncak pada 1370 cm1, yang tidak ada dalam
sampel lainnya; Sementara itu, CNG70 menunjukkan puncak yang tajam di 1460 dan satu lagi di $ 1.590 cm1 (aromatik C @ C
ditingkatkan dengan C @ O konjugasi), yang tidak pra- dikirim dalam orang lain. Konsentrasi kelompok hidroksil (puncak pada
Gambar. 7. Spektrum Raman sampel jelaga.
$ 3100-3500 cm1) [11] juga lebih jelas untuk kasus CNG70. Puncak di $ 2.909 cm1 adalah karakteristik dari getaran CAH
hidrokarbon jenuh, yang mengindikasikan keberadaan sp3 hibridisasi karbon, yang terkait dengan struktur graphitic jelaga [9,20].
Puncak ini adalah sama untuk tiga sampel; hal ini sesuai dengan hasil yang diperoleh dari spektrum Raman, yang menunjukkan
tidak ada perbedaan besar dalam I (D) / I (G) rasio.
Kandungan hidrokarbon alifatik (kelompok CAH) lebih penting dalam mengatur jelaga oksidasi reaktivitas dari oxy- lainnya
genated kelompok fungsional permukaan, dan / C ratio H tinggi dan reaktivitas dibandingkan dengan aromatik, meningkatkan
jelaga reaktivitas [9,28]. Selain itu, kelompok oksigen awal memiliki korelasi yang pasti dengan laju yang konstan, menyiratkan
pengaruh yang kuat pada perilaku oksidasi [27]. Akhirnya, telah menyarankan bahwa jelaga lebih tinggi tivity reaksi
berhubungan dengan konsentrasi gugus hidroksil [11]. Dengan demikian, CNG jelaga memenuhi semua kriteria di atas, yang
menjelaskan reaktivitas yang lebih tinggi. Kehadiran lebih tinggi dari kelompok alifatik di CNG jelaga dapat dijelaskan oleh efek
dari metana, yang tidak mengandung ikatan C @ C, sehingga menurunkan pembentukan hidrokarbon aromatik. Spektrum DRIFT
dicatat dalam karya ini gagal untuk mendeteksi puncak signifikan sekitar 3050 cm1 (aromatik CAH stretch) [9], yang lebih
mendukung teori ini.
4. Kesimpulan
karakterisasi fisikokimia jelaga dari diesel / CNG dual pembakaran bahan bakar dilakukan dengan menggunakan TGA,
HRTEM, Raman alamiah lainnya troscopy dan melayang. Berdasarkan pengamatan, yang kesimpulan yang berikut dapat dibuat:
1. Jelaga oksidasi reaktivitas meningkat secara signifikan dengan meningkatnya
konten CNG. Baik onset T
dan%50
suhuyang jauh lebih rendah untuk CNG jelaga. Ini berarti bahwa setelah-sistem
pengobatan dapat dirancang untuk beroperasi pada peratures tem- rendah dengan penggunaan diesel / CNG pembakaran bahan
bakar ganda. 2. Hasil TEM menunjukkan bahwa jumlah partikel dalam agregat menurun, serta ukuran agregat, dengan
meningkatnya CNG karena agregasi kurang tumbukan. CNG jelaga memiliki distribusi yang lebih besar dari ukuran partikel dan
distribusi bergeser menuju ukuran partikel yang lebih besar dengan meningkatnya CNG karena tingkat pertumbuhan permukaan
yang lebih tinggi. 3. gambar HRTEM menunjukkan bahwa CNG70 jelaga tampaknya mendatang imma- karena waktu tinggal
pendek (terlepas dari suhu tion combus- lebih tinggi). 4. Spektrum Raman menunjukkan tidak ada perbedaan antara
prinsip-jelaga sam, menunjukkan bahwa struktur nano awal dan ketertiban lapisan Phene gra- tidak mempengaruhi reaktivitas.
Oleh karena itu, Raman
K. Nithyanandan et al. / Fuel 184 (2016) 145-152 151
Gambar. 8. DRIFT spektrum sampel jelaga.
Spektroskopi mungkin tidak menjadi metode yang dapat diandalkan untuk menilai reaktivitas untuk kasus-kasus yang diuji. 5.
drift menunjukkan bahwa CNG jelaga memiliki konsentrasi nyata lebih tinggi dari kelompok alifatik dan kelompok fungsional
oksigen, yang menjelaskan reaktivitas oksidasi yang tinggi.
Ini adalah studi pertama dari jenisnya untuk Diesel / CNG jelaga karakter-isasi. Dengan peningkatan konsumsi CNG serta
mesin dual-fuel, perlu untuk memahami bagaimana CNG jelaga berbeda dari jelaga diesel konvensional. Di bawah kondisi diuji,
dapat disimpulkan con- bahwa penggunaan CNG mempengaruhi morfologi, struktur, komposisi kimia, dan karenanya reaktivitas
jelaga, yang relevan untuk desain dan pengoperasian perangkat setelah pengobatan.
Ucapan Terima Kasih
Bahan ini berdasarkan pada pekerjaan sebagian didukung oleh National Science Foundation di bawah Grant No.
CBET-1236786 dan oleh Departemen Energi bawah Grant No. DE-EE0006864. Setiap pendapat, temuan, dan kesimpulan atau
rekomendasi disajikan dalam publikasi ini adalah dari penulis (s) dan tidak mencerminkan pandangan dari tion National Science
Yayasan maupun Departemen Energi. Pekerjaan ini dilakukan di bagian dalam Frederick Seitz Bahan Penelitian Laboratorium
Pusat Penelitian Fasilitas, Universitas Illinois. Terima kasih khusus diperluas ke Dr. Julio Soares dari Laser dan Spektroskopi
Facil- ity atas bantuannya dalam menafsirkan hasil drift.