Bio-Oil dari pirolisis cepat Tandan Buah Kosong

Pada Variasi Suhu

Abstrak

Kekhawatiran dunia akan penipisan pasokan bahan bakar fosil dan pasokan energi telah mendorong peningkatan
kesadaran akan energi yang berasal dari biomassa. Tandan buah kosong (EFB), salah satu biomassa utama kelapa sawit
yang tersedia di Indonesia, merupakan sumber potensial untuk produksi bahan bakar. Konversi Pyrolitik EFB ke bio-fuel
dipertimbangkan untuk keamanan energi nasional dan keuntungan lingkungan. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk
mengetahui pengaruh suhu dan waktu reaksi pada optimasi cepat pirolisa EFB. Komposisi analisis unsur dan sifat fisik
bio-oil menunjukkan peningkatan kandungan karbon, penurunan kadar oksigen, hidrogen, dan nitrogen dengan
meningkatkan suhu pirolisa.

1. Perkenalan

Meningkatnya minat energi terbarukan dari biomassa sebagai konsekuensi kekhawatiran yang berkembang
mengenai penurunan cadangan minyak fosil dan kenaikan permintaan energi dan biaya [1,2]. Biomassa adalah
campuran tiga komponen (hemiselulosa, selulosa dan lignin) dan sejumlah kecil zat organik lainnya. Biomassa
dianggap sebagai energi bersih [3] karena mengandung jumlah nitrogen, belerang dan abu yang dapat diabaikan
dibandingkan dengan bahan bakar fosil konvensional, yang menghasilkan emisi SO2, NOx, dan jelaga yang lebih
rendah daripada bahan bakar fosil biasa [4,5]. Selain itu, CO2 yang dilepaskan dari biomassa dipecahkan menjadi
tanaman oleh fotosintesis.

Indonesia telah menjadi CPO terbesar di dunia sejak lima tahun lalu dengan produksi rata-rata
2,35 1013 g per tahun. Untuk setiap kg minyak kelapa sawit kira-kira satu setengah kilogram biomassa kering
dihasilkan, kira-kira sepertiganya ditemukan pada limbah FFB dan dua pertiga lainnya diwakili oleh batang dan
bahan runcing [6,7]. Sekitar 7,8 106 g EFB tersedia setiap tahun untuk sumber energi terbarukan.
Pirolisis adalah dekomposisi bahan organik yang cepat tanpa adanya oksigen yang menghasilkan produksi produk
cair, gas dan arang [8]. Ini adalah pendekatan termal yang menjanjikan yang dapat digunakan untuk mengubah
biomassa menjadi energi dalam bentuk bio-oil cair, bio-char padat, dan gas syn yang terdiri dari H2, CO, CO2 dan
gas hidrokarbon dengan berat molekul lebih rendah [9-11 ]. Beberapa dari berbagai kelebihan pirolisis
dibandingkan metode konversi energi lainnya adalah pengurangan drastis volume residu padat [12], matriks
karbon yang mengandung logam berat relatif tahan terhadap daya tahan alami [13,14], nilai energi tinggi produk
minyak dan gas bumi dapat menjadi bahan bakar potensial, dan suhu proses yang lebih rendah dibandingkan
dengan insinerasi, sehingga membatasi polutan gas karena tidak adanya pengoksidasi dioksin udara [15].
Untuk pirolisa biomassa, keseluruhan proses umumnya berjalan melalui serangkaian jalur reaksi kompleks atau
terbagi menjadi empat rentang: di mana <220 C adalah untuk evolusi kelembaban; 220 C sampai 315 C untuk
dekomposisi hemiselulosa yang didominasi; 315 C sampai 400 C untuk dekomposisi selulosa; > 400 C untuk
dekomposisi lignin [10,16-17]. Untuk mendapatkan produk cairan maksimal, laju pemanasan tinggi dan waktu
reaksi pendek sangat dibutuhkan. Pirolisi dapat dicapai melalui laju pemanasan cepat 10 sampai> 1000 oC s-1,
waktu tinggal singkat <2 s, suhu 400 C sampai 650 oC, dan pendinginan cepat uap [14,18]. Cairan yang dihasilkan
adalah campuran hidrofilik homogen (oleofobia) dari bahan organik polar dan air dari reaksi pirolisis dan air asli
di bahan baku.

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengetahui pengaruh suhu reaksi dan waktu produksi bio-minyak dari EPFB
dan untuk mengoptimalkan proses produksi bio-minyak. Reaksi dilakukan di bawah berbagai suhu reaksi dan waktu
reaksi
 2. Bahan dan metode

2.1. Bahan baku

Empty Fruit Bunches (EFB) yang digunakan dalam percobaan dipasok oleh PT Perkebunan Nusantara IV Medan.
Ukuran partikel dalam 70 mesh digunakan langsung sebagai bahan baku yang dimasukkan ke dalam pengumpan
setelah pretreatment termal pada suhu 50 C selama 2 jam. Kandungan air dari bahan baku juga diukur untuk
memastikan bahwa beratnya kurang dari 10% pada umpan kering.

2.2. Percobaan pirolisis

Reaktor unggun terfluidisasi telah dipilih untuk penelitian ini karena konstruksi dan operasi yang mudah selama
proses berlangsung dan juga telah populer digunakan oleh beberapa peneliti dalam pekerjaan serupa. Pekerjaan
saat ini dilakukan pada reaktor unggun terfluidisasi dengan kapasitas nominal 500 g h-1 dan dioperasikan pada
tekanan atmosfir. Diagram skematik unit ini ditunjukkan pada Gambar 1. Unit reaktor unggun terfluidisasi terdiri dari
tiga bagian utama, sistem pengumpan, reaktor dan sistem pengumpulan produk. Reaktornya adalah silinder
stainless steel dengan panjang 400 mm dan diameter dalam 50 mm. Pasir inert digunakan sebagai media pemanasan
dalam reaktor dengan ukuran antara 355 m dan 500 m. Pasir mengisi reaktor sampai kedalaman sekitar 81 mm
dan mengembang selama fluidisasi sampai 400 mm. Gas fluidisasi adalah nitrogen, yang dipanaskan sebelum
memasuki dasar reaktor.

Selama pirolisa, char dipisahkan dari aliran produk dalam dua seri siklon. Pada uap yang terkondensasi dikumpulkan
dalam sistem pengumpulan produk cair, yang terdiri dari dua kondensor berpendingin. Gas-gas yang tidak kondusif
meninggalkan sistem melalui filter wol kapas. Diagram skematik unit pirolisis ditunjukkan pada Gambar 1.

Efek suhu diselidiki dengan melakukan percobaan pirolisa cepat pada kisaran suhu 400 C sampai 650 C. Dampak dari
waktu tinggal uap yang bervariasi dikendalikan dengan mengubah laju alir nitrogen.

2.3. Karakterisasi produk

Cairan pirolisa dianalisis dengan menggunakan GC / MS yang dilakukan dengan Agilent Technology 19091S-433E HP-
5MS yang dilengkapi dengan kolom kapiler 30 mm 250 mm 0,25 mm. Suhu awal adalah 70 C. Ini diadakan selama 2
menit sebelum suhu dinaikkan sampai 290 C pada kecepatan 15 C min-1 dan ditahan pada suhu selama 16 menit.
Kandungan karbon, hidrogen dan nitrogen dari minyak bio ditentukan dengan menggunakan seri EA3000 Euro,
Elemental Analyzer. Nilai kalor minyak bio dihitung berdasarkan komponen kimia minyak nabati.

3. Hasil dan diskusi

3.1. Persiapan bahan makanan

Sifat-sifat EFB yang digunakan dalam penelitian ini diberikan pada Tabel 1. Sampel diuji dengan menggunakan metode
analisis pembakaran untuk analisis unsur dan metode ASTM untuk analisis proksimat.
Dari analisis unsur, ditemukan bahwa fraksi massa volatil, kadar karbon tetap, kelembaban, dan kadar abu masing-
masing adalah 70,64%, 18,42%, 6,39%, dan 4,55%. Dari analisis unsur, kandungan jejak nitrogen dan sulfur
menunjukkan bahwa EFB ramah lingkungan. Di sisi lain, kandungan oksigen EFB lebih dari 40%, hampir tidak berbeda
dengan kandungan oksigen dalam bahan bakar fosil, yang cukup kecil. Kandungan oksigen yang tinggi menghasilkan
HHV rendah. Karena itu, biomassa EFB relatif sulit terbakar. Selanjutnya, rasio O / Ceff tinggi 0,75 menyebabkan
biomassa EFB membutuhkan pretreatment awal sebelum dibakar
Perilaku degradasi termal EFB ditunjukkan pada Gambar 2 dengan menggunakan kurva DTA. Penurunan berat badan
melalui penguapan ekstraksi disarankan terjadi dari 100 oC sampai 220 oC, seperti yang disarankan oleh Raveendran
dkk [19], yang hadir dalam jumlah kecil di EFB. Kurva DTA menunjukkan dua puncak, puncaknya di bawah 300 oC
dianggap selulosa dan hemiselulosa [20,21], sedangkan puncaknya di atas 400 oC adalah untuk degradasi lignin [21].

Table 1. Properties of EFB

Component/Property Measured Method Elemental

analysis

Carbon 43.6 Combustion analysis

Hydrogen 6.31
Nitrogen 0.73
Sulphur 0.13
Oxygen 49.23
Proximate analysis
Moisture 6.39 ASTM E871
Volatiles 70.64 ASTM E872
Ash 4.55 NREL LAP005
Fixed carbon 18.42
HHV [Mj/kg dry] 18.96
LHV [Mj/kg dry] 17.47

3.2. Pengaruh suhu pirolisa cepat terhadap hasil produk

Bio-minyak, char dan gas ditentukan pada tiga suhu pirolisa cepat; 400 C, 500 C dan 600 C. Pola efek suhu pirolisis
dapat dilihat pada Gambar 3. Meningkatkan suhu pirolisa cepat dari 400 C menjadi 500 oC akan meningkatkan produk
bio-minyak, sedangkan produk char dan gas menurun. Pirolisa cepat pada 500 oC menghasilkan bio-oil 27%, 23% gas
dan 50% char. Suhu tinggi hasil pirolisis menghasilkan laju pemanasan yang lebih tinggi, semakin rendah pengaruh
keterbatasan transportasi massal dan degradasi lignin yang lebih tinggi yang dapat menyebabkan produksi minyak yang
lebih tinggi [8, 22]. Kenaikan laju pemanasan menyebabkan penurunan hasil tangkapan. Hal ini mungkin terkait dengan
pemanasan cepat yang menyebabkan depolimerisasi cepat bahan padat menjadi volatil primer. Selanjutnya
meningkatkan suhu pirolisa menjadi 600 oC telah menurunkan produk bio-oil dan char dan meningkatkan gas yang
dihasilkan. Peningkatan produk gas pada suhu pirolisis yang lebih tinggi dari 600 C mungkin disebabkan oleh retakan
sekunder dari uap pirolisa dan dekomposisi sekunder dari char [22]. Karena itu, hasil bio-oil maksimal didapat pada
500 oC.

3.3. Sifat Kimia Produk Cair Bio-minyak

Produk cairan biofloks pirolisis cepat dipisahkan dalam dua fase; fase yang didominasi oleh senyawa organik tarry dan
fasa berair. Perbandingan sifat utama cairan bio-minyak dan bahan bakar minyak berat dirangkum dalam Tabel 2.
Viskositas fasa berair mendekati air dan karena kandungan air, nilai pemanasan minyak bio yang lebih rendah adalah
tidak diukur Untuk bio-oil, kandungan air yang tinggi yang dikombinasikan dengan rasio atom O / C yang tinggi memberi
nilai kalori yang buruk dan kandungan oksigen yang tinggi tidak menarik untuk produksi bahan bakar transportasi. Oleh
karena itu, perlu meng-upgrade produk bio-minyak untuk penelitian selanjutnya
 Table 2. Characteristics of bio-oil compared to petroleum fuel [23]

Bio-oil Light fuel oil Heavy fuel oil

C 11.47 86.0 85.6
H 9.64 13.6 10.3
O 78.83 0 0.6
N 0.04 0.2 0.6
S 0.02 < 0.18 2.5
Moisture (%) 65 0.025 0.1
LHV [Mj/kg dry] 40.3 40.7

Analisis GC-MS dilakukan untuk mendapatkan sifat dan jenis senyawa organik dalam produk cairan pirolisa cepat.
Tabel 3 mencantumkan senyawa yang mungkin diidentifikasi oleh perpustakaan pencarian MS dari bio-oil. Sejumlah
besar kelompok fungsional fenol, alkohol, keton, aldehid dan asam karboksilat ditunjukkan dan kelompok yang paling
fungsional menunjukkan adanya oksigen. Persentase daerah tertinggi adalah asam laurat pada 30,02%. Kehadiran
aldehida dan keton berlimpah membuat fase berair dari minyak hidrofilik dan sangat terhidrasi, yang menyulitkan
menghilangkan air dari bio-oil.

Table 3. Chemical property of bio-oil

Component Concentration (%)

Acetic acid 8.19
2-cyclopentanone 3.43
Phenol 6.13
Octanoic acid 7.56
1,2-benzenediol 2.58
Capric acid 7.49
Benzaldehyde 0.61
Lauric acid 30.02
Myristic acid 4.5
Palmitic acid 0.13
Isovanilic acid 0.25
3,5-dimethylcyclopentenolone 0.31
1,2-propanediol 1.59
Hexadecanoic acid 1.65
Hexanoic acid 0.37

Kesimpulan

Studi percobaan pirolisa cepat tandan kosong kelapa sawit telah dilakukan di reaktor unggun tetap fluidized. Hasil
bio-oil tertinggi 27% diperoleh pada suhu pirolisa optimum 500 C dengan ukuran partikel 70 mesh. Suhu pengolahan
yang lebih tinggi telah menyebabkan turunnya produksi bio-oil. Biofilm yang dihasilkan mengandung sejumlah besar
kelompok fungsional fenol, alkohol, keton, aldehida dan asam karboksilat dan sebagian besar gugus fungsi menunjukkan
adanya oksigen. Kandungan air yang tinggi yang dikombinasikan dengan rasio atom O / C tinggi dari minyak bio
menghasilkan nilai kalori yang rendah. Oleh karena itu, perlu meng-upgrade produk bio-minyak untuk penelitian
selanjutnya.