REVIEW JURNAL BIOTEKNOLOGI LINGKUNGAN

“CHARACTERISTIC OF NITROUS OXIDE PRODUCTION IN PARTIAL

DENITRIFICATION PROCESS WITH HIGH NITRITE ACCUMULATION”

Disusun oleh:

1. Suci Varista Sury/13513100

2. Pepy Hapita Sari/13513133

Dosen Pengampu:

Any Juliani, S.T,. M.Sc. (Res.Eng.)

JURUSAN TEKNIK LINGKUNGAN

FAKULTAS TEKNIK SIPIL DAN PERENCANAAN

UNIVERSITAS ISLAM INDONESIA

YOGYAKARTA

2016
I. Identitas Jurnal

Judul jurnal : Characteristic Of Nitrous Oxide Production in

Partial Denitrification Process with High Nitrite
Accumulation (Karakteristik produksi Oksida Nitrat (N2O) dalam
Proses Denitrifikasi Parsial dengan Akumulasi Nitrat Tinggi)
Jenis Jurnal : Biosources Technology
Tahun Terbit: 18 Desember 2015
Peneliti : Rui Du, Yongzhen Peng, Shenbin Cao, Shuying
Wang, Meng Niu
Publikasi : Elsevier

II. Tujuan Jurnal

Penelitian ini bertujuan untuk menyelidiki produksi nitrous oxide (N2O) selama proses
denitrifikasi parsial dengan nitrat (NO 3-N) menjadi nitrit (NO2-N) menggunakan sebuah
percobaan secara batch yang dirancang secara seri untuk membangun hubungan antara produksi
N2O dengan reduksi NO3-N maupun akumulasi dari NO2-N. Sifat produksi N2O diselidiki
secara sistematis dengan parameter yang berbeda termasuk COD/NO3-N, pH asam konstan dan
pH awal yang berbeda. Strategi operasi juga dibahas untuk mengurangi produksi N 2O dalam
proses denitrifikasi parsial untuk pertama kalinya. Percobaan dilakukan dengan menggunakan
lumpur laboraturium yang diambil dari proses denitrifikasi dalam keadaan anoxic pada
sequencing batch reactor (SBR) dengan rasio konversi 80% NO3- N menjadi NO2-N.

III. Latar Belakang

Proses Anammox yang menggunakan NO 2-N sebagai akseptor elektron untuk oksidasi
+
NH4 -N menjadi gas nitrogen (N2) dianggap sebagai proses paling ekonomis dan efektif dalam
removal nitrogen pada pengolahan air limbah. Penelitian terbaru menunjukkan bahwa akumulasi
signifikan untuk NO2-N dapat diperoleh dalam proses denitrifikasi yaitu mencapai rasio
transformasi hingga 80% untuk NO 3-N menjadi NO2- N secara stabil dipertahankan stabil dalam

operasi jangka panjang, yang menunjukkan bahwa denitrifikasi parsial (NO 3-N NO2-
N) dapat direalisasikan. Dengan demikian, untuk pengolahan NO3-N yang terkandung dalam air
limbah, denitrifikasi parsial yang dikombinasikan dengan proses Anammox menunjukkan
keunggulan dibandingkan dengan denitrifikasi konvensional lengkap.
Emisi N2O dari IPAL yang telah diteliti secara substansial, dan akumulasi N2O pada
denitrifikasi telah dianggap menyebabkan ketidakseimbangan laju oksida nitrat (NO dan laju
reduksi N2O. Beberapa faktor yang mempengaruhi akumulasi N2O selama denitrifikasi, yaitu
-
pH, Rasio kebutuhan oksigen kimia untuk nitrat (COD / NO 3 -N), konsentrasi oksigen terlarut
(DO) dan jenis sumber karbon. Konsentrasi NO2-N yang tinggi selama denitrifikasi
menghasilkan dampak yang signifikan pada akumulasi N2O dan NO juga laju dentrifikasi yang
rendah. Jadi, sangat penting untuk menyelidiki produksi oksida nitrat dalam proses denitrifikasi
dengan akumulasi nitrit (N) yang tinggi. Meskipun faktor yang disebutkan di atas telah diteliti
untuk efek pada emisi N2O selama denitrifikasi, penelitian ini terutama difokuskan pada proses
denitrifikasi lengkap dengan percobaan batch secara seri untuk membangun hubungan antara
produksi N2O dan reduksi NO3-N serta akumulasi NO2-N.
IV. Metode Penelitian
Berdasarkan tujuan yang telah dijelaskan diatas bahwa pada penelitian ini yang akan
digunakan adalah lumpur laboraturium yang diambil dari proses denitrifikasi dalam keadaan
anoxic pada sequencing batch reactor (SBR) dengan rasio konversi 80% NO3- N menjadi
NO2-N. Proses percobaan dilakukan secara batch yang dirancang secara seri untuk membangun
hubungan antara produksi N2O dengan reduksi NO3-N maupun akumulasi dari NO2-N. oleh
karena hal tersebut diatas maka metode yang digunakan pada percobaan ini akan terbagi
menjadi 2 yaitu operasi SBR untuk denitrifikasi parsial dan eksperimen dengan metode batch.

4.1 Operasi SBR untuk Denitrifikasi Parsial

Sebuah SBR skala laboratorium dengan volume kerja 5 liter digunakan untuk mencapai
denitrifikasi parsial. Penyemaian lumpur diambil dari anaerobic fermentation coupling
anoxic denitrification reactor seperti yang dijelaskan dalam penelitian sebelumnya (Cao et
al., 2013a).
SBR dioperasikan pada suhu kamar (18.5.0-27.9◦C) dengan penggunaan dua siklus dalam
sehari yang setiap siklusnya dijalankan selama 12 jam. Sikldapat dilihat pada gambar di
bawah ini:

Sumber: http://web.deu.edu.tr/atiksu/ana07/epa02.html

Proses siklus SBR dalam percobaan ini yaitu:

1. 3.2 L air limbah sintetis dipompa ke dalam reaktor pada periode feeding 10 menit, yaitu
meliputi 10 menit feeding dengan NO3-N yang terkandung dalam air limbah,
2. Pemompaan sumber karbon untuk reaktor pada akhir fase feeding dengan 3.0 COD/NO3-
N selama 1 menit.
3. Reaktor dicampur menggunakan pengaduk mekanis pada 100 rpm.
4. 20-40 menit reaksi anoxic,
5. 30 menit pengendapan (settling),
6. 9 menit proses discharge
7. Fase pengosongan (idle).
8. Akhirnya, 3.2 L supernatan dibuang setelah mengendap
 Reaktor SBR dioperasikan tanpa debit lumpur selama periode keseluruhan operasi.
Konsentrasi MLSS (mixed liquor suspended solids) adalah 3600 ± 225 mg/l, sedangkan
konsentrasi MLVSS (mixed liquor volatile suspended solids) adalah 2080 ± 120 mg/l.
Komposisi air limbah yang digunakan adalah:

182,1 mg/l NaNO3 (- NO3-N dari 30 mg/l),

11,1 mg/l KH2PO4,

6 mg/l MgSO4 7H2O,

3 mg/l CaCl2.2H2O

1 ml trace-elemen, yang berisi 1500 mg/l FeCl 3- 6H2O, 30 mg/l CuSO4- 5H2O, 120 mg/l
MnCl2- 4H2O, 60 mg/l Na2MoO4- 2H2O, 120 mg/l ZnSO4- 7H2O, 150 mg/l CoCl2- 6H2O,
180 mg/l KI, 150 mg / L H3BO3 dan 10 g / L ethylenediamine asam tetraacetic (EDTA)
berdasarkan Cao et al. (2013a).

Larutan natrium asetat (5 g COD / L) digunakan sebagai sumber karbon untuk memasok donor
elektron untuk reduksi NO3-N.

4.2 Eksperimen Batch Reactor

4.2.1 Reaktor dan Lumpur
Reaktor dikondisikan bekerja secara tertutup pada suhu ruangan yakni 26-28 C, setiap
batch berisi 150 ml campuran lumpur dari SBR pada fase pengosongan yang telah
dibersihkan sebanyak 3 kali dengan deionized water. Komposisi media yang ditambahkan ke
batch sama dengan aslinya yang ada pada SBR, yang diharapkan jumlah NO3-N dan jumlah
asetat yang terkandung sama. Kemudian, N2 dipompa ke dalam reaktor selama 5- 10 menit
untuk menciptakan lingkungan anoxic. Reaktor batch diaduk menggunakan pengaduk
magnetik dengan kecepatan 100rpm. Pengambilan sampel dilakukan dengan suntik injeksi
yang steril.
Agar meminimalkan penyimpangan pH, larutan buffer yang digunakan adalah
KH2PO4 dan Na2HPO4, serta 0,5 M HCl atau 0,5 M larutan NaOH seperti pada test 1 sampai
dengan 4. Pada test 1-4, ditambahkan 50 mL larutan buffer pH, dilanjutkan dengan 0,5 M
HCl selama percobaan. Pada test 5 dilakukan penambahan dengan 0,5 M HCl atau 0,5 M
larutan NaOH pada awal percobaan tanpa penambahan larutan buffer pH.

4.2.2 Pengaruh COD/ NO3-N pada produksi N2O dalam dentrifikasi parsial
Pada tabel 1 percobaan 1 dan 2 dilakukan untuk mengetahui pengaruh COD / NO 3- N
pada produksi N2O. Penambahan larutan stok NO3-N pada awal test 1 dan test 2 digunakan
untuk mencapai konsentrasi NO3-N 20 mg/l (test 1) dan 80 mg/l (test 2) pada awal tes.
Kemudian menyuntikan jumlah yang berbeda dari larutan natrium asetat ke dalam reaktor
batch untuk mencapai variasi rasion awal COD/ NO3—N. Setiap percobaan berlangsung
selama 120 menit dan pH dikontrol pada 8,5 ± 0,1.

4.2.3 Pengaruh perbedaan pH pada produksi N2O dalam dentrifikasi parsial

Pada test 3 pH konstan pada 5.5, sedangkan untuk test 4 pH konstan pada 6.5 untuk
mampu memproduksi N2O. Selanjutnya, pada test 5 dilakukan pengujian dengan pH awal
 - -
yakni 5.5, 6.5 dan 7.5 pada produksi N2O dengan 40 mg/ L NO3 -N dan COD/NO3 -N
sebesar 3,2.

Tabel 1 kondisi detail batch experiments

4.2.4 Sampling dan Metode Analisis

Influen dan efluen sampel limbah selama operasi jangka panjang pada denitrifikasi
parsial menggunakan SBR dikumpulkan setiap hari dan dianalisis sesegera mungkin.
Parameter yang dianalisis termasuk NO2- N, NO3-N, dan COD. Konsentrasi MLSS dan
MLVSS diukur pada awal dan akhir setiap tes untuk mendapatkan nilai rata-rata sesuai
dengan metode standar (APHA, 1995), yang digunakan untuk perhitungan NO3 tertentu
untuk laju reduksi N, laju akumulasi NO2-N dan laju produksi N2O. pH diukur secara online
menggunakan sensor pH (WTW 340i). Konsentrasi FNA dengan beragam NO 2-N pada pH
asam dihitung dengan menggunakan rumus (SnO2- N / Ka- 10pH, SnO2- N disebut
konsentrasi NO2-N dalam cairan campuran), dan nilai Ka ditentukan menggunakan rumus
(e- 2300 / (273 + T)) untuk T temperatur tertentu (- C) (Anthonisen et al., 1976). Larutan
N2O diukur secara online menggunakan microsensor N2O (N2O- 500, limit deteksi 0,0028
mg N2O-N / L dalam air, Unisense A / S, Aarhus, Denmark). sensor itu dikalibrasi setiap kali
sebelum percobaan.

V. Hasil dan Pembahasan

5.1 Kinerja akumulasi nitrit dalam proses denitrifikasi parsial untuk operasi jangka panjang
Re NO3-N lebih dipilih daripada NO2--N pada kehadian bahan organik dan hampir 80%
laju rasio nitrogen (NTR) bisa tetap dipertahankan dengan kondisi yang sesuai selama 200 hari
operasi, menunjukkan bahwa akumulasi NO2--N tinggi tidak akan mengalami degradasi.
Selama periode operasi stabil, Tingkat penurunan NO3--N berada di kisaran 64,00-99,4 mg/
(gVSS.jam) dengan tingkat akumulasi NO2--N Dari 54,13-89,40 mg/(gVSS.jam) dalam
reaktor. Sejak Konsentrasi NO2--N memiliki dampak pada akumulasi N2O selama proses
denitrifikasi, itu penting untuk mengetahui karakteristik produksi N2O dalam sistem
denitrifikasi.

5.2 Akumulasi nitrit dan produksi N2O pada berbagai macam konsentrasi COD / NO3-N COD /
NO3-N adalah faktor kunci yang berkontribusi untuk regenerasi N 2O dalam proses
denitrifikasi. Konsentrasi influen bahan organik pada pengolahan air limbah (IPAL) yang
berfluktuasi sering, hal ini diperlukan untuk mengeksplorasi efek COD / NO 3-N pada
akumulasi N2O selama proses denitrifikasi parsial.
Selama proses denitrifikasi secara keseluruhan, hanya sejumlah kecil dari N2O (<0,01
mg/l, diindikasikan sebagai konsentrasi N2O-N yang diamati pada COD/NO3- N di bawah 4.0
dengan NO3-N awal 20 mg / L (Gambar. 1 (a)). Dengan tinggi COD/NO 3-N dari 4.0 dan 8.0,
N2O naik tajam setelah 15 menit dari denitrifikasi berikut dengan penurunan cepat dengan
puncak produksi N2O yang diamati. Pola serupa diamati ketika konsentrasi awal NO3-N
meningkat menjadi 80 mg/l (Gambar. 1 (b)). Hal ini dapat dihipotesiskan bahwa akumulasi
N2O yang tertinggal pada reduksi NO3-N pada COD / NO3-N tinggi.
Nilai puncak N2O pada COD/NO3-N pada 8,0 adalah 0,02 mg/l dengan NO3-N awal 20
mg/l, yang empat kali lebih tinggi dari nilai pada COD / NO3-N 3,2 (0,005 mg/l). Demikian
pula, dalam tes dengan NO3- N dari 80 mg / L, itu hampir tiga kali lebih tinggi pada COD /
NO3-N 8,0 (0,06 mg/l) dibandingkan dengan COD/NO3-N 3,2 (0,02 mg / L). Hal ini
menunjukkan bahwa tinggi COD / NO3-N dapat menyebabkan akumulasi N2O pada proses
denitrifikasi dengan akumulsi NO2-N.

Gambar 2 Efek COD/NO3-N pada N2O akumulasi berdasarkan perbedaan reduksi

perbedaan konsentrasi NO3-N (a) 20 mg/l (b) 80 mg/l

Pada umumnya diyakini bahwa karbon organik biodegradable rendah akan meningkatkan
emisi N2O selama denitrifikasi (Itokawa et al, 2001;. Kishida et al, 2004.). Laporan
sebelumnya mengamati bahwa hingga 10% dari beban nitrogen dipancarkan sebagai N 2O pada
rasio COD / N 1,5 (Itokawa et al., 2001), dan tingkat emisi N2O pada rasio BOD5/N 2,6 bisa
sebanyak 270 kali lebih tinggi daripada rasio BOD5/N 4,5 (Kishida et al., 2004). Namun, ada
sedikit akumulasi N2O rendah COD/NO3-N selama reduksi NO3-N oleh metanol
memanfaatkan denitrifiers. Hal ini mungkin berhubungan dengan akumulasi tinggi NO2-N
selama proses denitrifikasi. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3, akumulasi NO 2-N tepat
setelah NO3-N dan sumber karbon ditambahkan. Kemudian, mencapai titik puncak dengan
berbagai COD/NO3-N dan konsentrasi NO3-N. Perlu dicatat bahwa, sedikit N2O diproduksi
sebelum NO2-N puncak terjadi. Namun, peningkatan relatif cepat produksi N2O diamati
setelah NO3-N itu habis dan NO2-N meningkat ke puncak. Pada NO3-N dari 20 mg/l,
akumulasi N2O meningkat dari 0,0025 mg/L menjadi 0,0171 mg/l pada 15-20 menit dengan
COD/NO3- N 4.0, dari 0,0042 mg / L menjadi 0,0212 mg / L dengan COD/NO3- N 8,0 (gbr 2).
Hal diatas jelas menunjukkan bahwa produksi N2O memiliki korelasi yang kuat dengan
deplesi NO3-N dan reduksi NO2-N. Dalam proses denitrifikasi lengkap, NO3-N Pertama kali
tereduksi menjadi NO2-N, kemudian diikuti oleh NO, N2O dan N2. N2O tidak akan diproduksi
jika prekusor NO2-N berkurang. Seperti halnya dengan denitrifikasi parsial, NO3-N Pertama
kali direduksi menjadi NO2-N, dan kemudian ke N2 hanya setelah NO3-N terdeplesi. Dengan
demikian, akumulasi N2O kecil pada COD/NO3-N rendah itu mungkin karena kurangnya donor
elektron yang tersedia untuk kecepatan reduksi NO 2-N. Ketika elektron yang cukup disuplay
oleh sumber karbon yang berlebihan, produksi N2O diamati untuk reduksi NO2-N pada tinggi
COD/NO3-N.

Gambar 3. Waktu denitrifkasi dengan perbedaan COD/NO3-N pada kondisi awal

konsentrasi NO3-N 20 mg/L (a) COD/NO3-N=3.2, (b) COD/NO3-N = 4.0, (c) COD/NO3-N =
8.0; kondisi awal NO3-N of 80 mg/l with (d) COD/NO3-N = 3.2, (e) COD/NO3-N = 4.0 and
(f) COD/NO3-N = 8.0.

5.3 Produksi N2O pada pH konstan

Hal ini berfungsi untuk menyelidiki produksi N 2O pada pH konstan untuk membuktikan
inhibitor nyata ketika konsentrasi NO2-N tinggi terakumulasi selama proses denitrifikasi.
Berbagai jenis kurva produksi N2O diamati pada Uji 3 dan Uji 4 pada pH 5,5 dan 6,5
NO3-N dengan konsentrasi yang berbeda (Gbr. 4). gambar menunjukkan inhibitor yang kuat
pada reduksi N2O pada proses denitrifikasi ketika pH awal lebih rendah dari 6,5. Di sisi lain,
tingkat laju reduksi NO3-N menurun tajam ketika kondisi awal NO3-N meningkat dari 40 mg /
L (82.2 mg / (gVSS h)) menjadi 80 mg l (13,2 mg/(gVSS h)) pada pH 6.5 seperti yang
ditunjukkan pada Tabel 2.
 Gambar 4. Kurva produksi N2O pada pH konstan dengan perbedaan konsentrasi NO3-N

Tabel 2. Laju denitrifikasi dan produksi N2O pada pH konstan dengan kondisi awal NO3N
berbeda

Reduksi NO3-N dihambat serius oleh FNA. Selain itu, laju reaksi redukis NO 3-N dan
akumulasi NO2-N ditunjukkan hubungan polinomial kuadratik (Gambar. 5). Hal tersebut
menunjukkan bahwa tingkat reduksi NO3- N dan tingkat akumulasi NO 2-N menurun seiring
waktu sebagai hubungan linear. Penelitian sebelumnya telah melaporkan bahwa FNA
bertanggung jawab untuk emisi N2O dari denitrifikasi P-removal, NO2-N atau pH sendiri
(Zhou et al., 2008). Duri dan Sorensson (1996) menunjukkan bahwa N 2O produksi oleh
denitrifikasi lumpur aktif akan diabaikan pada konsentrasi NO2-N 5-10 mg / L, sedangkan pH
rendah memiliki efek penghambatan yang kuat. Dalam penelitian ini, hasil yang disebutkan di
atas menunjukkan bahwa penghambatan FNA pada pH asam (5,5 dan 6,5) secara signifikan
akan meningkatkan risiko produksi N2O selama denitrifikasi dengan akumulasi NO2-N tinggi.

Gambar 5. Waktu mencapai denitrifikasi pada (a) pH = 5.5, NO3-N = 20 mg/L and (b)
pH = 6.5, NO3-N = 40 mg/L.

VI. Kesimpulan
1. Produksi N2O dapat diabaikan sebelum deplesi NO3-N, tapi hal itu sangat terkait dengan
reduksi NO2-N.
2. Peningkatan pesat pada COD / NO3-N tinggi yaitu 4,0-8,0 selama periode reduksi NO2-N
setelah deplesi NO3-N.
 3. pH konstan meningkatkan produksi N2O karena penghambatan oleh FNA dalam proses
akumulasi NO2-N. Namun, produksi N2O bisa diatasi dalam praktek dengan meninkatkan
pH selama denitrifikasi. M
4. Terminating dari proses denitrifikasi parsial terjadi cepat untuk deplesi NO 3-N yang bisa
mencapai akumulasi maksimum NO2-N dan produksi N2O minimum, yang dapat
dikendalikan degan turning point pH.

VII. Kelebihan
Denitrifikasi parsial yang dikombinasikan dengan proses Anammox memberikan
keuntungan dibandingkan dengan denitrifikasi konvensional lengkap. Proses ini memiliki
kelebihan yakni pemakaian energi yang rendah, produksi lumpur yang rendah dan laju
penghilangkan nitrogen yang tinggi.

VIII. Kelemahan
Proses denitrifikasi parsial telah didemonstrasikan untuk menunjukkan kestabilan NO2-N
untuk Anammox (Du et al., 2015), yang merupakan proses removal nitrogen yang efisien dan
hemat biaya. Menurut hasil di atas, produksi N2O dalam proses denitrifikasi parsial relatif
rendah di bawah kondisi netral. Namun, mengingat bahwa pengolahan air limbah harus
ekonomis dan ramah lingkungan, N2O harus dikurangi sebanyak mungkin untuk mengolah
NO3-N dan NH4-N yang terkandung pada air limbah yang dikombinasikan dengan proses
Anammox.
Selain itu produksi NO2-N yang stabil pada proses aerobik nitrasi short-cut, terutama
untuk air limbah yang mengandung nitrogen rendah.