Disusun oleh :
Siti Munfarida 21030117410009
Echa 21030117410003
i
KEMENTERIAN PENDIDIKAN NASIONAL
UNIVERSITAS DIPONEGORO
PROGRAM PASCASARJANA
PROGRAM MAGISTER TEKNIK KIMIA
Jl. Prof. H. Soedarto, SH. Kampus Tembalang Semarang 50239
Telp. (024) 7460058, Fax. (024) 7460055
LEMBAR PENGESAHAN
ii
PRAKATA
Puji syukur kehadirat Tuhan Yang Maha Esa berkat rahmat-Nya sehingga dapat
terselesaikan makalah ini dengan judul “Hyperthin-Skinned And High Performances
Asymmetric Polyethersulfone Membrane Untuk Pemisahan Gas” untuk memenuhi tugas
mata kuliah Teknologi Membran.
Teknologi Membran merupakan salah satu mata kuliah pilihan yang dapat diambil
oleh mahasiswa Teknik Kimia Program Pascasarjana Universitas Diponegoro. Dalam
penyusunan makalah ini diharapkan mahasiswa mampu menyelesaikan tugas ini dengan
sebaik-baiknya.
Pada kesempatan ini diucapkan terima kasih yang sebesar-besarnya kepada.
1. Bapak Prof. Dr. Andri Cahyo Kumoro, S., M.T. selaku ketua jurusan Pascasarjana
Teknik Kimia Universitas Diponegoro.
2. Bapak Dr. Tutuk Djoko Kusworo, S.T.,M.Eng. selaku dosen pengampu mata kuliah
Teknologi Membran yang membimbing hingga makalah ini selesai.
3. Teman-teman dan pihak-pihak yang telah banyak membantu atas terselesaikannya
tugas ini.
Penulis
iii
DAFTAR ISI
I. PENDAHULUAN…………………………………………………………. 1
II. PEMBUATAN……………………………………………… 2
III. CARA KERJA……………………………………………………….. 6
IV. PROSES PRODUKSI……………………………………………………… 7
1
I. PENDAHULUAN
Proses pemisahan menggunakan membran menjadi salah satu yang teknologi yang
mengalami pertumbuhan pesat selama beberapa tahun terakhir. Pemisahan gas menjadi
aplikasi industri utama teknologi membran selama 15 tahun terakhir, meski studi tentang
pemisahan gas sebenarnya telah dimulai jauh sebelum periode itu.
Membran asimetris yang cocok untuk pemisahan gas seharusnya memiliki lapisan
kulit tipis dan padat yang didukung oleh sublayer berpori tebal; terdiri dari lapisan kulit
yang sangat tipis (0,1-0,5 μm) pada substruktur tebal yang sangat berporos (100-200 μm).
Menurut beberapa peneliti, membran asimetris dengan lapisan kulit yang efektif ketebalan
sekitar 1000–5000 Angstrom (Å) diklasifikasikan sebagai membran ultrathin-skinned
asymmetric, sedangkan membrane hyperthin-skinned Asymmetric memiliki lapisan kulit
dengan ketebalan jauh lebih tipis dari membran ultrathin-skinned asymmetric.
Salah satu masalah utama yang dihadapi dalam penggunaan membran berbasis
proses pemisahan gas dalam berbagai aplikasi adalah kurangnya membran dengan fluks
bertekanan tinggi dan selektivitas tinggi. Selama fabrikasi, faktor-faktor tertentu
membutuhkan perhatian yang tepat untuk menghasilkan membran pemisahan gas yang
baik. Faktor tersebut antara lain, berbagai jenis aditif non-pelarut, shear rate, konsentrasi
polimer dan waktu penguapan adalah beberapa parameter penting.
Dari aspek konsentrasi polimer, larutan polimer memainkan peran penting dalam
pembentukan morfologi membran dan kinerja membran. Sebuah lapisan kulit padat dan
tebal dibentuk dengan meningkatkan konsentrasi polimer pada saat proses casting,
menghasilkan membran yang lebih selektif tetapi kurang asimetrik untuk pemisahan gas
seperti yang dijelaskan oleh peneliti sebelumnya. Sementara penurunan konsentrasi
polimer dapat mengakibatkan pembentukan banyak cacat pada lapisan kulit. Sehingga
konsentrasi polimer optimum dari larutan casting harus diperhatikan untuk mencapai free
defect dan asymmetric ultrathin-skinned membrane. Konsentrasi polimer dari sekitar 25%
berat hingga 50% berat dalam larutan casting diperlukan untuk mencapai membran yang
dihasilkan dengan faktor pemisahan dan kekuatan mekanis yang diinginkan. Jika melebihi
konsentrasi polimer optimum cenderung terbentuk membran dengan selektivitas rendah
dan kekuatan mekanis yang buruk. Seperti untuk polisulfon, kisaran konsentrasi yang
sering digunaan adalah 25-40% berat dari kisaran optimumnya adalah 25 hingga 35%
berat.
2
Faktor reologi seperti shear rate juga parameter penting dalam proses fabrikasi
membran. Peningkatan shear rate selama spinnng meningkatkan orientasi molekul dan,
meningkatkan selektivitas. Selektivitas membran asimetris disiapkan melalui proses
inversi fase umumnya dikendalikan oleh struktur makromolekul di kulit tipis membran.
Pembentukan struktur kulit tersebut disebabkan oleh penguapan yang disebabkan oleh gas
selama fabrikasi membran. Oleh karena itu, diharapkan menguapkan pelarut dari
antarmuka larutan udara / polimer sebelum pengendapan polimer dapat meningkatkan
konsentrasi polimer pada lapisan atas dekat antarmuka sehingga formasi struktur kulit bisa
dipercepat.
Deskripsi teoritis dan pemodelan permeabilitas yang tepat dari composite
membrane seperti MMMs adalah bahasan yang sangat menarik, khususnya mengingat
semakin pentingnya teknologi membran ini. Secara matematis, transportasi gas melalui
media komposit menyajikan sebuah masalah yang rumit. Upaya dilakukan untuk
memprediksi kinerja membran komposit oleh berbagai pemodelan teoretis. Prinsip-
prinsipnya menerapkan hambatan aliran secara seri dan paralel untuk menggambarkan
permeasi gas melalui membran asimetrik yang pertama digariskan oleh Henis dan Tripodi,
yang meramalkan bahwa sebuah cacat membran untuk pemisahan gas karena adanya pori
- pori permukaan atau ketidaksempurnaan bisa menunjukkan sifat pemisahan gas dekat
dengan kemampuan polimer padat yang dilapisi dengan silikon. Kinerja membran dilapisi
hipotetis ini menunjukkan keterbatasan saat memasang hasil permeasi gas yang
sebenarnya. Mereka kemudian memperkenalkan model jembatan Wheatstone yang bisa
menjelaskan dengan lebih baik data permeasi. Karode dkk. telah mengusulkan perbaikan
Model resistensi jembatan Wheatstone untuk difusi melalui film tipis membran
komposit (TFC) adalah untuk menyiapkan membran kinerja tinggi bebas cacat untuk
pemisahan O2 / N2 dibuat dengan melapisi membran berpori polyethersulfone (PES)
dengan lapisan kulit ultrathin silikon karet, mengikuti metode Henis dan Tripodi (Ini
membran yang kemudian disebut hyperthin-skinned Asymmetric membrane.) Untuk
mencapai tujuan ini, upaya dilakukan untuk membentuk hyperthin-skinned di permukaan
atas PES berpori sublayer, mempertimbangkan semua faktor yang mengatur pembentukan
skin layer.
3
2. PEMBUATAN
a. Material
Polyethersulfone (PES) (Radel A300 dari Amoco) dengan rata-rata berat molekul
sekitar 15.000 Da digunakan sebagai material utama. 1-Metil-2-pirolidon (NMP, 99,7 +%),
adalah pelarut yang dipasok oleh MERCK dan. Non-pelarut aditif yan digunakan adalah
air suling. Polydimethylsiloxane diperoleh dari Dow Corning Corp digunakan sebagai
bahan pelapis untuk cacat permukaan membran asimetris. n-Hexane digunakan sebagai
pelarut untuk polydimethylsiloxane. Oksigen dan gas nitrogen dipasok oleh Mega Mount
Industrial Gases Sdn. Bhd
b. Pengukuran viskositas larutan casting
Viskositas larutan casting diukur dengan Brookfield viskometer (mo del DV-III)
menggunakan spindel nomor 3 pada 2 rpm.
c. Preparation of asymmetric flat sheet membranes
Asymmetric polyethersulfone membranes disiapkan sesuai ke proses pemisahan
fase kering / basah menggunakan mesin pneumatik casting terkontrol. Prosedurnya
melibatkan empat langkah-langkah:
(i) casting larutan casting homogen
(ii) penguapan pelarut
(iii)perendaman dalam rendaman non-pelarut dan
(iv) mencuci dan mengeringkan membran
Proses casting dilakukan di ruangan suhu (30 ° C ± 2) dan sekitar 84% kelembaban
relatif. Sejumlah kecil larutan casting dituangkan ke piring kaca dan diratakan dengan pisau
casting hingga ketebalan 150 μm. Selama proses casting, penguapan konvektif paksa
dilakukan diinduksi dengan meniup gas nitrogen inert melintasi permukaan membran
sebelum membran direndam ke dalam media koagulasi (air murni). Setelah proses
koagulasi selesai, membran dipindahkan ke bak air dan disimpan di sana selama 1 hari.
Membran selanjutnya direndam dalam metanol selama 1 hari sebelumnya dikeringkan
dengan udara setidaknya
d. Membrane coating
Larutan coating 3% berat disiapkan dengan melarutkan polydimethylsiloxane
(Sylgard-184) dalam n-hexane. Membran dipotong ke dalam bentuk cakram melingkar
4
dengan luas area 13,5 cm2 dan larutan secara perlahan dituangkan ke lapisan atas membran
dan didiamkan di sana selama 5 menit. Larutan yang berlebihan dihilangkan sebelum
lapisan kerin dan melaisi selama 24 jam.
e. Pengukuran permeasi gas
Percobaan permeasi gas dilakukan dengan menggunakan gas oksigen dan nitrogen
murni dengan kemurnian 99,99%. Membran melingkar piringan dengan luas permeasi
efektif 13,5 cm2 dipasang dalam sebuah sel permeasi dari sistem tekanan konstan.
Percobaan ini dilakukan pada suhu lingkungan (30 ° C ± 2) dan tekanan pakan dikontrol
pada 3, 4 atau 5 bar (pengukur) sementara sisi permeate terbuka ke atmosfer. Tingkat
permeasi gas diukur dengan menggunakan alat soa bubble flow meter.
5
3. PRODUK MEMBRAN YANG DIHASILKAN
6
gambar penampang melintang dari membran yang dilapisi beberapa Konsentrasi polimer
(i) 23% berat (ii) 28% berat dan (iii) 32,62% berat pada (a) 300× dan (b) 5000×
7
macro-void di sublayer disebabkan oleh demixing cair-cair, dan perubahan dari seketika
untuk menunda demixing terjadi sebagai konsentrasi polimer ditingkatkan. Akibatnya,
morfologi membran berubah dari rongga makro yang lebih besar hingga lebih kecil.
Pada gambar (b) menunjukan peningkatan ketebalan lapisan transisi sebagai akibat
perubahan konsentrasi polimer atau larutan viskositas meningkat. Ketebalan lapisan active
layer juga meningkat dengan meningkatkan konsentrasi polimer. Membran dibuat dari
konsentrasi polimer sangat rendah tampaknya tidak memiliki lapisan transisi. Pemisahan
fase yang kaya polimer dengan kontak langsung menggunakan air, dilakukan saat
menggunakan proses kering. Ada tegangan antar muka yang lemah di bawah daerah
pemisahan fasa, menghasilkan kecenderungan polimer untuk berikatan lebih kecil. Selama
periode ini, ketebalan acive layer yang mengering di bawah kulit cenderung menurun
karena redissolution dari solusi homogen underlaying. Oleh karena itu, daerah yang telah
mengering yang tersisa berubah ke wilayah transisi .
8
Pada shear rate yang rendah diperoleh selektivitas dan tekanan-normalisasi fluks
lebih rendah. Hasil ini menunjukkan shear yang bekerja di permukaan membran selama
casting berpengaruh terhadap dinamika inversi fase. Kerusakan selektivitas membran di
luar shear kritis dapat dikaitkan dengan perkembangan permukaan pori-pori di lapisan kulit
aktif. Selanjutnya, casting membran pada suatu tingkat shear yang sangat tinggi
menghasilkan pengurangan selektivitas yang curam dengan peningkatan fluks tekanan-
ternormalisasi yang tidak proporsional untuk kedua gas (O2 dan N2). Di atas shear kritis
223 s − 1, molekuler rantai atau domain yang dipisahkan fasa ditarik terpisah satu sama
lain dan mulai menciptakan ketidaksempurnaan (cacat) pada lapisan kulit. Larutan casting
yang digunakan dalam penelitian ini mengalami penipisan lapisan, saat casting laju geser
mencapai atau berada di luar titik kritis.
Selektivitas menunjukkan maksimum pada shear rate kritis 233 s − 1, sementara
pressurenormalized fluks meningkat dengan peningkatan shear rate untuk keduanya baik
O2 dan N2. Pengecualian fluks tekanan-normal O2 yang memiliki menurun dari shear rate
223 menjadi 447 d − 1. Meningkatnya fluks dengan peningkatan shear rate mungkin karena
penurunan dalam ketebalan lapisan kulit. Membran pada shear rate 223 s – 1 dipilih sebagai
membran kinerja tertinggi karena kedua selektivitas membran (7,95) dan flux tekanan-
ternormalisasi (9,71 GPU untuk O2) cukup tinggi.
9
Penampang melintang membrane yang dilapisi pada tingkat geser yang berbeda (i) 111,67
s − 1, (ii) 148,89 s − 1, (iii) 223,33 d − 1, (iv) 446,67 s − 1 dan (v) ) 744.44 s – 1
Mengenai tingkat geser di bawah nilai kritis, peningkatan shear rate disertai dengan
peningkatan selektivitas dan fluks tekanan-dinormalisasi. Hasil yang diperoleh dalam
penelitian ini adalah mirip dengan yang dilaporkan oleh Ismail dkk. dan Shilton dkk. Itu
dipercaya bahwa perilaku shear-thinning dari solusi casting polyethersulfone, yang juga
menunjukkan viskoelastisitas, menghasilkan polimer molekul menjadi lebih selaras pada
shear yang lebih besar. Ketika koagulasi paling cepat di permukaan, molekul polimer yang
berorientasi ini mungkin ‘Beku’ ke dalam, wilayah permukaan ini, membentuk lapisan kulit
10
yang sangat tipis bertanggung jawab atas pemisahan gas. Waktu relaksasi signifikan dalam
pembuatan membran. Relaksasi polimer, benar-benar akan meningkat karena terjadinya
solidifikasi. Asalkan pemisahan fase terjadi dengan cepat, material tidak memiliki
kesempatan untuk bersantai. Padahal, waktu relaksasi menjadi semakin lama pada tingkat
yang lebih rendah dari regangan sisa dan dengan demikian beberapa tingkat orientasi masih
akan mungkin bahkan jika inversi fase terlambat. Waktu relaksasi menunjukkan tingkat
viskoelastisitas dalam casting solusi dan karenanya tingkat orientasi molekuler diinduksi
di bawah geser.
Tabel 4 menunjukkan hasil dari percobaan permeasi untuk baik membran yang
tidak dilapisi dan dilapisi. Seperti yang bisa dilihat semua membran yang tidak dilapisi
menunjukkan selektivitas karena kontribusi cacat pada permukaan membran. Lebih lanjut
mengacu pada Tabel 4, semua membran yang tidak dilapisi menunjukkan nilai deviasi
standar yang besar. Pelapisan menurunkan fluks yang dinormalkan tekanan dan
11
meningkatkan selektivitas. Flux dan selektivitas yang dinormalisasi sebagai a fungsi waktu
penguapan. Fluks tekanan-ternormalisasi menurun untuk gas O2 dan N2, sedangkan
selektivitas meningkat sebagai waktu penguapan meningkat. Pembentukan lapisan kulit
bisa tergantung pada jumlah kehilangan pelarut dan NSA. Seperti periode penguapan
meningkat, jumlah kehilangan NSA meningkat, menyebabkan komposisi daerah terluar
untuk bergerak lebih jauh dari garis batas fase ke dalam wilayah yang dapat bercampur. Ini
cenderung membentuk sebuah membran dengan lapisan kulit yang lebih padat dan lebih
tebal.
12
Penampang cross-sectional dari membran dilapisi dengan waktu penguapan yang berbeda
menggunakan air sebagai aditif non-pelarut (NSA) (i) 8 s, (ii) 10 s (iii) 14 s dan (iv) 20 s
(a: ketebalan lapisan kulit, b: lapisan transisi, c: substruktur).
13
Ketebalan lapisan kulit dapat dikontrol menggunakan baik kering dan basah proses. Seperti
yang digambarkan pada gambar, ketebalan lapisan kulit meningkat dengan meningkatkan
waktu penguapan. Gambar (i) menunjukkan penampang melintang membran yang dibuat
dengan waktu penguapan 8 detik. Lebih tipis lapisan kulit dengan substruktur yang
mengandung bulbous macrovoids besar bisa diamati. Pada saat penguapan meningkat
secara progresif dari Gambar (ii) hingga 10 (v), ketebalan lapisan kulit menjadi lebih tebal
dan lapisan transisi di bawah lapisan kulit muncul. Oleh karena itu, dengan menerapkan
konveksi paksa selama casting telah berhasil dihapus sebagian kecil dari komponen casting
yang mudah menguap dari sisi atas membran yang baru terbentuk.
5. CARA KERJA
14
Membran asimetris terdiri dari Lapisan kulit sangat tipis (berlabel 1) didukung
dengan daerah spons berpori yang relatif tebal (berlabel 3). Lapisan kulit biasanya
mengalami kegagalan karena adanya pori-pori permukaan atau cacat (berlabel 2). Total
fluks gas melalui membran polimer asimetris dengan cacat adalah jumlah permeasi melalui
bahan polimer lapisan kulit dan fluks melalui cacat. Yang pertama adalah eksklusif
didominasi oleh mekanisme solusi-difusi, sedangkan yang kedua terjadi karena kombinasi
Knudsen difusi, difusi kental dan / atau difusi massal.
Untuk kemudahan dalam evaluasi parameter struktur kulit, asumsi berikut dibuat
dan dinyatakan sebagai berikut:
(I) Membran asimetris terdiri dari kulit seragam
ketebalan didukung pada sublayer berpori. Kulit mewakili penghalang pemisah
yang sebenarnya, sementara sublayer hanya berfungsi sebagai dukungan mekanis,
dengan sedikit pengabaian efek pada pemisahan (dengan resistensi substruktur
yang dapat diabaikan).
(II) Kontribusi fluks gas meresap melalui kulit yang padat
lebih besar dari 10% slip fluks dalam pori (cacat).
(III) Perembesan gas melalui membran asimetris diasumsikan
mode kondisi steady.
(IV) Permeabilitas intrinsik (dan selektivitas) diambil sebagai
independen dari tekanan dalam rentang eksperimental
eksplorasi (200–450 cmHg).
15
(V) Tekanan hilir dapat diabaikan jika dibandingkan dengan hulu
tekanan
4. KESIMPULAN
16
untuk mempersiapkan bebas cacat dan ultrathin-dikuliti membran polyethersulfone
asimetris bervariasi antara 10 dan 14 s.
17