Synthesis and properties of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell as thermal

energy storage materials

Guiyin Fanga,∗, Zhi Chena, Hui Li b a School of Physics, Nanjing University, Hankou Road 22, Nanjing
210093, Jiangsu, China b Department of Material Science and Engineering, Nanjing University,
Nanjing 210093, China

Abstract

Komposit parafin mikroenkapsulasi dengan SiO2 shell sebagai bahan penyimpanan energi termal disiapkan
menggunakan metode sol-gel. Dalam komposit mikroenkapsulasi, parafin digunakan sebagai inti materi yang
merupakan bahan perubahan fasa (PCM), dan SiO2 bertindak sebagai bahan cangkang yang tahan api.Fourier
transformation infrared spectroscope (FT-IR), X-ray diffractometer (XRD) dan scanning electronic microscope
(SEM) digunakan untuk menentukan struktur kimia, fasa kristaloid dan struktur mikro komposit parafin
mikroenkapsulasi dengan SiO2 shell, masing-masing. Sifat termal diselidiki oleh suatu differential scanning
calorimeter (DSC). Stabilitas termal ditentukan oleh analisa termogravimetri (TGA). Hasil SEM menunjukkan
bahwa parafin baik dikemas dalam cangkang SiO2. Hasil DSC menunjukkan bahwa komposit parafin
mikroenkapsulasi memadatkan pada 58.27 ◦C dengan panas laten 107,05 kJ / kg dan meleleh pada 58,37 ◦C
dengan panas laten 165,68 kJ / kg ketika rasio enkapsulasi parafin adalah 87,5%. Hasil TGA menunjukkan
bahwa cangkang SiO2 dapat meningkat stabilitas termal dari komposit parafin mikroenkapsulasi karena efek
sinergis antara parafin dan SiO2.

1. Introduction
Bahan perubahan fase (PCM) telah menerima perhatian sistem pemanas surya [1,2],
membangun konservasi energi [3,4]dan sistem pendingin udara [5,6]. PCM dikembangkan
untuk berbagai aplikasi karena interval perubahan fase yang berbeda:
bahan yang meleleh di bawah 15 ◦C digunakan untuk menjaga kesejukan aplikasi AC,
sedangkan material yangmencari di atas 90 ◦C digunakan untuk menurunkan suhu jika ada
peningkatan mendadak panas untuk menghindari penyalaan. Semua bahan lain yang
meleleh di antara ini dua suhu dapat diterapkan di pemanas dan bangunan surya sistem
konservasi energi. Banyak PCM anorganik dan organik (hidrat garam, parafin, asam lemak /
ester, dll.) dan campuran PCM telah dipelajari untuk aplikasi penyimpanan panas laten [7,8].
Antara PCM diselidiki, parafin telah banyak digunakan karena mereka kapasitas
penyimpanan panas laten yang tinggi dan sifat panas yang sesuai, seperti sedikit atau tidak
ada supercooling, tekanan uap rendah, bagus stabilitas termal dan kimia, dan perilaku self-
nucleating [9].
Namun, mereka memiliki konduktivitas termal yang rendah, dan membutuhkan enkapsulasi
untuk mencegah kebocoran PCM yang meleleh selama fase mengubah proses [10].
Sekarang, masalah ini dapat diselesaikan dengan menggunakan PCM mikroenkapsulasi.
Microencapsulated PCMs (MEPCMs) bisa sangat meningkatkan transfer panas yang efisien,
memperbesar transfer panas daerah, mengurangi reaktivitas PCM terhadap lingkungan luar
dan mengendalikan perubahan volume saat terjadi perubahan fase [11,12].Berbagai metode
telah dikembangkan untuk enkapsulasi PCM, seperti coacervation kompleks [13],
polycondensation interfacial [14] dan polimerisasi in situ [15]. Proses mikroenkapsulasi yang
khas adalah salah satunya menggunakan resin formaldehida untuk melindungi PCM, seperti
resin melamin-formaldehida [16–18] dan urea-formaldehida resin [19–21]. Namun,
melamin-formaldehida dan
 urea-formaldehida resin bahan shell biasanya mengeluarkan racun formaldehida dalam
aplikasi, yang dapat menyebabkan masalah lingkungan dan kesehatan. Selain itu, karena
bahan kimia konstitusi PCM organik (parafin, asam lemak / ester, dll.) dan bahan shell
polimer organik, PCM mikroenkapsulasi mudah terbakar, dan aplikasinya sangat berat
terbatas [22]. Dalam tulisan ini, sintesis dan sifat mikroenkapsulasi komposit parafin dengan
shell SiO2 dilaporkan. Dalam mikroenkapsulasi
komposit, parafin digunakan sebagai penyimpanan panas laten bahan, dan SiO2 berfungsi
sebagai bahan shell anorganik. Paraf- sirip adalah PCM organik yang menguntungkan untuk
penyimpanan energi panas, meleleh di 59.26 ◦C dengan panas laten 189.24 kJ / kg dan
memadatkan pada 54.75 ◦C
dengan panas laten 193,73 kJ / kg (data eksperimen paraf-sirip pada Tabel 2). SiO2 adalah
bahan amorf anorganik yaitu api
tahan [23,24].

Telah diketahui dari literatur di atas bahwa enkapsulasi metode PCM oleh proses sol-gel
sedikit dilaporkan. Sebagai tambahan, karena PCM organik (parafin, dll.) dengan cangkang
polimer organik bahan mudah terbakar, mereka tidak banyak digunakan dalam termal
sistem penyimpanan energi. Dalam penelitian ini, cangkang SiO2 bisa meningkatkan
stabilitas termal dan mudah terbakar dari mikroenkapsulasi parafin komposit karena efek
sinergis antara parafin dan SiO2. Oleh karena itu, panas laten dari mikroenkapsulasi
Komposit parafin dengan SiO2 shell dapat dimanfaatkan untuk termal penyimpanan energi
di pemanas matahari dan membangun konservasi energi sistem.
2. Experimental
2.1. Materials
Tetraethyl silikat (Reagen kelas, Sinopharm Chemical Reagent) Perusahaan) digunakan
sebagai pendahulu. Anhydrous ethanol (Reagen) kelas, Nanjing Chemical Reagent
Company) dan air suling bertindak sebagai pelarut. Asam hidroklorik (kelas Reagen,
Nanjing Chemical Perusahaan Reagen) digunakan sebagai aktivator. Parafin (Reagen)
kelas, Nanjing Huakang Chemical Reagent Company) digunakan sebagai penyimpanan
panas laten PCM. Parafin adalah alkana jenuh (CnH2n + 2) dengan titik lebur 56-60 ◦C,
panas laten leleh 189,24 kJ / kg, panas spesifik 1,93 kJ / kg ◦C dan kepadatan 916 kg /
m3. Sodium dodecyl sulfate (SDS) (Reagen kelas, Shanghai Chemical Reagent
Perusahaan) digunakan sebagai emulsifier minyak-air.
2.2. Preparation of paraffin O/W emulsion
Dalam satu gelas kimia, SDS dilarutkan dalam air suling. Kemudian, paraf- sirip
ditambahkan ke dalam larutan ini dan terus diaduk pada suatu laju 1000 rpm selama 2
jam dengan pengaduk magnet saat suhu larutan dikontrol pada 70 ◦C menggunakan
suhu konstan mandi. Untuk membentuk emulsi minyak / air yang stabil dan dapatkan
kinerja yang lebih baik dari komposit parafin mikroenkapsulasi, berbeda jumlah parafin
dan SDS dipilih selama persiapan proses. Komposisi parafin dan SDS dalam minyak / air
 emulsi tercantum pada Tabel 1. Akhirnya, parafin secara merata terdispersi dalam
larutan berair yang mengandung pengemulsi SDS untuk terbentuk mikroemulsi O / W
yang stabil.
2.3. Preparation of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell
20 g tetraethyl silikat, 20 g etanol anhidrat dan 40 g suling air ditambahkan ke gelas lain.
PH dari campuran itu disesuaikan dengan 2-3 dengan menambahkan sedikit asam
klorida, campuran diaduk pada kecepatan 500 rpm selama 30 menit dengan pengaduk
magnet sementara suhu campuran dikontrol pada 60 ◦C menggunakan pemandian suhu
konstan. Setelah reaksi hidrolisis dari tetraethyl silikat telah terjadi, larutan sol sebagai
enkapsulasi prekursor diperoleh. Mekanisme reaksi hidrolisis dari tetraethyl silikat
ditunjukkan dalam Skema 1

Larutan sol ditambahkan tetes demi tetes ke dalam paraf- yang disiapkan. fin O / W
emulsi dengan pengadukan pada kecepatan 500 rpm selama 4 jam menggunakan
pengaduk magnet sementara suhu larutan sol adalah dikontrol pada 70 ◦C
menggunakan penangas suhu konstan. Kondensasi mekanisme reaksi dari tetraethyl
silikat ke atas permukaan tetesan parafin ditunjukkan dalam Skema 2. Dalam Skema 2,
Campuran sol dibentuk oleh reaksi kondensasi dari silisik asam dan asam silisat atau
asam silikat dan tetraetil silikat. Setelah proses polimerisasi dari campuran sol selesai,
shell SiO2 terbentuk pada permukaan tetesan parafin. Itu proses pembentukan shell
SiO2 ditunjukkan dalam Skema 3. Akhirnya, serbuk putih dikumpulkan dengan kertas
saring pada tekanan normal dan dicuci dengan air suling. Komposit mikroenkapsulasi
dikeringkan dalam oven vakum pada 50 ◦ C selama 20 jam. Tiga jenis komposit parafin
mikroenkapsulasi dengan SiO2 shell diperoleh setelah pengeringan pada 50 ◦C selama
10 jam, dilambangkan MEPCM1, MEPCM2 dan MEPCM3. Ketika massa air suling dalam
larutan meningkat, maka proses hidrolisis dari tetraethyl silikat dapat dipromosikan.
Namun, konsentrasi asam silikat dapat berkurang, dan hidrolisis reaksi asam silisik
terjadi lagi. Ini akan memperpanjang kondensasi proses reaksi dari tetraethyl silikat.
Reaksi hidrolisis dari tetraethyl silikat sangat lambat suhu kamar. Untuk mempercepat
proses hidrolisis dari tetraethyl silikat, suhu campuran dikontrol di 60 ◦C menggunakan
mandi suhu konstan. Ketika pH campurannya adalah 2–3, larutan solnya sangat stabil.
Oleh karena itu, asam hidroklorat ditambahkan dalam campuran untuk menyesuaikan
nilai pH solusinya.
 2.4 Characterization of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell

Morfologi dan struktur mikro dari mikroenkapsulasi Komposit paraffin dengan SiO2 shell
diamati menggunakan scanning mikroskop elektronik (SEM, S-3400N II, Hitachi Inc., Jepang).
Itu analisis struktural dari komposit parafin mikroenkapsulasi dengan shell SiO2 dilakukan
menggunakan spektrofotometer FT-IR. Spektrum FT-IR dicatat pada Nicolet Nexus 870 dari
400 hingga 4000 cm − 1 dengan resolusi 2 cm − 1 menggunakan pelet KBr. Itu fasa kristaloid
dari parafin yang dikapsulasi mikro diselidiki oleh XRD (D / MAX-Ultima III, Rigaku
Corporation, Jepang). Itu Pola XRD diperoleh dengan mode pemindaian berkelanjutan di
tingkat 5◦ (2) / menit dan kondisi operasi 40 kV dan 40 mA. Sifat termal dari komposit
parafin mikroenkapsulasi dengan shell SiO2 diukur menggunakan pemindaian diferensial
kalorimeter (Pyris 1 DSC, Perkin-Elmer) pada 5 ◦C / menit di bawah konstanta aliran argon
pada laju aliran 20 ml / menit. Keakuratan dari pengukuran entalpi adalah ± 5% dan akurasi
suhu adalah ± 0,2 ◦C. Tiga pengukuran dilakukan untuk setiap sampel dan nilai entalpi berarti
dianggap sebagai panas laten dari mikroenkapsulasi parafin dengan kesalahan acak
maksimum ± 6 kJ / kg. Itu stabilitas termal dari komposit parafin mikroenkapsulasi dengan
shell SiO2 ditentukan oleh analisa thermogravimetric (Pyris 1 TGA, Perkin-Elmer) dari suhu
kamar hingga 700 ◦C dengan tingkat pemanasan linier 20 ◦C / menit di bawah aliran konstan
nitrogen pada laju aliran 20 ml / menit.

3. Results and discussion

3.1. FT-IR analysis of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell
Spektrum FT-IR dari MEPCM1 dan MEPCM2 adalah sama dengan bahwa dari MEPCM3
karena mengandung bahan yang sama. Jadi spektrum FT-IR dari MEPCM3 dipilih untuk
analisis FT-IR. Spektrum FT-IR SiO2, parafin dan MEPCM3 ditampilkan pada Gambar. 1.
Gambar. 1a menunjukkan spektrum SiO2. Puncak pada 1083, 798 dan 463 cm − 1
menandakan getaran lentur dari fungsi Si-O kelompok dan puncak pada 960 cm − 1
 ditugaskan ke Si-OH kelompok fungsional. Pita serapan pada 3000–3600 cm − 1 dan
1600–1700 cm − 1 mewakili getaran peregangan dan lentur dari gugus H2O fungsional
OH. Gambar. 1b menunjukkan spektrum parafin. Puncak pada 2917 cm − 1 menandakan
simetris peregangan vibrasi dari gugus -CH3-nya, puncak pada 2849 cm-1 mewakili
getaran peregangan simetris dari gugus CH2-nya. Itu Puncak sekitar 1463 cm − 1 milik
getaran deformasi dari –CH2 dan – CH3, dan puncak pada 719 cm − 1 mewakili goyang
getaran -CH2. Seperti ditunjukkan pada Gambar. 1c, puncak serapan SiO2 pada 1083,
960, 798 dan 463 cm − 1 juga muncul dalam spektrum MEPCM3. Disebabkan oleh SiO2
hanya dapat dibentuk pada antarmuka parafin O / W emulsi, hasil FT-IR menunjukkan
bahwa shell SiO2 terbentuk permukaan tetesan parafin. Puncak serapan parafin pada
2917, 2849, 1463 dan 719 cm − 1 tidak diubah dalam MEPCM3 spektra. Hasil ini
menunjukkan bahwa tidak ada interaksi kimia antara molekul parafin dan SiO2. Parafin
dibungkus mudah dalam cangkang SiO2 melalui kondensasi dan proses polimerisasi
prekursor SiO2 yang diperoleh dari hidrolisis dari tetraethyl silikat.

3.2. XRD patterns of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell

Pola XRD SiO2, parafin dan MEPCM3 disajikan pada Gambar. 2. Gambar. 2a
menunjukkan bahwa SiO2 memiliki puncak datar di sekitar 25◦. Hasil ini menunjukkan
bahwa SiO2 adalah non-kristal dengan amorf struktur sehingga shell SiO2 dapat
sepenuhnya terbentuk. Sebagai ditunjukkan pada Gambar. 2b, puncak XRD di 21.5◦ dan
23.8◦ disebabkan oleh parafin karena kristalisasi biasa. Ini dapat ditemukan pada
Gambar. 2c bahwa puncak XRD parafin dalam komposit mikroenkapsulasi juga disajikan
berdasarkan basis datar SiO2. Karena SiO2 tidak dapat dibentuk dalam tetesan parafin,
hasil ini juga menunjukkan bahwa parafin dienkapsulasi dalam cangkang SiO2.
3.3. Morphology of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell
Gambar. 3 menunjukkan foto SEM dari MEPCM1, MEPCM2 dan MEPCM3. Seperti
ditunjukkan pada Gambar. 3, parafin diringkas dalam cangkang SiO2. Cangkang SiO2
memberikan kekuatan mekanis untuk komposit mikroenkapsulasi dan mencegah
rembesan dari parafin yang meleleh. Hal ini juga diamati dari Gambar. 3a –f bahwa
morfologi dari MEPCM2 dan MEPCM3 lebih homogen dibandingkan dengan MEPCM1.
Ini karena massa parafin di MEPCM1 lebih kecil dari itu di MEPCM2 dan MEPCM3, yang
menghasilkan cangkang SiO2 tidak terbentuk dengan baik di permukaan tetesan parafin
 karena konglomerasi SiO2. Kita juga tahu dari Gambar 3 bahwa distribusi ukuran
MEPCM seragam dan ukuran MEPCM sekitar 8-15 m.
3.4. Thermal properties of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell
Hasil DSC parafin, MEPCM1, MEPCM2 dan MEPCM3 disajikan dalam Gambar. 4 dan 5;
Tabel 2. Ada dua yang menyerap puncak panas pada Gambar. 4, puncak kecil
merupakan transisi padat-padat proses dan puncak besar menunjukkan proses
peleburan padat-cair. Sebelum meleleh, transisi padat-padat diinduksi oleh fase
transformasi dari fase yang teratur ke rotator yang lebih tidak teratur tahap. Seperti
ditunjukkan pada Gambar. 5, puncak besar dan puncak kecil menunjukkan proses
solidifikasi cair-padat dan proses transisi padat-padat, masing-masing. Dalam Gambar. 4
dan 5, puncak leleh cair-padat dan puncak solidifikasi cair-padat digunakan untuk
menghitung peleburan dan memantapkan nilai panas laten.

Membandingkan data panas laten dari komposit mikroenkapsulasi dengan parafin, rasio
enkapsulasi dari parafin dapat ditentukan dari Persamaan (1). Nilai dari enkapsulasi
rasio parafin dalam komposit, HMEPCM mewakili panas laten yang meleleh dari
komposit yang dienkapsulasi, dan HPCM melambangkan panas laten yang meleleh dari
parafin sebagaimana diukur oleh DSC
Rasio enkapsulasi parafin dalam komposit adalah dihitung dan nilai-nilai juga disajikan
pada Tabel 2. Hal ini diketahui bahwa rasio enkapsulasi parafin dalam MEPCM3 lebih
besar selain itu di MEPCM1 dan MEPCM2.

Seperti ditunjukkan pada Tabel 2, suhu leleh dan pemadatan diukur menjadi 59,26 dan
54,75 ◦C untuk parafin, dan untuk menjadi 58,37 dan 57,02 ◦C untuk MEPCM3.
Karakteristik perubahan fase dari komposit yang dienkapsulasi dekat dengan yang dari
parafin. Hal ini juga diketahui dari Tabel 2 bahwa peleburan dan pemadatan heats laten
diukur menjadi 189,24 dan 193,73 kJ / kg untuk parafin, dan menjadi 165,68 dan 107,65
kJ / kg untuk MEPCM3. Dalam Komposit mikroenkapsulasi, konten PCM yang tinggi akan
menghasilkan kapasitas penyimpanan panas laten yang tinggi. Oleh karena itu, MEPCM3
dipilih sebagai bahan penyimpanan energi termal yang menjanjikan. Pada Tabel 2, panas
laten yang meleleh dari MEPCM lebih besar dari pada memadatkan panas laten
MEPCM. Ini karena fakta bahwa kehilangan massa MEPCM meningkat ketika sampel
dipanaskan dari 10 hingga 100 ◦C selama pengujian proses peleburan oleh DSC. Setelah
itu, memadat Tes proses MEPCM dilakukan. Karena kehilangan massa MEPCM dalam
tes proses peleburan, memadatkan panas laten MEPCM lebih kecil dari panas laten yang
meleleh dari MEPCM di memadatkan proses uji. Hasil DSC pada Tabel 2 menunjukkan
bahwa peleburan dan pemadatan suhu dari komposit mikroenkapsulasi menurun 0,25-
1,8 ◦C bila dibandingkan dengan suhu leleh dan pemadatan parafin murni. Hal ini
disebabkan oleh fakta bahwa tidak ada interaksi kuat antara molekul parafin dan
cangkang dari SiO2. Hal ini menyebabkan depresi pada suhu perubahan fasa dari parafin
dalam komposit mikroenkapsulasi [25]. Juga diketahui dari Gambar 5 bahwa perbedaan
antara pemadatan suhu onset dan suhu puncak MEPCM1, MEPCM2 dan MEPCM3 lebih
kecil dari parafin. Ini menunjukkan tingkat supercooling dari MEPCM1, MEPCM2 dan
MEPCM3 adalah lebih kecil dari parafin selama proses pembekuan karena untuk dinding
interior dari shell SiO2 dapat bertindak sebagai agen nukleasi.
3.5. Thermal stability of microencapsulated paraffin composites with SiO2 shell
Kurva TGA dan DTG dari MEPCM1, MEPCM2 dan MEPCM3 ditunjukkan dalam Gambar. 6
dan 7. Jumlah residu hangus pada 700 ◦C dan suhu penurunan berat badan maksimum
disajikan dalam Tabel 3. Dapat diketahui dari Gambar 6 bahwa ada dua langkah termal
proses degradasi. Penurunan berat badan dari MEPCM3 relatif lebih besar dari MEPCM1
dan MEPCM2 selama dua langkah termal proses degradasi. Ini karena massa dari parafin
dalam MEPCM3 lebih besar dari pada MEPCM1 dan MEPCM2. Seperti ditunjukkan pada
Gambar. 7, langkah pertama terjadi pada suhu antara 20 dan 80 ◦C, sesuai dengan
pelepasan air molekul teradsorpsi dalam cangkang SiO2. Langkah kedua membutuhkan
waktu tempat dari 200 hingga 350 ◦C, sesuai dengan degradasi termal dari rantai
molekul parafin. Uji TGA parafin memiliki telah dilakukan oleh Song et al. [26]. Hasil
mereka menunjukkan bahwa degradasi termal dari rantai molekul parafin adalah antara
200 dan 400 ◦C, yang sesuai dengan baik degradasi termal suhu parafin di MEPCM ini.
Kehilangan berat MEPCM3 diperoleh dari hasil TGA di suhu antara 20 dan 80 ◦C relatif
lebih besar dari itu MEPCM1 dan MEPCM2. Ini karena pelepasan parafin molekul dalam
 MEPCM3 lebih mudah daripada itu di MEPCM1 dan MEPCM2 karena massa SiO2 di
MEPCM3 lebih kecil dari itu di MEPCM1 dan MEPCM2. Seperti yang ditunjukkan pada
Tabel 3, suhu onset (T1) dari berat Kehilangan MEPCM3 lebih tinggi daripada MEPCM1
dan MEPCM2, suhu maksimum (T2) dari penurunan berat badan MEPCM3 adalah 3–5 ◦C
lebih tinggi dari MEPCM1 dan MEPCM2. Jumlah residu yang hangus dari MEPCM3 lebih
kecil dari itu dari MEPCM1 dan MEPCM2. Itu karena massa Cangkang SiO2 dalam
MEPCM3 lebih kecil dari pada MEPCM1 dan MEPCM2. Cangkang SiO2 menguntungkan
untuk membentuk carbonaceoussilicate lapisan hangus yang terbentuk di permukaan,
yang menginsulasi bahan inti dan memperlambat pelarian produk-produk yang mudah
menguap dihasilkan selama degradasi termal. Karbon-silikat lapisan hangus dapat
menciptakan penghalang pelindung fisik di permukaan dari komposit mikroenkapsulasi.
Pelindung penghalang ini dapat membatasi transfer molekul yang mudah terbakar ke
fase gas, transfer panas dari api ke fase kental dan difusi oksigen dalam fase kental [27].
Ini berarti bahwa Cangkang SiO2 dapat meningkatkan stabilitas termal dan mudah
terbakar Komposit parafin mikroenkapsulasi karena sinergis efek antara parafin dan
SiO2.

4. Conclusions
Sintesis dan sifat parafin yang dienkapsulasi mikro komposit dengan shell SiO2 dilaporkan.
Parafin digunakan sebagai bahan inti untuk penyimpanan energi panas, dan SiO2 bertindak
sebagai bahan shell untuk meningkatkan stabilitas termal dan mudah terbakar dari komposit
parafin mikroenkapsulasi. Parafin baik dikemas dalam cangkang SiO2, dan kebocoran dari
parafin cair dari komposit mikroenkapsulasi dapat dicegah bahkan ketika dipanaskan di atas
suhu leleh parafin. Karena rasio enkapsulasi parafin adalah 87,5%, Komposit parafin
mikroenkapsulasi memadat pada 58.27 ◦C dengan panas laten 107,05 kJ / kg dan meleleh
pada 58,37 ◦C dengan panas laten 165,68 kJ / kg. The SiO2 shell dapat meningkatkan
stabilitas termal Komposit parafin mikroenkapsulasi karena sinergis efek antara parafin dan
SiO2.