Teori Obligasi Valensi

 Teori ikatan-valensi adalah teori mekanika kuantum pertama dari ikatan yang
akan dikembangkan.
 Bahasa yang diperkenalkannya, yang mencakup konsep-konsep seperti spin
pairing, ikatan σ
 dan π, dan hibridisasi, secara luas digunakan di seluruh kimia, terutama dalam
deskripsi sifat dan reaksi senyawa organik.
 ikatan dianggap membentuk ketika sebuah elektron dalam orbital atom pada
satu atom memasangkan spinnya dengan elektron pada orbital atom pada atom
lain.

Molekul diatom homonuklir

Inti

Dalam teori VB, sebuah ikatan terbentuk ketika sebuah elektron dalam orbital
atom pada satu atom memasangkan spinnya dengan elektron pada orbital atom
pada atom lain.

Hidrogen Molekul, H2

orbital bergabung untuk membentuk awan elektron berbentuk silinder,

ini adalah aturan umum dalam mekanika kuantum yang fungsi gelombang untuk
beberapa partikel yang tidak berinteraksi adalah produk dari fungsi gelombang untuk
setiap partikel, sehingga memberikan kita dapat mengabaikan interaksi antara
elektron.

ψ (1,2) = ψA (1) ψB (2) ………… 10

ψ = A (2) B (1),

ψ = A (1) B (2),

2
kombinasi linier:

ψ = A (1) B (2) ± A (2) B (1) ………… ..2)

fungsi gelombang valensi-ikatan dari elektron dalam molekul H2 adalah

ψH-H = A (1) B (2) + A (2) B (1) ……… .. 3

Distribusi elektron yang dijelaskan oleh fungsi gelombang dalam eqn 3 disebut
sebagai ikatan s.

Ikatan σ memiliki simetri silindris di sekitar sumbu internuclear, dan disebut demikian
karena, ketika dilihat sepanjang sumbu internuclear, ia menyerupai sepasang elektron
dalam orbital s (dan σ adalah padanan Yunani dari s ).

Fungsi gelombang dalam eqn 3 hanya dapat dibentuk oleh sepasang elektron
berpasangan.

Pasangan elektron dalam teori VB

Fungsi gelombang VB di eqn 3 tidak mengubah tanda ketika label 1 dan 2 saling
bertukar. Untuk merumuskan fungsi gelombang yang mematuhi prinsip Pauli dan
mengubah tanda ketika label 1 dan 2 saling bertukar, kita harus menggabungkan
fungsi gelombang spasial simetris ini y (1) y (2) dengan fungsi spin antisymmetric a
(1) b (2) - b (1) a (2) dan tulis

yA — B (2,1) = { yA (1) yB (2) + yA (2) yB (1)} × {a (1) b (2) - b (1) a (2)}

Ini adalah satu-satunya kombinasi ruang dan fungsi putar yang diizinkan. Karena a (1)
b (2) - b (1) a (2) mewakili keadaan spin berpasangan dari dua elektron, kita melihat
bahwa prinsip Pauli mensyaratkan dua elektron dalam ikatan menjadi

dipasangkan (↑ ↓).

Gambar. 1 Kerapatan elektron (yang dinormalkan) dalam H2 sesuai dengan model

ikatan valensi dari ikatan kimia dan kerapatan elektron yang berhubungan dengan
orbital atom yang berkontribusi. Inti dilambangkan oleh titik-titik besar pada garis
horizontal. Perhatikan akumulasi kerapatan elektron di wilayah internuclear.

Deskripsi VB H2 dapat diterapkan pada molekul diatom homonuklear lainnya.

N2
konfigurasi elektron valensi setiap atom N adalah

2s22p x 1 2py12pz1

Gambar. 2 Orbital tumpang tindih dan spin pasangan antara elektron dalam dua
orbital p collinear yang menghasilkan pembentukan ikatan σ.

Gambar. 4 A π ikatan hasil dari orbital tumpang tindih dan spin pasangan antara
elektron di p orbital dengan sumbu mereka tegak lurus ke sumbu internuclear. Ikatan
memiliki dua lobus kepadatan elektron yang dipisahkan oleh bidang nodal.

Gambar. 5 Struktur ikatan dalam molekul nitrogen: ada satu ikatan σ dan dua π
ikatan. Sebagaimana dijelaskan kemudian, kerapatan elektron keseluruhan memiliki
simetri silindris di sekitar sumbu internuclear.

Tes diri 1

Jelaskan keadaan dasar VB dari molekul Cl2.

Molekul poliatomik

Inti

Untuk mengakomodasi bentuk molekul poliatomik, teori VB

memperkenalkan konsep promosi dan hibridisasi.

Deskripsi VB H2O akan memperjelas hal ini. Konfigurasi valensi-elektron dari atom
O adalah 2s22p x 2 2py12pz1. Dua elektron yang tidak berpasangan dalam orbital
O2p dapat masing - masing berpasangan dengan elektron dalam orbital H1s, dan
setiap kombinasi menghasilkan pembentukan ikatan σ (masing-masing ikatan
memiliki simetri silindris tentang masing-masing sumbu O-H
internuclear).Karena orbital 2p y dan 2pz terletak pada 90 ° satu sama lain,
dua ikatan σ juga terletak pada 90 ° satu sama lain

Kami dapat memprediksi, oleh karena itu, bahwa H2O harus menjadi molekul sudut,
yang itu. Namun, teori ini memprediksi sudut ikatan 90 °, sedangkan sudut ikatan
yang sebenarnya adalah 104,5 °.
Molekul poliatomik

Inti

Untuk mengakomodasi bentuk molekul poliatomik, teori VB

memperkenalkan konsep promosi dan hibridisasi.

Setiap ikatan σ dalam molekul poliatomik dibentuk oleh pasangan spin elektron dalam
orbital atom dengan simetri silindris di sekitar sumbu internuclear yang
relevan. Demikian juga, ikatan are dibentuk dengan memasangkan elektron yang
menempati orbital atom dari simetri yang sesuai.

H2O

Konfigurasi valensi-elektron dari atom O adalah

2s22p x 2 2py12pz1.

Dua elektron yang tidak berpasangan dalam orbital O2p dapat masing-masing
berpasangan dengan elektron dalam orbital H1s, dan setiap kombinasi menghasilkan
pembentukan ikatan σ (masing-masing ikatan memiliki simetri silindris tentang
masing-masing sumbu O-H internuclear).

Karena orbital 2p y dan 2pz terletak pada 90 ° satu sama lain, dua ikatan σ juga
terletak pada 90 ° satu sama lain. Namun, teori ini memprediksi sudut ikatan 90 °,
sedangkan sudut ikatan yang sebenarnya adalah 104,5 °.

Self-test

Gunakan teori VB untuk menyarankan bentuk untuk molekul amonia, NH3.

Teori VB tampaknya memiliki dua defisiensi.

Salah satunya adalah perkiraan miskin yang diberikan untuk sudut ikatan dalam H2O
dan molekul lainnya.

Defisiensi utama kedua adalah ketidakmampuan teori VB untuk memperhitungkan

jumlah ikatan yang dapat terbentuk oleh atom, dan khususnya tetravalensi karbon.

Promosi dan hibridisasi

Pertama, kami mengizinkan elektron valensi untuk dipromosikan dari yang penuh
orbital atom ke orbital atom kosong sebagai ikatan terbentuk: yang menghasilkan dua
elektron yang tidak berpasangan, bukan dua elektron berpasangan, dan setiap elektron
yang tidak berpasangan dapat berpartisipasi dalam pembentukan ikatan.

2s22p x 1 2py1

2s12p x 1 2py1 2pz1

promosi

Promosi, bagaimanapun, tampaknya menyiratkan adanya tiga ikatan σ dari satu jenis
(dalam CH4, dari penggabungan orbital H1s dan C2p) dan ikatan σ keempat dari jenis
yang jelas berbeda (terbentuk dari penggabungan H1s dan C2s). Namun demikian,
diketahui bahwa keempat ikatan dalam metana sama persis baik dalam hal sifat
kimianya dan sifat fisiknya (panjang, kekuatan, dan kekakuannya).

Masalah ini diatasi dalam teori VB dengan menggambarkan fitur teknis lain mekanika
kuantum yang memungkinkan distribusi elektron yang sama untuk dijelaskan dengan
cara yang berbeda.

Dalam hal ini, kita dapat menggambarkan distribusi elektron dalam atom yang
dipromosikan baik yang timbul dari empat elektron dalam satu dan tiga orbital p, atau
yang timbul dari empat elektron dalam empat campuran yang berbeda dari orbital
ini. Campuran (lebih formal, kombinasi linear) orbital atom pada atom yang sama
disebut orbital hibrid.

Fungsi gelombang ini mengganggu secara destruktif atau konstruktif di berbagai

daerah dan menimbulkan empat bentuk baru.

Ara. Orbital 2s dan 3 2p dari atom karbon

hibridisasi, dan titik hibrid hibrida yang dihasilkan mengarah ke

sudut tetrahedron biasa. Setiap ikatan terbentuk oleh

pasangan elektron dalam orbital H1s dengan elektron di salah satu orbital
hibrida. Molekul yang dihasilkan adalah tetrahedral biasa

Kombinasi linear spesifik yang menghasilkan empat orbital hibrida yang setara

h1 = s + px + py + pz h2 = s - px - py + pz

h3 = s - px + py - pz h4 = s + px - py - pz
Karena setiap hibrida dibangun dari satu orbital s orbital dan tiga p, hal itu
disebut hybrid orbital sp3.

alkena

Sebuah molekul etena planar, dengan sudut ikatan HCH dan HCC mendekati 120 °.

Untuk mereproduksi struktur ikatan σ ini, kita berpikir bahwa setiap atom C
dipromosikan ke 2s12p x 1 2py1 2pz1 c onfiguration.

Namun, alih-alih menggunakan keempat orbital untuk membentuk hibrida, kami

membentuk orbital hibrida sp2:

Ara. * (A) hibridisasi planar Trigonal diperoleh ketika sebuah orbital s dan dua p
hibridisasi. Ketiga lobus terletak pada bidang dan membentuk sudut 120 ° satu sama
lain. (b) Sisa orbital p pada cangkang valensi dari atom sp2-hibridisasi terletak tegak
lurus terhadap bidang ketiga hibrida.

Seperti ditunjukkan pada Gambar. *, Tiga orbital hibrida

Gambar. Deskripsi ikatan valensi struktur ikatan karbon-karbon, seperti pada

etena. Elektron dalam dua hibrida sp2 yang mengarah ke setiap pasangan lain dan
membentuk ikatan. Elektron dalam dua orbital p yang tegak lurus terhadap bidang
pasangan hibrida, dan membentuk ikatan p. Elektron dalam orbital hibrid yang tersisa
digunakan untuk membentuk ikatan ke atom lain (dalam eten itu sendiri, menjadi
atom H).

Penjelasan serupa berlaku untuk molekul etilen (asetilena) linear, H-C C-

H. Sekarang atom karbon sp hibridisasi, dan ikatan σ dibangun dari orbital atom
hibrida dari bentuk

h1 = s + pz h2 = s - pz

Perhatikan bahwa orbital s dan p berkontribusi dalam proporsi yang sama. Kedua
hibrida terletak di sepanjang sumbu z.

Kedua hibrida ini terletak di sepanjang sumbu internuclear. Elektron di dalamnya

berpasangan dengan elektron di orbital hibrida yang bersesuaian pada atom C lainnya
atau dengan elektron di salah satu orbital H1s. Elektron dalam dua orbital p yang
tersisa pada setiap atom, yang tegak lurus terhadap sumbu molekul, berpasangan
untuk membentuk dua ikatan perp tegak lurus.
Gambar. Struktur elektronik dari ethyne (acetylene). Elektron dalam dua hibrida sp
pada setiap pasangan atom untuk membentuk ikatan s dengan atom C lainnya atau
dengan atom H. Sisa dua orbital 2p yang tidak terhalangi pada setiap atom tegak lurus
terhadap sumbu: elektron dalam orbital yang sesuai pada setiap pasangan atom untuk
membentuk dua ikatan p. Distribusi elektron keseluruhan adalah silinder.

Skema hibridisasi lainnya, terutama yang melibatkan orbital d, sering diminta untuk
menjelaskan (atau setidaknya konsisten dengan) geometri molekuler lainnya. Poin
penting untuk dicatat adalah bahwa hibridisasi orbital atom N selalu menghasilkan
pembentukan orbital hibrida N.

Self-test 14.3

Jelaskan ikatan dalam molekul PCl5 dalam istilah VB.

Teks asli Inggris
h1 = s + pz h2 = s − pz
Sarankan terjemahan yang lebih baik