439 – 443

11.16 ringkasan intensitas pita berbagai jenis transisi elektronik, termasuk sepenuhnya
diperbolehkan dalam penyerapan transfer muatan, yang akan dibahas di bab selanjutnya.

Jika salah satu tujuannya hanya untuk memprediksi bilangan transisi spin-diijinkan
yang diduga untuk sebuah kompleks, sebuah diagram hubungan yang lengkap tidak
dibutuhkan. Hal tersebut hanya disarankan untuk mengetahui jumlah keadaan tereksitasi
memiliki keberagaman yang sama dengan keadaan dasar.

Gambar 11.38 spektra serapan elektronik untuk (a) [V(H2O)n]3+ dan (b) [Mn(H2O)n]2+

Tabel 11.16 Absorptivitas molar (𝜀) untuk berbagai jenis transisi elektronik yang diamati
dalam bentuk kompleks

Jenis transisi 𝜀 (L mol-1cm-1) Jenis kompleks

Spin dilarang 10-3 – 1 Kebanyakan kompleks
Perputaran yang dilarang oktahedral dari ion – ion d5,
seperti [Mn(H2O)6]2+
Spin diijinkan 1 – 10 Kebanyakan kompleks
Perputaran yang dilarang oktahedral, seperti
[Ni(H2O)6]2+
10 - 102 Beberapa kompleks segi
empat planar, seperti
2-
[PdCl4]
102 - 103 Kompleks koordinasi-6 dari
simetri rendah; kebanyakan
kompleks segiempat planar,
sebagian dengan ligan
organik
Spin diijinkan 102 - 103 Beberapa pita transfer
Perputaran diijinkan muatan logam-ke-ligan
dalam molekul dengan ligan
tak jenuh
102 - 104 Kompleks asentris dengan
 Jenis transisi 𝜀 (L mol-1cm-1) Jenis kompleks
ligan seperti P, As, dll,
sebagai atom pendonor
3 6
10 - 10 Beberapa pita transfer
muatan; transisi dalam
kelompok organik
Tabel 11.17 ringkasan informasi untuk kompleks oktahedral dan tetrahedral medan
lemah. Kompleks oktahedral memiliki konfigurasi d1, d4, d6, and d9 dan medan ligan lemah
masing – masing harus memberi satu serapan yang sesuai untuk Δo. Konfigurasi d2, d3, d7,
and d8 di masing – masing oktahedral medan lemah memiliki tiga putaran transisi yang
diijinkan. (dalam masing – masing kasus Δo merupakan perbedaan energi antara aturan A2g
dan 𝒯 2g). Seperti yang kita lihat sebelumnya, tidak ada putaran transisi yang diijinkan untuk
kompleks d5 oktahedral yang memiliki medan ligan lemah. Kita akan melihat kemudian ada
faktor – faktor lainnya, seperti hubungan putaran-orbit dan distorsi Jahn – Teller, sering
menyebabkan spektra kompleks yang berlebihan daripada prediksi dengan aturan seleksi
putaran.

Cara lain yang terkenal untuk menggambarkan keadaan dasar dan tereksitasi pada
keberagaman yang sama dalam sebuah konfigurasi khusus adalah dengan Diagram Orgel.
Seperti diagram hubungan, ini menggambarkan keadaan energi seperti sebuah fungsi
kekuatan medan; bagaimanapun, diagram Orgel lebih sederhana karena keadaan tereksitasi
dari keserberagaman perbedaan keadaan dasar tersebut adalah menghilangkan dan yang
termasuk penyebabnya hanya bidang lemah. Pada diagram Orgel untuk Co2+ (d7) dalam
medan ligan tetraherdal dan oktahedral ditunjukkan pada gambar 11.39. sekali lagi, kita
melihat hubungan kebalikan antara dua simetri, yang meningkat karena bidang tetraherdal
dalam pengaruh bidang oktahedral negatif. Diagram ini juga mengilustrasikan akibat
pencampuran simbol. Seperti peraturan umum, sebuah simbol memiliki simetri identik akan
bercampur dengan tingkat kebalikan pencampuran sebanding terhadap perbedaan energi
antara mereka. Untuk Co2+, simbol yang melekat ada dua tingkatan, yaitu 4𝒯 t (tetraherdal)
dan 4 𝒯 1g (oktahedral). Pencampuran simbol tepat sejajar dengan pencampuran orbital
molekul yang kita temui sebelumnya (Bab 5) dan hal itu mengarah pada hasil yang identik :
tingkat teratas energi terangkat sedangkan tingkat terbawah jatuh. Hal ini menggambarkan
dalam diagram Co2+ sebagai garis divergen untuk pasangan tingkat 4 𝒯 t dan 4𝒯 1g; kondisi
tanpa pencampuran ditunjukkan sebagai garis putus – putus. Perhatikan bahwa untuk kasus
tetrahedral tanpa adanya pencampuran, dua simbol 4 𝒯 t secara bertahap energinya saling
mendekati ketika kekuatan medan meningkat meskipun sebaliknya adalah benar untuk
kompleks oktahedral. Sebagai hasilnya, tingkat pencampuran untuk kompleks tetrahedral
lebih besar.
Tabel 11.17 Aturan dasar dan tereksitasi memiliki keserberagaman putaran yang sama untuk
medan lemah dari kompleks oktahedral (oct) dan tetrahedral (tet)

Simbol tereksitasi dengan beberapa

Konfigurasi Simbol dasar
macam spin seperti pada simbol dasar
d1 okt, d9 tet 2
T2(g) 2
E2(g)
2 8 3 3
d okt, d tet T1(g)(F) T2(g), 3A2(g), 3T1(g)(P)
d3 okt, d7 tet 4
A2(g) 4
T2(g), 4T1(g)(F), 4T1(g)(P)
4 6 5 5
d okt, d tet E2(g) T2(g)
5 5 6
d okt, d tet A1(g) Tidak ada
6 4 5 5
d okt, d tet T2(g) E2(g)
d7 okt, d3 tet 4
T1(g)(F) 4
T2(g), 4A2(g), 4T1(g)(P)
d8 okt, d2 tet 3
A2(g) 3
T2(g), 3T1(g)(F), 3T1(g)(P)
9 1 2 2
d okt, d tet E2(g) T2(g)
Diagram Orgel menyediakan rata –rata kesesuaian prediksi penyerapan pita bilangan
spin yang diijinkan untuk menduga spektrum kompleks dalam UV/Visible. Dari Foto 11.39,
benar bahwa komplek Co2+ (atau ion d7 lainnya) seharusnya menghasilkan spektrum dengan
tiga penyerapan. Diagram orgel yang lebih umum berkaitan dengan spin tinggi kompleks
logam oktahedral atau tetrahedral dengan 2-8 elektron d ditunjukkan pada gambar 11.40.

Sampai titik ini kita telah mempertimbangkan dua masalah utama yang terkait dengan
penafsiran spektrum elektronik transisi logam kompleks-jumlah dan intensitas garis spektrum.
ada fitur spektral penting ketiga, lebar pita yang diamati, yang belum kita bahas.

Gambar 11.39 Diagram Orgel ion Co2+ dalam medan tetrahedral (kiri) dan oktahedral
(kanan). garis putus-putus mewakili simbol 4T1 sebelum pencampuran.
 Gambar 11.40 Diagram Orgel dari ion – ion d2, d3, d7, dan d8 dalam medan oktahedral dan
tetrahedral.
Pertimbangkan lagi spektrum yang terlihat untuk [Ti(H2O)6]3+ (gambar 11.8). Pita
serapan tunggal cukup luas, memanjang lebih dari beberapa ribu bilangan gelombang.
Luasnya penyerapan dapat berbeda terutama pada kenyataan bahwa kompleks tidak kaku,
struktur statis. Sebaliknya, ikatan logam-ligan bergetar secara konstan, dengan hasil bahwa
puncak serapan diintegrasikan di atas kumpulan molekul dengan struktur molekul yang
sedikit berbeda dan nilai-nilai Δo. Gerakan ligan seperti itu akan diperbesar melalui tabrakan
molekuler dalam larutan. Dalam keadaan padat, bagaimanapun, hal tersebut terkadang
mungkin untuk menyelesaikan pita spektral ke dalam komponen vibrasi mereka.
Puncak yang tajam juga terjadi dalam spektra larutan ketika barkaitan dengan transisi
dasar dan status tereksitasi yang tidak sensitif terhadap perubahan Δo, atau dipengaruhi
secara identik oleh perubahan. Simbol – simbol ini akan muncul pada diagram tingkat energi
sebagai garis paralel, yang akan menjadi horizontal jika energi tidak bergantung pada Δo. Hal
tersebut adalah logika yang diajukan, misalnya, untuk puncak yang relatif tajam (beberapa
ratus cm-1 lebarnya) yang diamati dalam spektrum kompleks Mn2+ (gambar 11.41).
Dua faktor tambahan yang dapat mempengaruhi lebar garis dan bentuk adalah kopling
spin-orbit, yang sangat umum pada kompleks logam transisi yang lebih berat, dan berawal
dari simetri kubik, seperti melalui efek Jahn-Teller. Efek selanjtnya inilah, yang akan dibahas
nanti dalam bab ini, dipercaya sebagai lambang untuk sisi rendah-frekuensi yang diamati
pada garis absorpsi untuk [Ti(H2O)6]2+ (gambar 11.8).

Gambar 11.41 Serapan Spektrum Oktahedral MnF2

Untuk menyelesaikan masalah interpretasi spektra, hal tersebut biasanya
menggunakan diagram yang disediakan oleh Tanabe dan Sugano, yang memberikan cara
alternatif untuk menggambarkan variasi simbol energi dengan kekuatan medan. Diagram
Tanabe-Sugano mencakup bidang yang lemah dan kuat dan karenanya lebih komperehensif
daripada diagram Orgel. Mereka mirip dengan diagram korelasi tetapi lebih berguna untuk
mengekstraksi informasi kuantitatif