9.

REAKSI KATALIS
Penambahan katalis untuk reaksi kimia meningkatkan laju reaksi. Katalis sangat
penting dalam industri kimia, di mana penggunaannya dapat meningkatkan efisiensi proses
kimia dan menurunkan keseluruhan biaya untuk pabrikan. Oleh karena itu tidak
mengherankan bahwa banyak waktu dan sumber daya yang cukup besar telah dikhususkan
untuk penemuan katalis baru dan lebih baik. Meskipun demikian banyak mekanisme reaksi
yang dikatalisis tidak dipahami dengan baik, dan banyak katalis yang digunakan dalam
industri kimia dijumpai trial dan error daripada oleh penelitian mendasar.

Ini penting untuk menekankan bahwa penambahan katalis secara tidak langsung
mempengaruhi termodinamika reaksi. Peran katalis adalah untuk mempercepat reaksi maju
dan mundur pada tingkat yang sama, dengan demikian mengurangi waktu untuk
terciptanya kesetimbangan. Oleh karena itu, dengan adanya katalis, seringkali
dimungkinkan untuk menggunakan kondisi percobaan yang berbeda sehingga reaksi
berlangsung lebih cepat meskipun termodinamika buruk. Misalnya, dalam proses Haber

N2 + 3H2 ~ 2NH3

kehadiran katalis tidak mengubah konstanta kesetimbangan, tetapi mempercepat laju

pencapaian kesetimbangan. Pembentukan amonia adalah proses eksotermik oleh karena itu
disukai oleh suhu rendah. Di hadapan katalis, suhu yang lebih tinggi dapat digunakan, dan
ditemukan bahwa hasil ekonomis amonia diperoleh pada 450 ° C.

Peran katalis dilihat dari diagram alur energi-reaksi potensial yang ditunjukkan
pada Gambar 9.1. Jika E1++dan E-1++ adalah energi aktivasi dari reaksi maju dan mundur
yang tidak dikatalisis masing-masing, katalis mengurangi ketinggian energi pembatas
aktivasi dengan nilai E. Energi aktivasi yang sesuai untuk reaksi yang dikatalisis adalah E 1+
+
(cat) dan E-1++ m (cat) masing-masing, maka:

E1++ (cat) = E1++ - E

E-1++ (cat) = E-1++ -E

itu, energi aktivasi untuk reaksi maju dan mundur dikurangi dengan tingkat yang sama.
Gambar 9.1 Diagram energi potensial yang mengilustrasikan energi-aktivasi pembatas
yang lebih rendah untuk reaksi yang dikatalisis

Penambahan zat yang disebut racun katalitik atau inhibitor menurunkan laju reaksi
kimia. Istilah katalis negatif sering digunakan, tetapi ini menyesatkan karena aditif sering
dikonsumsi dalam reaksi. Inhibitor dapat memperlambat reaksi dengan menjalani proses
yang bersaing dengan reaktan.

9.1 Katalisis homogen

Dalam jenis reaksi katalis, reaktan dan katalis hadir dalam fase yang sama dan
dinding bejana tidak mempengaruhi laju reaksi. Oleh karena itu, jika biji- biji kaca atau zat
padat inert kimia ditambahkan untuk meningkatkan rasio permukaan terhadap volume dan
tidak ada perubahan dalam laju yang terjadi, reaksi dikatakan homogen. Beberapa contoh
reaksi dalam fase gas dan topik penting katalisis asam-basa akan dipertimbangkan.

9.1.1 Reaksi fase gas

Nitrogen dioksida telah terbukti menjadi katalis yang efektif untuk sejumlah
reaksi fase gas. Misalnya oksidasi karbon monoksida dengan adanya nitrogen
dioksida berlangsung sebagai berikut:

CO + ½O2 -> CO2

Ditampilkan hasil nitrogen dioksida sebagai berikut:

CO + N02 -> C02 +NO

N0 + 1/2O2 -> N02

 Uap yodium juga dikenal mengkatalisis sejumlah pirolyses organik.
Dekomposisi yodium-katalis dari asetaldehida adalah reaksi berantai, yang
diperkirakan berlangsung sebagai berikut.

Aplikasi pendekatan steady-state ke intermediate memberikan persamaan laju

Dimana k= (k1/2k-1) 1/2k2

Mekanisme ini dapat dibandingkan dengan mekanisme non-katalis yang

diberikan pada halaman 86. Terlihat bahwa proses inisiasi memberikan atom iodin,
yang merambatkan rantai melalui reaksi (2). Hasil bersihnya adalah produk utama,
CH4 dan CO, sama dengan dekomposisi yang tidak dikatalisis. Katalis, yodium,
diregenerasi dalam reaksi (6).

Dengan pertimbangan serupa seperti yang digunakan pada halaman 89

energi aktivasi untuk reaksi ini diberikan oleh

Karena ikatan 1-1 jauh lebih lemah daripada ikatan C-C dalam asetaldehida,
inisiasi jauh lebih mudah dan E++ adalah 204 kj mol -1(dibandingkan dengan 332 kl
mol untuk reaksi yang tidak dikatalisis). Nilai E 1++ ini memberikan aktivasi
keseluruhan energi 134 kl mol-1 untuk dekomposisi yang dikatalisasi dibandingkan
dengan 198 kl mol-1 untuk dekomposisi non-katalis. Penghalang energi aktivasi
seperti yang ditunjukkan pada gambar 9.1 karenanya diturunkan oleh 64 kl mol -1.

9.2 Katalisis Asam Basa

Banyak reaksi homogen dalam larutan dikatalisis oleh asam dan basa. Hidrolisis
ester adalah contoh reaksi yang dikenal baik yang dikatalisis oleh asam atau basa. The
mutarotation glukosa adalah contoh dari reaksi yang dikatalisis oleh asam, basa dan
pelarut.
 Pertimbangkan substrat S yang mengalami reaksi elementer dengan asam atau basa
atau keduanya. Definisi asam dan basa Lowry-Brensted mendefinisikan asam sebagai zat
yang menyumbangkan proton

HA + H20 -> H30+ + A-

dan basis sebagai zat yang menerima proton

A- + H20- + HA + OH-

Tingkat reaksi katalis diberikan oleh

v = kcat[S]

di mana kcat adalah koefisien laju katalitik. Karena itu

kcat = k0 + kH+ [H30 +] + kOH- [OH-] + kHA[HA] + kA- [A-] (9.1)

dimana k0 adalah koefisien laju untuk reaksi yang tidak terakumulasi, dan kH+,kOH- ,
kHA dan kA- adalah konstanta laju katalitik untuk spesies yang diindikasikan.

Dua jenis katalis asam-basa telah diamati: katalisis asam-basa spesifik dan katalisis
asam basa umum.

9.2.1 Katalis Asam-Basa Spesifik

Ada reaksi-reaksi tertentu di mana laju proporsional hanya pada konsentrasi ion
+
H30 dan OH- yang ada. Reaksi semacam itu adalah contoh katalisis asam basa spesifik.
Dalam situasi ini baik atau keduanya kH+dan kOH- adalah besar dibandingkan dengan kHA
dan kA- dan persamaan 9.1 diturunkani ke

Jika reaksi dikatalisis hanya oleh asam seperti pada inversi gula

Demikian pula, untuk reaksi yang dikatalisasi hanya dengan basa

Koefisien laju katalitik ditentukan dengan mengukur laju dalam larutan kekuatan
ionik konstan selama rentang pH yang luas dengan buffer yang tepat.

Berdasarkan reaksi dengan konsentrasi asam tinggi pada persamaan 9.3 menjadi
 Berdasarkan logaritma

Dalam rentang pH asam, sebidang log10 kcat terhadap pH adalah linier dengan
kemiringan sama dengan -1.

Dalam larutan dasar yang kuat persamaan 9.4 menjadi

dimana Kw adalah produk ionik air.

Gambar 9.2 Pengaruh pH terhadap laju reaksi yang dikatalisis asam-basa