Makalah Kimia Sintesis Organik

Sintesis SThiocarbamates dengan

Sulfonyl Chloride sebagai Sulphur Sumber

Nama : muhammad patly

Nim : 16036013

Prodi : Kimia NK

Dosen Pembimbing : 1. Dra.Sri Benti Etika, M.si

2. Dr. Okta Suryani, M.Sc

Jurusan Kimia

Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

Universitas Negeri Padang

2019
 BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Sebuah protokol umum dan efisien untuk persiapan langsung dari berbagai S-
thiocarbamates dengan tersedia dan murah sulfonil klorida sebagai sumber sulfur
berbau dikembangkan. Kerja reaktan mudah tersedia, baik tolerabilitas kelompok
fungsional, kondisi reaksi ringan membuat proses ini sangat praktis.

S-Thiocarbamates adalah intermediet sintetis berharga dan telah ditemukan di

banyak senyawa biologis aktif alami serta obat-obatan sintetis (Skema 1). 1 Selama
beberapa tahun terakhir, sejumlah besar usaha dan energi telah dihabiskan untuk
pembentukan berbagai protokol untuk membangun motif tersebut. Metodologi klasik
untuk S- sintesis thiocarbamate melibatkan thiocarboxylation amina, karbon
monoksida dan sulfur serta alkilasi berikutnya, 2 reaksi dua langkah tiol dengan
fosgen (atau turunannya) dan amina primer (atau sebaliknya), 3 satu-pot sintesis dua
langkah dari amida primer, oksalil klorida dan tiol berbahaya, 4 dan penambahan tiol
berbahaya bagi isosianat. 5 Namun, semua protokol sintetis tersebut memerlukan
kerja reaktan yang sangat berbahaya kimia (monoksida, fosgen, dan isocyanides).

Dalam rangka untuk menghindari kekurangan ini, metode baru untuk S-

Pembentukan thiocarbamates karena itu sedang dikembangkan. Protokol alternatif
termasuk reaksi NaI-katalis dari thiosulfonates (dibuat dari tiol 7 atau sulfonil klorida
8) dengan isocyanides (Skema 2a), 9 reaksi sulfoxides (dibuat dari thiosulfonates 10)
dengan isocyanides (Skema2b), 11 dan cahaya tampak / Rose Bengal 12 atau yodium
molekul 13- dipromosikan reaksi multikomponen tiol, isocyanides dan air (Skema
2c).

sulfonil klorida yang tidak berbau, mudah tersedia, dan telah dibuktikan sebagai
reaktan berguna dalam bidang kimia organik dan obat serta ilmu material. 15 Berbeda
dengan kemajuan yang mengesankan dalam pembangunan senyawa organosulfur
dengan sulfonil klorida sebagai reaktan sulfon, 8, 16 tidak ada contoh persiapan
langsung S- thiocarbamates dari berlimpah dan mudah-handle sulfonil klorida. Kami
telah melaporkan pembangunan beberapa senyawa sulfurcontaining. 13a, 17 Dalam
tulisan ini, kami melaporkan sebuah protokol praktis untuk sintesis yodium-katalis
dari berbagai S- thiocarbamates dengan langsung menggunakan sulfonil klorida
sebagai sumber sulfur di bawah kondisi reaksi ringan (Skema 2d) logam-bebas.
 BAB II

HASIL DAN PEMBAHASAN

Sebagai reaksi Model, kami memilih tosyl klorida ( 1a) dan tert- butil isocyanide
( 2a) sebagai substrat standar untuk layar kondisi reaksi optimal untuk
thiocarbamatation (Tabel 1). Pengobatan campuran 1a, 2a ( 1,3 equiv.), Trifenilfosfin
(PPh 3, 2 equiv.) Dengan yodium molekul (15 mol%) di DMF / H 2 O sebagai katalis
pada 40 ℃ di bawah atmosfer udara mengakibatkan pembentukan yang diinginkan
Sthiocarbamate ( 3AA) di 76% yield (Tabel 1, masuk 1). Skrining berbagai reagen
yodium, seperti KI, NH 4 Aku, dan TBAI, mengungkapkan bahwa yodium molekul
memberikan hasil yang terbaik untuk transformasi ini.Tidak ada manfaat
yangdiperoleh dengan meningkatkan waktu reaksi 8 jam pada suhu kamar (entry 32).
Setelah pemutaran di atas, kondisi reaksi optimal yang dipilih untuk pembangunan S-
thiocarbamates termasuk sulfonil klorida ( 1), isonitrile ( 1,3 equiv.), Saya 2 ( 15
mol%) dan PPh 3 ( 2 equiv.) 18 di NMP / H 2 O (50/1) sebagai pelarut pada 40 ℃.