Gibbs 'Paradox [1-3] didasarkan pada definisi tradisional dari entropi dalam mekanika

statistik yang ditemukan di sebagian besar buku teks [4-6]. Menurut definisi ini, entropi sistem
klasik diberikan oleh produk konstanta Boltzmann, k, dengan logaritma volume dalam ruang fase.
Ini ditunjukkan pada banyak buku teks mengarah pada persamaan berikut untuk entropi gas ideal
klasik yang dapat dibedakan partikel,

di mana X adalah konstanta. Sebagian besar versi Gibbs 'Paradox, termasuk yang saya
berikan di bagian ini, tetap aktif fakta bahwa Persamaan. 1 tidak luas. Ada versi lain dari Paradox
Gibbs yang melibatkan pencampuran dari dua gas, yang akan saya bahas di bagian ketiga makalah
ini.

Diskusi tentang Gibbs 'Paradox cenderung cukup abstrak. Saya ingin membuat argumen
saya konkret dengan menerapkan definisi tradisional entropi ke sistem fisik yang dimiliki Paradox
Gibb implikasi yang jelas. Setiap koloid akan digunakan untuk tujuan ini [7]; lem, cat, tinta, atau
darah dapat digunakan, tapi saya akan memilih susu yang dihomogenisasi. Gumpalan lemak
memiliki diameter sekitar satu mikron, yaitu cukup besar untuk mematuhi mekanika klasik.
Mereka adalah partikel yang dapat dibedakan, tidak hanya karena mereka mematuhi mekanika
klasik, tetapi juga karena partikel yang berbeda umumnya mengandung pengaturan yang berbeda
atom, pengotor yang berbeda, dan bahkan jumlah atom yang berbeda. Pertukaran dua partikel
menghasilkan keadaan mikroskopis yang berbeda, sehingga susu (dan koloid lainnya) harus
dijelaskan oleh klasik mekanika statistik dari partikel yang dapat dibedakan.

Untuk melihat mengapa definisi tradisional entropi adalah masalah, pertimbangkan

penerapannya pada sebuah wadah susu yang dihomogenisasi. Entropi gumpalan lemak dalam susu
harus diberikan oleh Persamaan. 1. Jika kita memasukkan partisi ke dalam wadah sehingga dibagi
menjadi dua bagian, masing-masing dengan volume V = 2, entropi masing-masing bagian akan
menjadi:
Perubahan entropi saat memasukkan partisi kemudian

yang - menjadi negatif - akan merupakan pelanggaran terhadap hukum kedua termodinamika. Ini
adalah salah satu aspek dari apa yang dikenal sebagai Gibbs 'Paradox.

Namun, Persamaan. 3 tidak benar-benar memberi kita paradoks; itu memberi kita bukti
bahwa tradisional definisi entropi tidak dapat dipertahankan. Kecuali jika kita mau melepaskan
hukum kedua, kita harus meninggalkannya definisi entropi dalam hal volume dalam ruang fase
(2008:15-16)

2. Definisi Boltzmann tentang entropi

Meskipun Boltzmann tidak pernah berbicara langsung dengan Gibbs 'Paradox,

pendekatannya pada mekanika statistic memberikan dasar yang kuat untuk resolusinya. Boltzmann
mendefinisikan entropi dalam hal probabilitas keadaan makroskopis dari sistem komposit [8-10].
Meskipun definisi tradisional dari entropi sering dikaitkan dengan Boltzmann, atribusi ini tidak
benar. Persamaan di batu nisan Boltzmann, S = k logW, yang kadang-kadang disebut sebagai
bukti, tidak pernah ditulis oleh Boltzmann dan tidak lihat logaritma volume dalam ruang fase.
Persamaan ini pertama kali ditulis oleh Max Planck, yang dengan benar menghubungkan ide-ide
di baliknya dengan Boltzmann [11, 12]. Planck juga menyatakan secara eksplisit bahwa simbol
"W" adalah singkatan dari kata Jerman "Wahrscheinlichkeit" (yang berarti probabilitas) dan
mengacu pada probabilitas keadaan makroskopis.

Ketergantungan entropi Boltzmann pada jumlah partikel membutuhkan perhitungan

probabilitas jumlah partikel yang dapat dibedakan dalam setiap subsistem dari sistem komposit.
Itu perhitungan probabilitas ini memerlukan dimasukkannya koefisien binomial, N! = N1! N2!, di
mana N1 dan N2 adalah jumlah partikel di setiap subsistem dan N = N1 + N2. Koefisien binomial
ini adalah asal dari faktor yang hilang 1 = N! dalam definisi tradisional, dan mengarah ke ekspresi
untuk entropi yang luas [9, 10].
Entropi Boltzmann konsisten dengan hukum kedua termodinamika [8-10]. Mudah dilihat contoh
yang diberikan di atas bahwa perubahan entropi Boltzmann adalah nol ketika wadah susu berada
dipartisi (2008:16-17)

3. Gibbs 'Paradox dan entropi pencampuran

Diskusi di atas memusatkan perhatian pada versi-versi Gibbs 'Paradox yang bertumpu pada
fakta bahwa Eq. 1 tidak luas. Ada versi lain yang berkaitan dengan pencampuran dua gas yang
properti dibayangkan berubah terus-menerus dari yang berbeda menjadi sama. "Paradoks" ini
terdiri dari ketidaknyamanan dengan entropi pencampuran akan nol tanpa henti sebagai property
menjadi sama. Mengadopsi definisi Boltzmann tentang entropi juga menyelesaikan versi Gibbs ini
Paradoks.

Karena definisi Boltzmann tentang entropi melibatkan probabilitas, itu harus

mencerminkan pengetahuan kita (atau ketidaktahuan) dari keadaan mikroskopis. Ini sepenuhnya
tepat, karena entropi adalah deskripsi pengetahuan kita tentang sifat-sifat sistem termodinamika,
bukan sifat dari sistem itu sendiri. Ketergantungan entropi pada informasi yang tersedia telah
paling jelas digambarkan oleh Jaynes dalam bukunya diskusi yang menyenangkan tentang sifat-
sifat "elemen superkalik" Whifnium dan Whoofnium, yaitu terlalu terkenal sehingga
membutuhkan pengulangan di sini [13]. Untuk setiap percobaan yang diberikan, ada atau tidak
tersedia informasi tentang kemungkinan perbedaan antar jenis partikel. Karena hanya ada dua
kemungkinan apakah tipe partikelnya diketahui sama atau tidak, tidak mengherankan maupun
paradoksal entropi pencampuran berubah secara tidak kontinyu antara dua kasus (2008:17).

Swendsen, R. H. 2008. Gibbs’ Paradox and the Definition of Entropy. Physics Department,
Carnegie Mellon University, Pittsburgh, PA 15213, USA