wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8

Ava il abl e di www. sc i encedi rect. com

journa l homepage: www. el sev er i. com / cari / res wat

degradasi yang peka amoksisilin dalam solusi peduli isolat organik alami

Haomin Xu Sebuah . William J. Cooper Sebuah . Jinyoung Jung b . Weihua Lagu Sebuah . *
Sebuah Air perkotaan Research Center, Departemen Teknik Sipil dan Lingkungan, University of California, Irvine, CA 92697-2175, USA

b Jurusan Teknik Lingkungan, Yeungnam University, 214-1 Dae-Dong, Gyeongsan-Si, Gyeongsangbuk-Do 712-749, Republik Korea

articleinfo abstrak

Sejarah Artikel: Amoksisilin adalah banyak digunakan antibiotik dan telah terdeteksi di perairan alami. Nasib lingkungan adalah sebagian ditentukan

Menerima Mei 4, 2010 diterima oleh hidrolisis, dan, mengarahkan dan fotolisis tidak langsung. Tingkat hidrolisis dalam air suling dan air yang lima berbeda terisolasi

dalam bentuk revisi 10 Agustus 2010 dari terlarut bahan organik (DOM) ditambahkan, dievaluasi. Dalam fi ve solusi DOM yang berbeda hidrolisis menyumbang 5 e kehilangan

18% dari amoksisilin. tingkat langsung dan tidak langsung fotolisis ditentukan menggunakan simulator surya dan ternyata bahwa

Diterima 11 Agustus 2010 Tersedia online 17 fotolisis tidak langsung adalah mekanisme kerugian yang dominan. fotolisis langsung, dalam simulator surya, menyumbang 6 e kehilangan

Agustus 2010 21% dari amoksisilin di perairan alami simulasi. Konsentrasi steady-state oksigen singlet, 1 D HAI 2 ( w 10 13 M) dan radikal hidroksil, OH ( w 10

17 M) diperoleh dalam larutan air dari lima sampel hal yang berbeda terlarut organik menggunakan simulator surya. Laju reaksi

Kata kunci: bimolekular konstan 1 D HAI 2 dengan amoksisilin diukur dalam solusi yang berbeda, k D HAI 2 ¼ 1,44 10 4 M 1 s 1. Sinar matahari dimediasi

fotodegradasi Amoksisilin amoksisilin tingkat kerugian dengan 1 D HAI 2 ( w 10 9 s 1), dan dengan OH ( w 10 7 s 1), juga ditentukan untuk sampel yang berbeda dari DOM.

Sementara 1 D HAI 2 hanya menyumbang 0,03 e 0,08% dari total tingkat kerugian, radikal hidroksil kontribusi 10 e 22%. Tampaknya reaksi

spesies oksigen reaktif Triplet langsung dari singlet dan triplet bersemangat DOM negara ( 3 DOM *) dengan amoksisilin menyumbang 48 e 74% dari hilangnya

bersemangat DOM negara amoksisilin. Selanjutnya, pseudo pertama-order tingkat fotodegradasi menunjukkan korelasi positif dengan serapan amoksisilin untuk

DOM, yang selanjutnya didukung asumsi bahwa bersemangat DOM negara * memainkan peran kunci dalam transformasi fotokimia

amoksisilin di perairan alami. Ini adalah studi pertama fi melaporkan kontribusi relatif dari semua lima proses untuk nasib amoksisilin

dalam larutan air.

ª 2010 Elsevier Ltd All rights reserved.

1. pengantar di sungai, danau dan waduk ( Snyder et al., 2003 ). Antibiotik, ditujukan untuk manusia dan hewan

digunakan, adalah salah satu kelompok yang paling penting dari obat-obatan ( Kuemmerer 2009 ).

Seperti ketergantungan kita pada bahan kimia yang diproduksi menjadi semakin penting dalam Mereka diekskresikan sebagian unmetabolized dan masukkan tanaman pengolahan air limbah ( Cumi

dunia kelebihan penduduk, kepentingan tertentu adalah senyawa farmasi yang memiliki implikasi dkk., 2003; Rizzo et al., 2009 ), Sedangkan yang digunakan dalam budidaya dapat memasuki

ekologis dan humanhealth potensial. Ada ratusan senyawa ini digunakan dan nowbeing berhasil perairan alami langsung. Karena mereka kelarutan air yang tinggi (dengan

ditemukan

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: haominx@uci.edu (H. Xu), wcooper@uci.edu (WJ Cooper), jinjung@ynu.ac.kr (J. Jung), wsong@uci.edu (W. Lagu).
0043-1354 / $ e melihat hal depan ª 2010 Elsevier Ltd All rights reserved. doi: 10,1016 /
j.watres.2010.08.024
 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8 633

log K ow 1) dan biodegradabilitas yang rendah, zat ini dan metabolit aktif mereka dapat melewati dan meramalkan bahwa, pada 37 Hai N lintang, waktu paruh adalah 1,13 dan

pabrik pengolahan air limbah konvensional dan akhirnya berakhir di perairan alami ( Ternes, 1,69 hari, pH 7,5 dan 5,5, masing-masing. Data awal menunjukkan bahwa penambahan kedua

1998; Halling-Sorensen, 2000; Trovo dkk., 2008; Grujic et al., 2009 ). Dampak kesehatan jangka NO 3 ( 15 mg / L) dan asam humat (5 mg / L) meningkatkan tingkat fotodegradasi ( Andreozzi et al.,

panjang dari konsentrasi rendah dari senyawa biologis aktif yang tidak diketahui; Namun, bukti 2004 ).

mengumpulkan bahwa mereka melakukan menimbulkan kekhawatiran dalam menerima perairan

dan ekosistem ( Kuemmerer et al., 1997; Kolpin et al., 2002; Alaton et al., 2004 ). Secara umum, Amoxicillinwas terpilih sebagai senyawa farmasi kepentingan dalam penelitian ini dan lima

sedikit yang diketahui tentang terjadinya lingkungan, transportasi, dan nasib akhir obat-obatan ( Kolpin reaksi yang berbeda yang membangun studi Andreozzi et al. (2004) ditentukan. Tingkat konstan

et al., 2002; Kuemmerer 2003 ). Biodegradasi, penyerapan dan fotodegradasi adalah proses untuk reaksi dengan 1 D HAI 2 diukur dan kontribusi dari fotodegradasi langsung dan tidak langsung

penghapusan utama di perairan permukaan ( Poiger et al., 1999; Zwiener 2007 ). Dalam terhadap total fotolisis dinilai. Dengan demikian, reaksi amoksisilin dengan 1 D HAI 2, $ OH dan 3 DOM

beberapa kasus, obat-obatan telah dirancang untuk tahan terhadap biodegradasi, sehingga *, ditentukan. Tingkat fotodegradasi amoksisilin juga terbukti berkorelasi positif dengan serapan

menghambat salah satu jalur eliminasi utama ( Khetan dan Collins, 2007 ). Jenis sedimen telah pada DOM.

terbukti secara signifikan mempengaruhi penyerapan obat-obatan, sehingga menyiratkan itu

adalah situs spesifik ( Scheytt et al., 2005 ). Potensi jalur utama lainnya adalah melalui

fotodegradasi dimediasi surya ( Boreen dkk., 2003; Robinson et al., 2007 ). Sinar matahari yang

diprakarsai fotolisis langsung, di mana penyerapan mereka Spectra tumpang tindih spektrum

matahari dan tingkat biasanya bervariasi di perairan alami ( Liu, 2007 ), Atau tidak langsung,

dengan reaksi dengan spesies oksigen reaktif (ROS), misalnya radikal hidroksil ( OH) ( Vaughan
2. Bahan dan metode
dan Blough 1998 ) Dan oksigen singlet ( 1 D HAI 2) ( Haag andHoigne, 1986; Latch andMcNeill,

2006; Boreen dkk., 2008; Grandbois dkk., 2008; Cory et al., 2009 ), Sebagai akibat dari bahan
2.1. bahan
organik terlarut (DOM) fotolisis di dalam air ( Zepp dan Cline, 1977; Zepp et al, 1981.; Andreozzi

dkk., 2004; Miller dan Chin, 2005; Chen et al, 2009.; Ge et al, 2009.; Vione et al., 2006 ).
amoksisilin ( 99%), alkohol furfuril (FFA, 99%), furfuraldehyde (furan-2-carbaldehyde, FAD, 99%),
penelitian sebelumnya telah menyarankan bahwa OH memainkan peran yang signifikan dalam
asam tereftalat (TA, 98%), Rose Bengal (RB), dan asam sorbat (SA, 99% ), yang dibeli dari
nasib farmasi di perairan alami ( Lam et al., 2003 ). Reaksi langsung dengan DOM triplet keadaan
Sigma e Aldrich dan digunakan sebagai diterima. 2-hidroksil asam tereftalat (2HTA) disintesis
tereksitasi ( 3 DOM *) juga dapat berkontribusi pada nasib obat-obatan ( Boreen et al., 2005 ).
menggunakan metode literatur ( Mason et al., 1994 ) Seperti yang dijelaskan dalam informasi
Diusulkan bahwa triplet DOM keadaan tereksitasi ( 3 DOM *) bereaksi dengan senyawa farmasi
pendukung ( teks S1 ). Deuterium oksida (D 2 HAI,
oleh energi dan / atau transfer elektron, dan / atau hidrogen abstraksi ( Gerecke et al., 2001 ).

Namun, dalam beberapa kasus, DOM ikut campur dengan fotolisis langsung dari obat-obatan

oleh skrining panjang gelombang reaktif cahaya dan dengan pembilasan ROS ( Guerard et al.,
99,9%) diperoleh dari Cambridge Isotop Laboratories, Inc. Methanol, 2-propanol, dan asam
2009 ). Amoksisilin memiliki b- struktur cincin laktam dan dianggap sebagai salah satu ofmost
fosfat (Ilmu Fisher) adalah HPLC kelas. nitrogen terkompresi dibeli dari Airgas, Inc Untuk semua
penting penisilin-seperti antibiotik ( Laengin et al., 2009 ). Hal ini digunakan untuk mengobati
studi, solusi disusun menggunakan air disaring dengan sistem Millipore Milli-Q, yang meliputi
infeksi bakteri dan untuk mempromosikan pertumbuhan hewan. Meskipun konsentrasi di
pencahayaan konstan oleh lampu busur Xe di 172 nm untuk menjaga konsentrasi karbon
perairan permukaan di L ng 1 jarak ( Cha et al., 2006 ), Jauh di bawah tingkat toksisitas akut untuk
organik Total bawah 13 m g L 1. Amoksisilin solusi, 0,06 mM, disiapkan di Milli-Q air skema 1 .
manusia, masukan terus-menerus menjadi lead lingkungan paparan kronis organisme air yang

dapat menimbulkan risiko ( Andreozzi dkk., 2004; Terikat dan Voulvoulis 2006 ). Andreozzi et al.

(2004) ditentukan konstanta biodegradasi dan laju adsorpsi nya; Namun, biodegradasi dipelajari

di sintetis diaktifkan solusi lumpur, dengan tingkat mikroba jauh lebih tinggi daripada di

lingkungan, dan karena itu tidak relevan dengan perairan alami, sedangkan tidak langsung
peduli air organik, asam humat (2S101H), asam fulvat (2S101F), gambut yang berasal
foto-transformasi amoksisilin dan lintasan reaksinya di perairan alami masih belum jelas. Mereka
asam fulvat (1R107F), dan Suwannee River NOM (1R101N) diperoleh dari International Humat
juga mempelajari fotolisis langsung dan menunjukkan bahwa tingkat agak lebih tinggi pada pH
Bahan Society (IHSS). Sebuah gambut kedua berasal asam humat (HA) diperoleh dari Sigma e Aldrich.
7,5 bila dibandingkan dengan 5,5. Mereka juga melaporkan hasil kuantum surya
Semua penelitian dilakukan di 25 mg L 1 solusi dari fi ve sampel DOM.

2.2. metode analisis dan rincian eksperimental

Konsentrasi amoksisilin ditentukan dengan HPLC, Agilent 1200 dilengkapi dengan UV e uorescence

terlihat dan fl

NH 2
H
HN

N
HAI
HO
HAI
COOH

skema 1 e struktur molekul amoksisilin.

634 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8

detektor, dan Phenomenex Gemini C 18 Kolom (5 m m, 250 4.6 mm). Fase gerak isokratik adalah di mana k 1 D HAI 2; MODE ¼ 8.4 10 4 M 1 s 1 ( Gollnick dan Griesbeck, 1985 )

85% 10 mM larutan buffer fosfat (pH 3,0) dan 15% CH 3 OH. The fl ow tingkat adalah 1,0 mL min 1 dan

panjang gelombang deteksi 230 nm.

(V) konsentrasi Steady-negara OH. Solusi dari TA

(0.6mm) dan 25mg L 1 dari theDOMsampleswereprepared dan iradiasi seperti di atas.

Dalam solusi udara jenuh, hidroksilasi TA terbentuk 2-Hydroxyterephthalate (2HTA), dan

2.2.1. Hidrolisis hasil reaksi adalah 35% ( Mark et al., 1998 ). Konsentrasi 2HTA dipantau oleh

Amoksisilin solusi yang disimpan dalam 40 mL botol kuning pada 20 C dalam gelap. Aliquot HPLCFluorescence ( l perangsangan ¼ 315 nm; l emisi ¼ 425 nm) ( Samuni et al., 2002 ).

sampel (500 m L) werewithdrawn pada interval waktu, 4 e 12 jam, dan dianalisis dengan HPLC. Pembentukan diamati rateof 2HTA dikonversi ke konsentrasi OH oleh konsentrasi diving

TA, hasil reaksi dan radikal hidroksil laju reaksi konstan, dengan menggunakan

persamaan berikut.

2.2.2. fotolisis langsung

Amoksisilin solusi disiapkan di 15 sel kuarsa mL dan terkena sinar matahari simulasi dalam

Luzchem (Model LZC-PMV) simulator surya dilengkapi dengan 300 W lampu xenon keramik.

Data untuk penentuan tingkat fotokimia diperoleh dengan menarik aliquot sampel (500 m L) lebih

dari 4 e 12 jam, dan menganalisis amoksisilin dengan HPLC.

TA þ? OH / 2HTA (4)

d [2HTA] / dt ¼ 0,35 $ k OH, TA $ [ TA] [OH] (5)

2.2.3. fotolisis langsung

di mana k OH, $ TA ¼ 3.3 10 9 M 1 s 1 ( Mark et al., 1998 )

(I) Peran 1 D HAI 2 dan OH. Solusi amoksisilin contain-

ing berbagai DOM (1R107F, 2S101F, 2S101H, 1R101NandHA masing-masing) disiapkan 2.2.4. penentuan serapan Amoksisilin

dan terkena sinar matahari simulasi seperti di atas. Percobaan dilakukan di H 2 O, D 2 O ( 1 D HAI Serangkaian percobaan dilakukan untuk mempelajari serapan amoksisilin pada DOM. Solusi

2 enhancer) dan dengan penambahan 2-propanol (65 mM, OH pemulung) dan dianalisis amoksisilin (0,06 mM) yang mengandung 25 mg L 1 dari fi ve DOM yang dicampur dan disimpan

dengan HPLC. (Ii) Peran 3 DOM *. Solusi amoksisilin mengandung dalam gelap selama 3 jam. Sampel dipindahkan ke centrifuge tabung fi tted dengan potongan

3000 berat molekul off fi lter (MWCO) dan disentrifugasi pada 5000 rpm (10 menit) dengan

menggunakan Fisher Ilmiah fi c (Model AccuSpin 4000) centrifuge ( Lagu et al., 2007 ). Sampel

25 mg L 1 DOM (2S101F) disiapkan dan terkena sinar matahari simulasi seperti di atas. dianalisis dengan HPLC dan persentase asosiasi amoksisilin dengan DOM ditentukan.

Percobaan dilakukan dengan penambahan asam sorbat (0,18 mM) dan pada kondisi

terdeoksigenasi dengan membersihkan gas nitrogen ke dalam larutan, dan, dianalisis

dengan HPLC. (Iii) konsentrasi Steady-negara 1 D HAI 2. Solusi dari DOM dan

FFA (1.5mm), sebagai 1 D HAI 2 Probe kinetik, diiradiasi dalam simulator surya. Hilangnya

FFA dianalisis menggunakan elusi gradien mulai 2% CH 3 OH dan meningkat menjadi 30% 3. hasil dan Diskusi
CH 3 OHin15min.TheUV / Visdetectionwavelengthwas 219 nm. Konsentrasi kondisi mapan 1

D HAI 2 ditentukan dengan menggunakan persamaan berikut ( Boreen et al., 2005 ): Awalnya, studieswere dilakukan untuk mengeksplorasi tingkat hidrolisis (kontrol gelap) pH 7,0

buffer air suling, degradasi fotokimia langsung amoksisilin, dan fotolisis langsung di hadapan

DOM, menggunakan simulator surya ( Gambar. 1 ). Konstanta laju hidrolisis, pada pH 7.0 dan

suhu kamar adalah: k hydr ¼ ( 4.45

FFA þ 1 D HAI 2 / substrat (1) 0,24) 10 7 s 1 atau setengah

kehidupan ¼ 18 hari. Pseudo pertama-order tingkat konstan untuk fotolisis langsung dalam
d ½ FFA = d t ¼? k 1 D HAI 2; FFA ½ FFA ½ 1 D HAI 2 ss (2)
simulator surya dan pH 7,0 air suling buffered dihitung seperti yang ditunjukkan pada

di mana k 1 D HAI 2; FFA ¼ 8.3 10 7 M 1 s 1 ( Kait et al., 2003 ) Persamaan. (6) .

(k phot ¼ ( 5.24 0.33) 10 7 s 1):

(Iv) tingkat Reaksi konstan 1 D HAI 2 dan amoksisilin. Mawar

Bengal (RB, 0,103 mM), sebagai fotosensitizer untuk 1 D HAI 2

d [AMO] / dt ¼? k hydr [ AMO] e k phot [ AMO] (6)
produksi, itu photolyzed secara bersamaan dalam larutan amoksisilin dan FAD (1,6 mM)

di simulator surya masing-masing. The Bimolekular konstanta laju reaksi amoksisilin dan 1 D
Kedua tingkat hidrolisis dan fotolisis langsung konsisten dengan penelitian sebelumnya ( Andreozzi
HAI 2 ditentukan dengan menggunakan studi kinetika kompetitif ( Boreen et al., 2008 ),
et al., 2004 ). Sinar matahari dimediasi fotolisis di (simulasi) alami hasil perairan
Sebagai Persamaan. (3) .
fromDOMderived reaktif spesies, misalnya 1 D HAI 2, OH, dan negara bersemangat DOM, mungkin,

3 DOM *. Peningkatan yang signifikan dalam tingkat kehilangan amoksisilin dalam larutan iradiasi

yang mengandung DOM (2S101F) ( Gambar. 1 ) Menunjukkan bahwa fotolisis tidak langsung
k 1 D HAI 2; AMO
¼ d ½ AMO = d t (3) penting untuk fotodegradasi, dalam perjanjian dengan hasil yang dilaporkan sebelumnya untuk
k 1 D HAI 2; MODE d ½ FAD = d t
senyawa lainnya ( Chin et al., 2004 ).
 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8 635

0.0
Sebuah
0.0

- 0,2

- 0,2
- 0,4
)

)
- 0,6
0

0
- 0,4
Ln ([AMO] / [AMO]

Ln ([AMO] / [AMO]
- 0,8

- 1.0

- 0,6
- 1.2
(H HAI)
2

AMO + 2S101F (H HAI)

(Dark) - 1.4 2

AMO + 2S101F + 2-Propanol (H 2

HAI)
- 0,8 AMO (Fotolisis)
AMO + 2S101F (D HAI)
- 1,6 2
AMO + 2S101F (Fotolisis)

0 10 20 30 40
0 10 20 30 40 50
Waktu berlalu (hr) AMO
Waktu berlalu (hr) AMO

Gambar. 1 e Kehilangan amoksisilin (0,06 mM) pada pH 7,0 buffered air suling (-) kontrol b 0.00

gelap; ( C) fotolisis langsung dalam pH buffered air suling; dan, (:) yang mengandung 25 mg L L 1 - 0,05

- 0.10
DOM (2S101F). Semua solusi yang pada suhu kamar (20 C).
- 0,15
)
0 - 0,20
Ln ([AMO] / [AMO]

- 0.25

Untuk kualitatif menunjukkan peran 1 D HAI 2 dan OH dalam proses photolytic tidak langsung, - 0,30

dalam simulator surya, amoksisilin solusi yang mengandung 25 mg L 1 DOM (2S101F) diteliti
- 0,35
pada H 2 O dan D 2 O, dan, dengan penambahan 2-propanol, seorang pemulung OH ( Behnajady et
- 0.40 AMO + 2S101F
al., 2008 ), Masing-masing ( Gambar. 2 Sebuah). oksigen singlet ( 1 D HAI 2) memiliki waktu hidup
AMO + 2S101F + Asam sorbat
lebih lama di D 2 O daripada di H 2 O ( Merkel dan Kearns, 1972; Zepp et al, 1977.; Matheson et al., - 0,45
AMO + 2S101F (N )
2
1978 ), Dan, karena itu, jika reaksi dengan 1 D HAI 2 penting tingkat kerugian amoksisilin harus
- 0,50
ditingkatkan. Namun, solusi amoksisilin di D 2 O menunjukkan sedikit peningkatan lebih dari itu di 0 2 4 6 8 10
H 2 O, menunjukkan laju reaksi lambat 1 D HAI 2 dan amoksisilin. Penambahan 2-propanol (65 mM)
Waktu berlalu (hr)
mengakibatkan fi kan penurunan signifikan dalam tingkat kerugian amoksisilin diamati,

menunjukkan bahwa OHwas penting. Namun, penambahan pemulung untuk OH tidak Gambar. 2 e Secara keseluruhan fotolisis amoksisilin (0,06 mM) yang mengandung 25 mg L L 1

sepenuhnya menghambat fotolisis langsung amoksisilin, yang menyiratkan bahwa reaksi DOM (2S101F) diiradiasi di simulator surya pada suhu kamar (20 C): (a) eksperimen kontrol

langsung dengan DOM keadaan tereksitasi ( 1 DOM * atau 3 DOM *) mungkin menjadi mekanisme tanpa DOM (-), 25 mg L L 1 DOM di H suling 2 O ( C), di D 2 O (;), dan dengan penambahan

kerugian penting untuk amoksisilin. 2-propanol (65 mM) (:). (B) Fotolisis dengan DOM (2S101F) (-), dengan penambahan asam

sorbat (0,18 mM), seorang 3 DOM * peredamnya ( C);

dibersihkan dengan nitrogen (untuk meningkatkan pembentukan

3 DOM *) (;).

Dalam memengaruhi dari 3 DOM * pada fotodegradasi amoksisilin kemudian diselidiki dan

hasil yang ditunjukkan pada

Gambar. 2 b. seperti O 2 dikenal untuk menjadi pemadam triplet, percobaan dilakukan dengan

menggunakan nitrogen dibersihkan (terdeoksigenasi) solusi. Tidak adanya oksigen akan Andha) air alami simulasi kemudian dipelajari. Konstanta laju ditentukan dari lereng garis di

menyebabkan peningkatan konsentrasi 3 DOM * ( Chen et al., 2009 ). Hasil penelitian menunjukkan

tingkat kehilangan amoxicillinwas secara signifikan ditingkatkan, menunjukkan reaksi langsung Gambar. 3 . Hal itu beralasan bahwa perbedaan yang diamati dalam tingkat kehilangan

dengan 3 DOM *. Penambahan asam sorbat, triplet gembira peredamnya negara lain ( Zepp et al., amoksisilin antara solusi DOM yang berbeda yang mungkin karena karakteristik yang berbeda

1998; Sortino dan Scaiano, 1999; Mateus, 2000 ), Ditekan menipisnya amoksisilin dalam larutan dari DOM.

DOM. Kedua pengamatan sangat menyarankan bahwa fotodegradasi hasil amoksisilin melalui Singlet Oksigen Reaksi. Kondisi mapan 1 D HAI 2 konsentrasi, di lima solusi yang berbeda

reactionwith 3 DOM *, dan, kontribusi spesies oksigen reaktif, misalnya $ OH dan 1 D HAI 2, mungkin dari DOM, ditentukan ( Gambar S1 dari Informasi Pendukung ) Dan diringkas dalam

kurang penting.

tabel l . Itu 1 D HAI 2 konsentrasi dan konstanta laju di bawah sinar matahari tidak terpengaruh pada
kisaran pH 5 sampai 10 ( Zepp et al., 1981 ), Dan variasi pH tidak dievaluasi dalam penelitian ini.
Kondisi mapan 1 D HAI 2 konsentrasi, ditambah dengan laju reaksi Bimolekular konstan (k 1 D HAI 2 ¼ 1,44
10 4 M 1 s 1

Pseudo pertama-order fotodegradasi amoksisilin di lima sampel DOM yang berbeda

(1R107F, 2S101F, 2S101H, 1R101N diperoleh dari data yang ditampilkan di Gambar S2 dari Pendukung
636 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8

0.0
Meja 2 e Kontribusi (%) dari hidrolisis, fotolisis langsung, reaksi dengan ½ 1 D HAI 2 . OH dan 3 DOM
* nasib keseluruhan amoksisilin di hadapan 25 mg L L 1 DOM (1R107F, 2S101F, 2S101H,
- 0,2
1R101N dan HA) masing-masing.

- 0,4
DOM Hidrolisis Langsung Fotolisis ½ 1 D HAI 2 OH 3 DOM *
])
0

- 0,6 1R107F 18 21 0,08 13 48

Ln ([AMO] / [AMO

2S101F 9 10 0,06 10 71

- 0,8 2S101H 11 13 0.05 13 63

1R101N 5 6 0,03 15 74

- 1.0 HA 9 10 0,04 22 59
1R107F
2S101F
- 1.2
2S101H Fotodegradasi dimediasi surya adalah kombinasi dari fotolisis langsung dan tidak langsung,
1R101N
di mana fotolisis tidak langsung berperan penting untuk suatu senyawa yang tidak atau sedikit
- 1.4 HA
tumpang tindih antara penyerapan dan spektrum matahari (memiliki Mill, 1999 ).

0 10 20 30 40
Meja 2 merangkum kontribusi, dari fi ve variabel yang diteliti, dengan sinar matahari dimediasi
Waktu berlalu (hr)
hilangnya amoksisilin. Hidrolisis menyumbang 5 e 18% dari amoksisilin dalam solusi DOM yang
Gambar. 3 e Fotolisis solusi amoksisilin (0,06 mM) di 25 mg L L 1 DOM (1R107F, 2S101F, berbeda. fotolisis langsung menyumbang 6 e 21% dari kerugian. Jalur photolytic langsung
2S101H, 1R101 N dan HA) di simulator surya pada suhu kamar (20 C). cenderung kurang penting di perairan alami karena efek screening cahaya ( Chin et al., 2004 ).

Peran dari 1 D HAI 2 dapat dikecualikan dari DOM dimediasi foto-transformasi amoksisilin karena

reaksi lambat. Berdasarkan hasil dari 1 D HAI 2 dan OH probe, dan temuan kami sebelumnya, kami

sehingga mengusulkan bahwa sebagian besar kehilangan amoksisilin (48 e 74%) telah habis
Informasi ) Amoksisilin dan 1 D HAI 2, memungkinkan untuk perhitungan pseudo pertama-order
melalui jalur fotodegradasi lain, mungkin dengan reaksi langsung dengan
konstanta laju (di 10 9 s 1

range) untuk reaksi amoksisilin dengan 1 D HAI 2 dalam solusi DOM ( Tabel 1 ). Evaluasi laju reaksi

amoksisilin dengan 1 D HAI 2 menyumbang 0,03 e 0,08% dari total sinar matahari dimediasi

kehilangan amoksisilin di perairan alam yang berbeda simulasi, yang mendukung evaluasi awal

kita tentang peran 1 D HAI 2 di nasib fotokimia amoksisilin. 3 DOM *, yang belum ditandai, dan, mekanisme yang tepat (s) tidak dijelaskan. Chen et al. (2009) mencapai

kesimpulan yang sama untuk obat amina yang bereaksi secara eksklusif dengan 3 DOM * dalam

larutan air.
Hidroksil radikal Reaksi. Konsentrasi steady-state dari hidroksil radikal dalam fi

vedifferentDOMsolutionswasdetermined (dari lereng garis di Gambar S3 dari Informasi

Itu adalah hipotesis bahwa efisiensi untuk reaksi amoksisilin dengan 3 DOM * mungkin
Pendukung ) Dan diringkas dalam Tabel 1 . (Catatan: ini concentrationsweredeterminedinasolar
relevan dengan kedekatan kedua substrat ini. Pada pH netral perairan alami, pengikatan
simulator byusing saat awal pembentukan produk hydroxylated untuk menghindari fotolisis dari
amoksisilin untuk DOMmight disebabkan oleh interaksi dari kelompok amina dari DOM dengan
produk ( Halaman et al., Dalam pers )). Kondisi mapan konsentrasi OH, ditambah dengan
gugus karbonil amoksisilin ( Holten Lutzhoft 2000 ). DOM terikat amoksisilin lebih dekat dengan
Bimolekular tingkat konstan dikenal dengan amoksisilin (k $ OH ¼ 6.94 10 9 M 1 s 1 ( Lagu et al., 2008 )),
DOM dari unboundmolecules dalam larutan massal, sehingga
Diperbolehkan untuk perhitungan pseudo pertama-order tingkat kerugian (dalam 10 7 s 1 range)

untuk amoksisilin melalui OH, dalam solusi yang diradiasi. hidroksil radikal menyumbang 10 e 22%

dari sinar matahari hilangnya dimediasi amoksisilin di perairan alami simulasi.

-5
1.0x10

9.0x10- 6 1R101N
Secara keseluruhan AMO Fotodegredasi Rate (s- 1)

8.0x10- 6

-6
7.0x10

-6
6.0x10
2S101F
-6
Tabel 1 e Diukur konsentrasi steady state (M) dan konstanta laju semu pertama-order (s L 1) reaksi 5.0x10 HA
amoksisilin (0,06 mM) dengan oksigen singlet dan radikal hidroksil di hadapan 25 L mg L 1 DOM
-6 2S101H
(1R107F, 2S101F, 2S101H, 1R101 N dan HA) masing-masing. 4.0x10

3.0x10- 6
1R107F
DOM ½ 1 D HAI 2 ss k 1 D HAI 2 [OH] ss k OH 2.0x10- 6
(10 13 M) (10 9 s 1) (10 17 M) (10 7 s 1) 6 8 10 12 14

% AMO diserap ke DOM

1R107F 1,41 0,04 2,03 0,05 5.08 0,05 3.53 0,03

2S101F 2.16 0,04 3.11 0,05 7.09 0.10 4.92 0,07

Gambar. 4 e Tingkat fotodegradasi amoksisilin (0,06 mM) di lima solusi dari DOM (1R107F,
2S101H 1,57 0,05 2,26 0,07 6.50 0,05 4,51 0,04
2S101F, 2S101H, 1R101 N dan HA, 25 mg L L 1) sebagai fungsi dari persentase diserap pada
1R101N 1,58 0,03 2,27 0,04 20,12 0,43 13,97 0,30
DOM.
HA 1,51 0,03 2,17 0,04 14.25 0,20 9.89 0,14
 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8
meningkatkan transfer energi dan dengan demikian degradasi. Untuk mendukung jalur yang
diusulkan ini penyerapan amoksisilin pada DOM dipelajari. Sebuah garis lurus diperoleh ketika
pseudo pertama-order laju degradasi diplot terhadap serapan persen amoksisilin pada DOM ( Gambar.
4 ). Hasil kami menunjukkan bahwa hubungan amoksisilin dengan DOM cenderung memiliki efek
diucapkan pada fotodegradasi nya. Transfer energi dari DOM negara bersemangat untuk
amoksisilin, mungkin difasilitasi oleh mengikat, mungkin memainkan peran kunci dalam
foto-transformasi amoksisilin ( Lagu et al., 2007 ). Kemungkinan alternatif untuk korelasi linear
juga bisa menjadi hasil dari kedekatan lokasi pembentukan OH.
4. kesimpulan
Hasil penelitian kami menunjukkan bahwa reaksi DOM keadaan tereksitasi adalah rute utama
dari hilangnya amoksisilin di lingkungan perairan yang diterangi matahari. Setengah kehidupan
amoksisilin bervariasi dari
0,9-3,3 hari di noms mengisolasi solusi di bawah iradiasi sinar matahari simulasi. Tingkat
fotodegradasi yang terbukti berhubungan dengan tingkat penyerapan amoksisilin onDOM. Jalur
fotodegradasi lainnya untuk amoksisilin, misalnya fotolisis langsung dan reaksi dengan 1 D HAI 2 dan
OH radikal, yang kurang penting, karena konsentrasi yang lebih rendah mereka, konstanta tarif
yang lebih rendah dan kemungkinan efek screening cahaya. Studi yang dilakukan untuk
menentukan konstanta laju reaksi orde kedua 3 NOM * dengan amoksisilin dan akhirnya
memperpanjang tesis hasil pemodelan nasib fotokimia.
Ucapan Terima Kasih
Ini adalah kontribusi 58 dari dari Pusat Penelitian Air Perkotaan di University of California, Irvine.
Lampiran. data pelengkap
Tambahan data yang terkait dengan artikel ini dapat ditemukan dalam versi online, di doi:
10,1016 / j.watres.2010.08.024 .
referensi
Alaton, IA, Dogruel, S., Baykal, E., Gerone, G., 2004. Gabungan
kimia dan oksidasi biologi penisilin formulasi ef fasih berbahasa. J. Lingkungan.
Mengelola. 73 (2), 155 e 163.
Andreozzi, R., Caprio, V., Ciniglia, C., De Champdore, M.,
Lo Giudice, R., Marotta, R., Zuccato, E., 2004. Antibiotik di lingkungan: terjadinya di STP
Italia, nasib, dan penilaian awal pada toksisitas alga amoksisilin. Mengepung. Sci. Technol.
38 (24), 6832 e 6838.
Behnajady, MA, Modirshahla, N., Shokri, M., Vahid, B. 2008.
Pengaruh parameter operasional pada degradasi Malachite Green oleh iradiasi ultrasonik.
Ultrason. Sonochem. 15 (6), 1009 e 1014.
637
Boreen, AL, Arnold, WA, McNeill, K., 2003. Fotodegredasi dari
farmasi dalam lingkungan air: tinjauan. Aquat. Sci. 65 (4), 320 e 341.
Boreen, AL, Arnold, WA, McNeill, K., 2005. Triplet-sensitized
fotodegradasi obat sulfa yang mengandung-enam kelompok heterosiklik: identifikasi
dari SO 2 ekstrusi fotoproduk. Mengepung. Sci. Technol. 39 (10), 3630 e 3638.
Boreen, AL, Edhlund, BL, Cotner, JB, McNeill, K., 2008. langsung
fotodegradasi asam amino bebas terlarut: kontribusi oksigen singlet dan reaktivitas
diferensial DOM dari berbagai sumber. Mengepung. Sci. Technol. 42 (15), 5492 e 5498.
Terikat, JP, Voulvoulis, N., 2006. Diprediksi dan diukur
konsentrasi untuk obat-obatan yang dipilih di sungai UK: implikasi untuk penilaian
risiko. Res air. 40 (15), 2885 e 2892.
Cumi, D., Zuccato, E., Castiglioni, S., Bagnati, R., Fanelli, R.,
2003. Survei Strategis obat terapi di sungai Po dan Lambro di Italia utara. Mengepung. Sci.
Technol. 37 (7), 1241 e 1248.
Cha, JM, Yang, S., Carlson, KH 2006. Jejak penentuan
beta-laktam antibiotik dalam air permukaan dan air limbah perkotaan menggunakan
kromatografi cair dikombinasikan dengan spektrometri massa electrospray tandem. J.
Chromatogr. A 1115 (1 e 2), 46 e 57.
Chen, Y., Hu, C., Hu, X., Qu, J., 2009. fotodegradasi langsung dari
obat amina dalam larutan air bawah sinar matahari simulasi. Mengepung. Sci. Technol.
43 (8), 2760 e 2765.
Chin, Y.-P., Miller, PL, Zeng, L., Cawley, K., penenun, LK, 2004.
Yang peka degradasi Bisphenol A dengan bahan organik terlarut. Mengepung. Sci.
Technol. 38 (22), 5888 e 5894.
Cory, RM, Cotner, JB, McNeill, K., 2009. interaksi mengukur
antara oksigen singlet dan asam fulvat air. Mengepung. Sci. Technol. 43 (3), 718 e 723.
Ge, L., Chen, J., Qiao, X., Lin, J., Cai, X. 2009. Light-sumber-
efek tergantung konstituen air utama di fotodegradasi Phenicol antibiotik: mekanisme
dan kinetika. Mengepung. Sci. Technol. 43 (9), 3101 e 3107.
Gerecke, AC, Canonica, S., Mueller, SR, Schaerer, M.,
Schwarzenbach, RP, 2001. Quanti fi kasi bahan terlarut alami organik (DOM) dimediasi
phototransformation herbisida Phenylurea di danau. Mengepung. Sci. Technol. 35 (19),
3915 e 3923.
Gollnick, K., Griesbeck, A., 1985. Singlet oksigen photooxygenation
dari furan: isolasi dan reaksi (4 þ 2) produk -cycloaddition (jenuh sec.-ozonides).
Tetrahedron 41 (11), 2057 e 2068.
Grandbois, M., latch, DE, McNeill, K., 2008. Microheterogeneous
konsentrasi oksigen singlet dalam solusi peduli isolat organik alami. Mengepung. Sci.
Technol. 42 (24), 9184 e 9190.
Grujic, S., Vasiljevic, T., Lausevic, M., 2009. Penentuan
kelas farmasi beberapa di permukaan dan air tanah dengan kromatografi-ion spektrometri
massa perangkap-tandem cair. J. Chromatogr. Sebuah 1216 (25), 4989 e 5000.
Guerard, JJ, Miller, PL, Trouts, TD, Chin, Y.-P., 2009. Peran
Komposisi asam fulvat dalam degradasi yang peka kontaminan air. Aquat. Sci. 71 (2), 160 e 169.
Haag, WR, Hoigne, J., 1986. Singlet oksigen di permukaan air. 3.
pembentukan fotokimia dan kondisi mapan konsentrasi dalam berbagai jenis perairan.
Mengepung. Sci. Technol. 20 (4), 341 e 348.
Halling-Sorensen, B., 2000. Algal toksisitas agen antibakteri
digunakan dalam pertanian intensif. Chemosphere 40 (7), 731 e 739.
Holten Lutzhoft, H.-C., Vaes, WHJ, Freidig, AP, Halling-
Sorensen, B., Hermens, JLM, 2000. Dalam memengaruhi pH dan faktor modifikasi lainnya
pada perilaku distribusi 4Quinolones ke fase padat dan asam humat dipelajari oleh
“diabaikan-deplesi” SPME-HPLC. Mengepung. Sci. Technol. 34 (23), 4989 e 4994.
638 wa terresearch 4 5 (2 0 1 1) 6 3 2 e 6 3 8
Khetan, SK, Collins, TJ, 2007. farmasi Manusia di
lingkungan air: tantangan untuk kimia hijau. Chem. Rev. 107 (6), 2319 e 2364.
Kolpin, DW, Furlong, ET, Meyer, MT, Thurman, EM, Zaugg, SD,
Barber, LB, Buxton, HT, 2002. Farmasi, hormon, dan kontaminan air limbah organik lainnya
di AS sungai, 1999 e 2000: pengintai nasional. Mengepung. Sci. Technol. 36 (6), 1202 e 1211.
Kuemmerer, K., Steger-Hartmann, T., Meyer, M., 1997.
Biodegradabilitas dari agen anti-tumor ifosfamid dan kejadiannya di rumah sakit ef fl
uents dan komunal limbah. Res air. 31 (11), 2705 e 2710.
Kuemmerer, K., 2003. signifikansi antibiotik dalam
lingkungan Hidup. J. Antimicrob. Chemother. 52 (2), 5 e 7.
Kuemmerer, K., 2009. Antibiotik dalam lingkungan air - A
meninjau - Part II. Chemosphere 75 (4), 435 e 441.
Laengin, A., Alexy, R., Koenig, A., Kuemmerer, K., 2009.
Penonaktifan dan transformasi produk dalam pengujian biodegradasi dari beta-laktam
Amoxicillin dan Piperacillin. Chemosphere 75 (3), 347 e 354.
Lam, MW, Tantuco, K., Mabury, SA, 2003. PhotoFate: baru
pendekatan dalam akuntansi untuk kontribusi fotolisis tidak langsung pestisida dan
obat-obatan di permukaan air. Mengepung. Sci. Technol. 37 (5), 899 e 907.
Kait, DE, McNeill, K., 2006. Microheterogeneity dari singlet
distribusi oksigen dalam larutan asam humat iradiasi. Ilmu 311 (5768), 1743 e 1747.
Kait, DE, Stender, BL, Packer, JL, Arnold, WA, McNeill, K.,
2003. Fotokimia nasib farmasi di lingkungan: Cimetidine dan Ranitidine.
Mengepung. Sci. Technol. 37 (15), 3342 e 3350.
Liu, Q.-T., Williams, HE 2007. Kinetics dan produk degradasi
untuk fotolisis langsung b- Blocker dalam air. Mengepung. Sci. Technol. 41 (3), 803 e 810.
Mark, G., Tauber, A., Laupert, R., Schuchmann, H.-P., Schulz, D.,
Mues, A., Von Sonntag, C., 1998. OH radikal formasi dengan USG dalam larutan air e Bagian
II: Terephthalate dan Fricke dosimetri dan di memengaruhi berbagai kondisi pada hasil
sonolytic. Ultrason. Sonochem. 5 (2), 41 e 52.
Mason, TJ, Lorimer, JP, Bates, DM, Zhao, Y., 1994. Dosimetri di
sonochemistry: penggunaan ion terephthalate air sebagai monitor uorescence fl. Ultrason.
Sonochem. 1 (2), S91 e S95. Mateus, MCDA, da Silva, AM, Burrows, HD 2000. Kinetika
fotodegradasi fungisida Fenarimol di perairan alami dan dalam berbagai larutan
garam: efek salinitas dan pertimbangan mekanistik. Res air. 34 (4), 1119 e 1126.
Matheson, IBC, Lee, J., Raja, AD, 1978. seumur hidup singlet
oksigen ( 1 D g) di air berat, nilai direvisi. Chem. Phys. Lett. 55 (1), 49 e 51.
Merkel, PB, Kearns, DR, 1972. radiationless pembusukan singlet
molekul oksigen dalam larutan. studi eksperimental dan teoritis transfer energi
elektronik-to-getaran. Selai. Chem. Soc. 94 (21), 7244 e 7253.
Mill, T., tingkat photoreaction 1999. Memprediksi di permukaan air.
Chemosphere 38 (6), 1379 e 1390.
Miller, PL, Chin, Y.-P. 2005. Indirectphotolysispromotedbynatural
andengineeredwetlandwaterconstituents: proses leadingto degradasi Alachlor. Mengepung.
Sci. Technol. 39 (12), 4454 e 4462.
Page, SE, Arnold, WA, McNeill, K., 2010. Terephthalate sebagai
probe untuk fotokimia dihasilkan radikal hidroksil. J. Lingkungan. Monit., Dalam pers, doi:
10,1039 / c0em00160k .
Poiger, T., Kari, FG, Giger, W., 1999. Nasib fl uorescent pemutih
agen di sungai Glatt. Mengepung. Sci. Technol. 33 (4), 533 e 539.
Rizzo, L., Meric, S., Guida, M., Kassinos, D., Belgiorno, V., 2009.
Heterogen kinetika degradasi fotokatalitik dan detoxi fi kasi dari pabrik pengolahan air
limbah perkotaan ef fasih berbahasa terkontaminasi dengan obat-obatan. Res air. 43
(16), 4070 e 4078.
Robinson, PF, Liu, Q.-T., Riddle, AM, Murray-Smith, R., 2007.
Pemodelan dampak phototransformation langsung pada prediksi konsentrasi lingkungan
(PECs) dari Propranolol hidroklorida di Inggris dan AS sungai. Chemosphere 66 (4), 757 e 766.
Samuni, A., Goldstein, S., Russo, A., Mitchell, JB, Krishna, MC,
Neta, P., 2002. Kinetika dan mekanisme reaksi radikal hidroksil radikal dan OH-adduct
dengan Nitroxide dan dengan hydroxylamines mereka. Selai. Chem. Soc. 124 (29), 8719 e 8724.
Scheytt, T., Mersmann, P., Lindstadt, R., Heberer, T., 2005.
Penentuan serapan koefisien koefisien fi zat farmasi aktif Karbamazepin, Diklofenak, dan
Ibuprofen, dalam sedimen berpasir. Chemosphere 60 (2), 245 e 253.
SnyderShane, A., Westerhoff, Paul, Yoon, Yeomin, Sedlak,
David, L., 2003. Farmasi, produk perawatan pribadi, dan endokrin di dalam air: implikasi
untuk industri air. Mengepung. Eng. Sci. 5, 449 e 469.
Lagu, W., Bardowell, S., O'Shea, KE, 2007. studi mekanistik dan
dalam memengaruhi oksigen pada transformasi yang peka microcystins (cyanotoxin).
Mengepung. Sci. Technol. 41 (15), 5336 e 5341.
Lagu, W., Chen, W., Cooper, WJ, Greaves, J., Miller, GE, 2008.
perusakan radikal bebas antibiotik beta-laktam dalam larutan air. J. Phys. Chem. Sebuah
112 (32), 7411 e 7417.
Sortino, S., Scaiano, JC 1999. Laser fl ash fotolisis tolmetin:
sebuah dekarboksilasi photoadiabatic dengan karbanion triplet sebagai perantara kunci
dalam photodecomposition tersebut. Photochem. Photobiol. 69 (2), 167 e 172.
Ternes, TA 1998. Terjadinya obat di limbah Jerman
pabrik pengolahan dan sungai. Res air. 32 (11), 3245 e 3260.
Trovo, AG, Melo, SAS, Nogueira, RFP, 2008. Fotodegredasi
dari obat-obatan Amoksisilin, Beza fi brate dan Paracetamol dengan foto-Fenton
proses-Aplikasi untuk pabrik pengolahan limbah ef fasih berbahasa. J. Photochem.
Photobiol. A 198 (2 e 3), 215 e 220.
Vaughan, PP, Blough, NV, 1998. pembentukan fotokimia dari
radikal hidroksil oleh konstituen perairan alami. Mengepung. Sci. Technol. 32 (19), 2947 e 2953.
Vione, D., Falletti, G., Maurino, V., Minero, C., Pelizzetti, E.,
Malandrino, M., Ajassa, R., Olariu, R.-I., Arsene, C., 2006. Sumber dan serapan radikal
hidroksil pada iradiasi sampel air alami. Mengepung. Sci. Technol. 40 (12), 3775 e 3781.
Zepp, RG, Cline, DM, 1977. Tarif dari fotolisis langsung di air
lingkungan Hidup. Mengepung. Sci. Technol. 11 (4), 359 e 366.
Zepp, RG, Wolfe, NL, Baughman, GL, Hollis, RC 1977. Singlet
oksigen di perairan alami. Nature 267 (5610), 421 e 423.
Zepp, RG, Baughman, GL, Schlotzhauer, PF, 1981. Perbandingan
perilaku fotokimia berbagai zat humat dalam air: II. oxygenations yang peka. Chemosphere
10 (1), 119 e 126.
Zepp, RG, Gumz, MM, Miller, WL, Gao, H., 1998. photoreaction
dari Valerophenone dalam larutan air. J. Phys. Chem. Sebuah 102 (28), 5716 e 5723.
Zwiener, C., 2007. Terjadinya dan analisis farmasi
dan produk transformasi dalam pengolahan air minum. Anal. Bioanal. Chem.
387 (4), 1159 e 1162.