Synthesis of catalyst using microwave technique for alkane Isomerization

Fauziah
1908203010005

A METODE MICROWAVE
1. Pendahuluan
Sintesis material Zirkomiun Dioksida untuk isomerisasi n-heksana, aspek
seperti efisiensi energi, kontinuitas, dan nilai ekonomi telah menjadi semakin
penting untuk industri dan masyarakat dalam beberapa tahun terakhir. Microwave
(MW) adalah metode yang dapat membantu untuk mencapai kriteria tersebut
dengan proses sintesis yang cepat, efisien terhadap energi, dan biaya produksi
yang relatif kecil. Metode MW tidak hanya menawarkan solusi dibidang industri
tetapi juga solusi untuk penelitian terhadap material, terutama material metastabil
dan memahami interaksi padatan dengan medan.
Metode MW biasanya dilakukan untuk sintetis senyawa organik dan sangat
sedikit untuk sintesis material anorganik. Pada tahun 1999, Rao dkk. meringkas
perkembangan kimia material. Pada ringkasan tersebut Rao melihat potensi yang
belum dikembangkan dibidang kimia material. Menurut Rao dalam dekade
terakhir, perkembangan yang signifikan di bidang material telah melibatkan
unsur-unsur baru dalam proses reaksinya, kemajuan teknis dan eksperimental
yang signifikan, sehingga seperti dalam kimia organik sintetis, reaktor MW
memiliki potensi untuk menjadi instrument standar dalam proses sintesis material.
Radiasi MW bisa berinteraksi langsung dengan komponen reaktan.
Biasanya pemanasan terhadap sampel berdasarkan energi minimum saat
menggunakan furnace, jenis reaktan, dan kondisi reaksi. Secara teori, metode ini
membutuhkan setidaknya satu dari reaktan yang mampu mengkonversi energi
MW menjadi energi panas, tetapi efisiensi penyerapan energi MW yang modern
didesain secara efektif hampir untuk semua bahan (reaktan). Hasilnya, pemanasan
langsung dengan microwave memberikan hasil yang jauh berbeda dari metode
konvensional. Karena metode konvensional efektifitas dalam penyerapan
energinya sangat kecil dan tidak homogen.

1
 Gambar 2. Material hasil pemanasan dengan (a) konvensional (b) microwave
Gelombang mikro merupakan gelombang radio, tetapi panjang
gelombangnya lebih kecil dari gelombang radio biasa. Panjang gelombangnya
termasuk ultra-short (sangat pendek) sehingga disebut juga mikro. Dari sinilah
lahir istilah microwave. Gelombang ini tidak dapat dilihat mata kita karena
panjang gelombangnya (walaupun sangat kecil dibanding gelombang radio) jauh
lebih besar dari panjang gelombang cahaya (di luar spektrum sinar tampak).
Keduanya sama-sama terdapat dalam spektrum gelombang elektromagnetik
dengan panjang gelombang 1 mm – 1 m (0.3 – 300 GHz) (Rao dkk, 1999).

Gambar 1. Spektrum gelombang elektromagnetik

2
 Salah satu alat yang yang memanfaatkan microwave adalah microwave
oven. Alat tersebut bisa bekerja begitu cepat dan efisien karena gelombang
elektromagnetiknya menembus makanan dan mengeksitasi molekul-molekul air
dan lemak secara merata (tidak cuma permukaannya saja). Gelombang pada
frekuensi 2.500 MHz (2,5 GHz) ini diserap oleh air, lemak, dan gula. Saat diserap,
atom tereksitasi dan menghasilkan panas. Proses ini tidak memerlukan konduksi
panas seperti di oven biasa. Karena itulah prosesnya bisa dilakukan sangat cepat.
Gelombang mikro pada frekuensi ini tidak diserap oleh bahan-bahan gelas,
keramik, dan sebagian jenis plastik. Bahan logam bahkan memantulkan
gelombang ini. Ini memberi kesan microwave oven adalah oven pintar yang bisa
memilih untuk memasak hanya makanannya saja, bukan wadahnya.
Bedasarkan prinsip di atas microwave oven sudah dikembangkan untuk
teknik sintesis material anorganik. Material anorganik telah banyak disintesis
dengan menggunakan microwave seperti, sintesis SrBi4Ti4O15 and Bi4Ti3O12,
sintesis superkonduktor YBa2Cu3O7−x, sintesis fuel cell La0.3Ca0.7Fe0.7Cr0.3O3-δ,
dan masih banyak material lainnya. Hasil yang diperoleh relatif lebih bagus
dibandingkan dengan metode konvensional, baik sifat fisika dan kimia dari
material yang diperoleh. Hal tersebut disebabkan pada proses reaksi yang lebih
cepat sehingga memudahkan peneliti untuk menganalisis sifat dari material
tersebut. Synthesis and characterization of ZnO nanoparticle synthesized by a
microwave-assisted combustion method and catalytic activity for the removal of
ortho-nitrophenol Pada jurnal ini disintesis nano ZnO dengan metode combustion
dikombinasikan dengan microwave. Sebelumnya telah dijelaskan keunggulan dari
microwave dibandingkan dengan pemanasan konvensional. Diharapkan dengan
mengkombinasikan kedua metode tersebut didapatkan nano ZnO dengan sifat
yang lebih baik.
Pemanasan MW ditandai dengan sejumlah perubahan sifat, yang akan
dibahas di bawah, yang secara fundamental berbeda dari metode pemanasan
konvensional, baik dalam teori dan praktek. Faktor-faktor inilah yang dapat
membuat sintesis MW jauh lebih cepat dan hemat energi daripada teknik
pemanasan konvensional. Hal tersebut juga mengakibatkan potensi untuk jalur
reaksi yang berbeda dan perbedaan struktural atau produk kimia yang terbentuk.

3
 dalam logam yang disupportkan kedalam katalis. Hal ini juga
memungkinkan proses sintesis yang sangat susah pada metode konvensional,
misalnya, sistem logam chalcogenide, yang sulit disintesis dengan metode
konvensional karena volatilitas dari reaktan khalkogen. Tetapi, dengan
menggunakan MW, komponen logam campuran reaksi dipanaskan secara spesifik
dan bereaksi sangat cepat sehingga khalkogen pada reaktan akan bereaksi sebelum
mengalami penguapan.
Pada situasi yang ideal, beberapa atau semua reaktan dalam sintesis material
akan menunjukkan efisiensi yang tinggi pada frekuensi MW dan karena itu
reaktan tersebut akan menjadi penerima energi MW yang baik. Hal ini akan
memudahkan proses pemanasan dari reaktan dalam medan MW dan persentase
proses sintesis berhasil sangat tinggi dalam waktu singkat. Dalam beberapa kasus,
reaktan yang digunakan tidak dapat menyerap energi dari MW, tetapi peneliti
lebih sering untuk memilih prekursor alternatif untuk sintesis dengan sifat
dielektrik yang lebih menguntungkan.

Gambar 3. Skema alat MIP

Jurnal yang berjudul Synthesis of catalyst using microwave technique for

alkane Isomerization dengan menggunakan ZrO2 merupakan bahan
semikonduktor keramik yang mempunyai sifat tahan korosif, memiliki titik lebur
yang tinggi >2000 ºC dan sensitif terhadap gas oksigen. Sifat-sifat ini membuat
ZrO2 banyak dipakai sebagai sensor gas oksigen di industri otomotif. Dalam

4
literatur, ada beberapa laporan tentang penggunaan metode microwave untuk
sintesis ZrO2, yang merupakan jalur baru dari sintesis oksida logam, yang bersih,
hemat biaya, hemat energi, ramah lingkungan, cepat dan metode yang mudah
pemanasan, dan hasil dalam hasil yang lebih tinggi di waktu reaksi yang lebih
pendek. Dalam jurnal ini dilaporkan sederhana, suhu rendah dari sintesis nano
ZrO2 kristal menggunakan metode yang dibantu microwave. Untuk yang terbaik
dari pengetahuan kita, suhu reaksi yang kita digunakan adalah yang terendah yang
digunakan dalam sintesis ZrO2.The mensintesis dari ZrO2 diselidiki
menggunakan FTIR, XRD, SEM, TPD dan BET. Isomerisasi alkana n dan banyak
alkana bercabang merupakan reaksi penting dan menantang bagi industri minyak
bumi. Menurut literatur, jenis reaksi membutuhkan dua pusat aktif yang berbeda,
satu memiliki hidrogenasi/dehidrogenasi dan lainnya memiliki fungsi asam
protonat. Asam heteropoli [asam tungstophosphoric] doping pada oksida logam
muncul menjanjikan untuk isomerisasi. Banyak penelitian yang telah diuji untuk
reaksi, seperti silika, oksida campuran, zeolit, dll sulfat zirkonia (SZ) merupakan
potensi katalis asam padat untuk reaksi isomerisasi Zirconia dimodifikasi dengan
sulfat menunjukkan aktivitas katalitik yang lebih baik. Makalah ini menyajikan
sintesis katalis berbasis zirkonium oxide- oleh jalur microwave dan aktivitas
untuk n-heksana isomerisasi.

2. Karakteristik
Analisis difraksi sinar-X dilakukan pada instrumen Bruker D8. X-ray
difraktometer dan kontribusi CuKα tersingkir oleh radiasi Cukα dengan λ = 1,54
Å, tegangan yang diberikan 40Kv dan sekarang 30mA. Kisaran sudut adalah 2θ =
15 sampai 80º. Pengumpulan data dengan tingkat scan 10ºmin-1 dan ukuran tahap
0.2º. Transformasi Fourier spektroskopi inframerah (FTIR) dilakukan dengan
menggunakan instrumen Perkin Elmer untuk meneliti keterkaitan antara jaringan
oksida heterometal, sampel yang ukuran partikel siap menggunakan 1% KBr, dari
padatan. Luas permukaan distribusi ukuran pori-pori volume, dan ukuran partikel
rata-rata juga diukur dengan nitrogen adsorpsi/desorpsi isoterm pada suhu
nitrogen cair menggunakan Accelerated Luas Permukaan dan porosimetry
instrumen, Micromeritics, secepatnya 2020 seperti dilansir pekerjaan sebelumnya.

5
2.1 aktivitas katalitik dari katalis
Aktivitas katalitik dari katalis diuji untuk isomerisasi n-heksana di
tempat tidur reaktor mikro tetap (FBR). Ini adalah tabung silinder (ID stainless
steel 0,6 mm, OD 0,8 mm) yang beroperasi isotermal pada tekanan atmosfer,
partikel katalis didukung pada wol kuarsa dalam reaktor dengan tempat tidur
tinggi 4-5 cm. Reaktan mengalir melalui tempat tidur dan diubah menjadi
produk. thermowell ditempatkan di pusat reaktor untuk mendukung tidur
katalis. lapisan lain lembam manik-manik keramik ditempatkan di tempat tidur
katalis untuk distribusi seragam umpan. Sebelum memulai reaksi, pra-
perlakuan (penurunan) dari katalis dilakukan pada 250°C selama 5 jam di
bawah aliran hidrogen (200 ml min-1). Reaktor didinginkan sampai 225°C dan
kemudian murni n-heksana (99,99%) diumpankan ke dalam reaktor melalui
pompa jarum suntik infus menjaga kecepatan berat ruang per jam (WHSV)
sebagai 1 h-1. Alikuot produk pertama dikumpulkan setelah 30 menit dan,
kemudian, dikumpulkan pada setiap interval 15 menit di sebuah kapal
pengumpulan cairan; waktu reaksi adalah 120 menit. produk diisomerisasi
dianalisis dengan kromatografi gas secara offline (Nucon 5700 series)
menggunakan kolom kapiler (Serial 5061;. 30 m panjang, 0,25 mm ID, dan
0,27 mm diameter luar). Pembawa gas (nitrogen) diterbangkan pada 20 ml
min-1. Suhu injektor, suhu kolom, dan api terionisasi suhu detektor yang 240,
40, dan 240°C, masing-masing.

3. Pembahasan
3.1 Fraksinasi X-Ray
XRD zirkonia diklaim adalah amorf, sedangkan dikalsinasi zirkonia (Z)
dan sulfat zirkonia (SZ) berada dalam fase kristal. puncak Sharpe diperoleh pada
2θ = 30,13°, 35.36°, 50.40°, 60,2°, 62,83° dan 74,5° terutama untuk tahap
tetragonal zirkonia, sesuai dengan (101), (110), (112), (200), (211), (202) dan
(220) pesawat (JCPDS card nomor 80-2155), masing-masing. Dalam pola ini
zirkonia beberapa puncak tambahan pada 2θ = 24,50°, 28,36° 31,4°, 34,3°,
41,55°, 45,59°, 54,10°, 55,54° dan 65,75°, dikaitkan dengan fase monoklinik.

6
Hasil ini menunjukkan bahwa fase tetragonal dan monoklinik berada
berdampingan dalam materi. Ukuran kristal D dari bahan dihitung menggunakan
persamaan Scherrer.
3.2 FTIR

FT-IR spektrum Z, SZ dan SZW diukur dalam rentang 4000-400 cm-1.

Dalam spektrum FT-IR untuk murni ZrO2, band di 423-654 cm-1 sesuai dengan
ikatan Zr-O-Zr. Sebuah pita lebar di 3345 cm-1 berhubungan dengan air
physisorbed, sedangkan Ikatan pada 1633 cm-1 dapat dirujuk ke lentur modus
(HOH) air terkoordinasi. Ikatan di 1362 cm-1 disebabkan getaran lentur Zr-OH.
Dalam spektrum zirconia sulfat band di 980, 1071, 1174 dan 1236 cm-1
merupakan karakteristik untuk asimetris dan simetris mode peregangan oksigen
terikat pada belerang sulfat Dou et al 2012;. Sifat sebagian ionik ikatan SO
bertanggung jawab untuk situs asam Bronsted dalam sampel zirconia sulfat. The
pita lebar sekitar 3200 cm-1 dikaitkan dengan OH peregangan getaran air terkait
dengan ZrO2. OH peregangan ikatan getaran berkurang dengan pemuatan SO42.
Indikasi untuk pembentukan berturut-turut H2SO4, HSO4- dan SO42- dari air
sensitif kelompok SO3.

3.3 Absorpsi / desorpsi Nitrogen

Adsorpsi-desorpsi N2 isoterm untuk loop histeresis (H3 Type) diperoleh untuk
sampel. Terjadinya loop histeresis mencolok pada tekanan relatif tinggi
menunjukkan adanya mesopori, tidak kaku piring-seperti partikel (pori-pori celah
berbentuk) yang berkaitan dengan interaksi lemah dan kondensasi kapiler yang
berhubungan dengan saluran pori besar. Di antara oksida disintesis, telah diamati
bahwa titik tekanan relatif, di mana adsorpsi dan desorpsi cabang bertepatan,
dipengaruhi oleh jenis keberadaan oksida logam dan itu ditemukan memiliki
hysteresis pada tekanan relatif tinggi. zirconia murni menunjukkan hysteresis pada
tekanan relatif tinggi, menunjukkan kehadiran volume pori maksimum.

3.4 NH3 – TPD

Konsentrasi dan kekuatan situs asam dievaluasi dengan NH3-TPD, profil

NH3-TPD dari Z, SZ dan SZW padatan dan intensitas terkait dengan jumlah

7
keberadaan asam. Juga, semakin tinggi suhu di mana titik desorpsi maksimum
terjadi, semakin besar kekuatan asam. Hasil menunjukkan kehadiran asam dari
kekuatan yang berbeda dalam padatan tersebut. Puncak desorpsi profil TPD
terletak di 100-200°C, 200-400°C dan > 400°C dapat ditugaskan untuk lemah,
sedang, situs asam kuat dan sangat kuat, masing-masing. Semua asam lemah,
sedang dan kuat diamati untuk kedua bahan. Namun, asam kuat dengan suhu
desorpsi karakteristik dari sekitar 450°C yang diamati pada katalis.

3.5 Evaluasi Katalis

Katalis diuji untuk isomerisasi reaksi dalam reaktor mikro fixed-bed

menggunakan n-heksana sebagai model hidrokarbon. Pengaruh suhu pada
aktivitas katalis dipelajari dari 150 sampai 250°C WHSV dan tekanan yang
konstan. Reaksi dilakukan dengan adanya katalis untuk 120 menit untuk masing-
masing suhu. peningkatan suhu konversi meningkat, yang Namun, penurunan
setelah 225°C dan konversi yang menurun sebagai Waktu di sungai (TOS)
meningkat . Hal ini mungkin disebabkan karena deaktivasi katalis karena deposisi
kokas. Beberapa teori telah dijelaskan untuk deaktivasi katalis seperti perubahan
dalam keadaan oksidasi belerang, hilangnya situs aktif.

3.6. Kesimpulan

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk sintesis material zirconia

menggunakan teknik microwave. Hasil penelitian menunjukkan kelayakan metode
untuk mendapatkan oksida mesopori dengan luas permukaan yang tinggi dan
volume pori. Materi yang kristal di alam. Bahan terdiri dari luas permukaan yang
tinggi (95-150 m2/g), volume pori yang baik (0.9-0.29cc/g) dan keasaman dapat
diterima (0.091-0.672 mmol/g) dan kerapatan. peningkatan lebih lanjut dalam
keasaman adalah karena penggabungan menggunakan sulfat. Hal ini penting
untuk menyebutkan bahwa luas permukaan yang tinggi dan keasaman yang
terkemuka diperlukan karakteristik dari katalis yang efektif. Katalis yang dibuat
oleh sintesis microwave aktif untuk isomerisasi n-heksana menghasilkan konversi
35%. Katalis aktif hanya dari 120 menit, setelah itu deaktivasi katalis dimulai.
Studi ini bisa keluar dengan biaya rendah katalis yang ramah lingkungan untuk

8
reaksi isomerisasi pada suhu wajar tanpa menggunakan logam mahal dengan itu.

Referensi :

Amit Kumar1, dkk, Synthesis of catalyst using microwave technique for alkane
Isomerization, Materials Today: Proceedings 17 (2019) 138–146.