1

yang rendah, sedangkan isoterm BET ialah adsorben dalam larutan

modifikasi isoterm Langmuir pada tekanan k, n = konstanta empiris
tinggi (Alberty & Silbey 1992).

Isoterm Freundlich BAHAN DAN METODE

Isoterm Freundlich merupakan isoterm
yang paling umum digunakan dan dapat Alat dan Bahan
mencirikan proses adsorpsi dengan lebih baik
Alat yang digunakan adalah
(Jason 2004). Menurut Atkins (1999) pada
spektrofotometer UV-tampak Shimadzu 1700.
proses adsorpsi zat terlarut oleh permukaan
Bahan yang digunakan dalam penelitian
padatan diterapkan isoterm Freundlich yang
adalah bentonit asal Leuwiliang.
diturunkan secara empiris dengan persamaan:
Metode
x 1n
= kC Penelitian meliputi empat tahap, yaitu
m penyiapan bentonit lolos ayakan 200 mesh,
penentuan kapasitas tukar kation (KTK)
Apabila dilogaritmakan, persamaan akan bentonit, pembuatan organobentonit dengan
x 1 memodifikasi bentonit menggunakan
menjadi: Log = Log k + Log C HDTMABr, dan analisis organobentonit
m n
(Lampiran 1). Modifikasi bentonit dengan
x HDTMABr menggunakan jumlah HDTMABr
dengan (µg/g) adalah jumlah adsorbat yang
m bervariasi berdasarkan nilai KTK bentonit,
teradsopsi per satuan bobot adsorben, C (ppm) yaitu 100% KTK, 50% KTK, dan 25% KTK
adalah konsentrasi kesetimbangan adsorbat (Lampiran 2). Seratus persen KTK artinya
dalam larutan setelah adsorpsi, sedangkan k jumlah HDTMABr yang ditambahkan
dan n adalah tetapan empiris yang ekivalen dengan nilai KTK bentonit, yaitu
menunjukkan ikatan antara adsorbat dengan setiap molekul HDTMABr dianggap bereaksi
adsorben. atau menggantikan posisi satu kation dapat
tukar monovalen pada bentonit.
Isoterm Langmuir Analisis organobentonit meliputi
Isoterm Langmuir diturunkan berdasarkan penentuan keasaman dengan metode
pada persamaan berikut: Titrimetri, penentuan kondisi optimum
adsorpsi Cr(VI) oleh organobentonit yang
x αβ C meliputi penentuan pH optimum, penentuan
= waktu kontak, penentuan isoterm dan
m 1 + βC kapasitas adsorpsi Cr(VI), serta desorpsi
Cr(VI) dari organobentonit.
Isoterm Langmuir dipelajari untuk Pengukuran konsentrasi Cr(VI) mengikuti
menggambarkan pembatasan sisi adsorpsi prosedur pada metode standar (Clesceri et al.
dengan asumsi bahwa sejumlah tertentu sisi 2005). Sebanyak 10 mL larutan dimasukkan
sentuh adsorben ada pada permukaannya dan ke dalam tabung reaksi, kemudian
semuanya memiliki energi yang sama, serta ditambahkan 7 tetes H2SO4-air (1:1) dan 0.2
adsorpsi bersifat dapat balik (Atkins 1999). mL DPC 0.25%, lalu dikocok dan diukur
Konstanta α, β dapat ditentukan dari kurva serapannya pada panjang gelombang 540 nm
hubungan C terhadap C dengan persamaan: dengan spektrofotometer (Lampiran 4). Kurva
x standar dibuat menggunakan larutan standar
m K2Cr2O7 dengan konsentrasi 0, 0.1, 0.2, 0.4,
0.6, dan 0.8 ppm.
C 1 1
= + C
x αβ α Penentuan Kapasitas Tukar Kation (KTK)
m
KTK ditentukan dengan cara destilasi.
Keterangan: Contoh dijenuhkan dengan larutan amonium
x = jumlah adsorbat teradsorpsi per asetat 1 N pH 7, kemudian kadar amonium
m unit bobot adsorben yang setara dengan jumlah kation yang
m = bobot adsorben dipertukarkan pada bentonit ditetapkan
C = konsentrasi keseimbangan dengan cara destilasi.
 51

Sebanyak 2.5 g bentonit ditimbang, Organobentonit dikeringkan pada suhu kamar

dimasukkan ke dalam tabung. Selanjutnya dan disimpan di dalam botol (Ceyhan &
ditambahkan dengan amonium asetat pH 7 Baybas 1999).
sebanyak 2 x 25 mL dengan selang waktu 30
menit. Setelah itu tabung yang masih berisi Penentuan Keasaman Organobentonit
contoh didiamkan selama 24 jam, lalu (Diantariani et al. 2008)
disentrifugasi selama 15 menit kemudian
Keasaman organobentonit diukur dengan
dicuci kembali dengan amonium asetat pH 7.
cara titrasi asam basa tidak langsung. Ke
Setelah itu disaring, residu yang mengandung
dalam tiga buah erlenmeyer dimasukkan
bentonit dicuci dengan 100 mL etanol 96%
masing-masing 0,5 gram organobentonit dan
untuk menghilangkan kelebihan amonium.
ditambahkan 25 mL larutan NaOH 1 N.
Setelah itu, residu dimasukkan ke dalam labu
Erlenmeyer ditutup rapat dan diaduk selama
Kjeldahl, lalu ditambahkan dengan 25 mL
24 jam, setelah itu disaring dan residunya
NaOH 0.1 N, Selanjutnya ditambahkan sedikit
dibilas menggunakan akuades. Filtrat dan
batu didih dan akuades sampai setengah
bilasan lalu ditambahkan indikator
volume labu.
fenolftalein, kemudian dititrasi dengan larutan
Erlenmeyer yang berisi 10 mL H3BO3 1%
HCl 1 N yang telah distandardisasi terlebih
dan 3 tetes indikator Conway (larutan
dahulu sampai titik akhir tidak berwarna.
berwarna merah) disiapkan untuk menampung
Perlakuan yang sama dilakukan terhadap
NH3 (yang dibebaskan dari proses destilasi),
larutan blangko yang hanya mengandung 25
kemudian dihubungkan dengan alat destilasi.
mL larutan NaOH 1 N. Keasaman bentonit
Selanjutnya dilakukan proses destilasi sampai
ditentukan sebagai kontrol dengan prosedur
diperoleh 75 mL destilat (larutan berwarna
yang sama. Keasaman organobentonit
hijau). Destilat dititrasi dengan HCl 0.05 N
dihitung menggunakan rumus sebagai berikut:
hingga warna merah muda dan volume titran
Keasaman organobentonit (me/g):
dicatat. Disiapkan pula blangko dengan
pengerjaan seperti contoh tetapi tanpa contoh
bentonit (Peraturan Menteri Pertanian
No.02/Pert/HK.060/2/2006. dalam Al-Jabri ( Vb − Vc ) × N HCl
Keasaman =
2008). Kapasitas tukar kation (me/100 g) g
bentonit dihitung menggunakan rumus
sebagai berikut: Keterangan:
Vb = volume HCl yang dibutuhkan pada
(Vc − Vb) × N HCl titrasi blangko (mL)
KTK = x 100
gram bentonit Vc = volume HCl yang dibutuhkan pada
titrasi organobentonit (mL)
N HCl = normalitas HCl
Keterangan:
g = bobot organobentonit yang
Vb = volume HCl yang dibutuhkan
ditimbang (g)
pada titrasi blangko (mL)
Vc = volume HCl yang dibutuhkan
Penentuan pH Optimum Proses Adsorpsi
pada titrasi contoh (mL)
Cr(VI) pada Organobentonit
N HCl = normalitas HCl
Penentuan pH optimum merupakan
parameter untuk mengetahui pH yang
dibutuhkan oleh organobentonit dalam
Penyiapan Organobentonit mengadsorpsi ion Cr(VI) secara maksimum
sampai tercapai keadaan jenuh. Prosedur
Penyiapan organobentonit dilakukan
penentuan pH optimum dilakukan dengan
dengan cara sebagai berikut: ke dalam tiga
cara: ke dalam 7 buah erlenmeyer 250 mL,
buah erlenmeyer dimasukkan masing-masing
dimasukkan masing-masing 0,5 gram contoh
100 gram bentonit, kemudian ditambahkan
organobentonit dan ditambahkan 25 mL
larutan HDTMABr sebanyak 100%, 50%, dan
larutan Cr(VI) 200 ppm dengan pH larutan
25% KTK bentonit (Lampiran 2). Campuran
masing-masing 1, 2, 3, 4, 5, 6, dan 7 dengan
tersebut diaduk menggunakan pengaduk
penambahan HCl 1 M atau NaOH 1 M.
magnet selama 24 jam pada suhu kamar.
Kemudian diaduk dengan pengaduk magnet
Campuran HDTMA-bentonit (organobentonit)
selama 24 jam. Selanjutnya campuran disaring
dicuci dengan akuades sampai bebas Br- (diuji
dan filtratnya dimasukkan ke dalam labu takar
dengan AgNO3 0.1 M, Lampiran 3).

50 mL, kemudian diimpitkan dengan akuades.
Setelah itu ditentukan konsentrasi Cr(VI)
setelah adsorpsi. pH optimum bentonit tanpa
modifikasi ditentukan sebagai kontrol dengan
prosedur yang sama.
Selanjutnya dibuat kurva hubungan antara
pH larutan sebagai sumbu x dengan jumlah
Cr(VI) teradsorpsi (mg/g) sebagai sumbu y.
Jumlah Cr(VI) teradsorpsi didapatkan dari
hasil pengurangan antara jumlah Cr(VI) awal
dengan jumlah Cr(VI) sisa pada erlenmeyer.
Nilai pH yang memberikan adsorpsi Cr(VI)
paling besar merupakan pH optimum dan
digunakan sebagai acuan dalam penentuan
isoterm adsorpsi.
Penentuan Waktu Kontak Optimum Proses
Adsorpsi Cr(VI) pada Organobentonit
Waktu kontak proses adsorpsi Cr(VI) pada
organobentonit merupakan parameter untuk
mengetahui waktu minimum yang dibutuhkan
oleh organobentonit dalam mengadsorpsi ion
Cr(VI) sampai tercapai keadaan jenuh.
Penentuan waktu kontak dilakukan dengan
cara: ke dalam 7 buah erlenmeyer 25 mL
dimasukkan masing-masing 0,5 gram contoh
butiran organobentonit dan ditambahkan 25
mL larutan Cr(VI) 200 ppm dengan pH
optimum yang diperoleh.
Campuran diaduk menggunakan pengaduk
magnet selama 1, 2, 3, 4, 5, 6, dan 12 jam.
Selanjutnya campuran disaring dan filtratnya
dimasukkan ke dalam labu takar 50 mL,
kemudian diimpitkan dengan akuades,
kemudian ditentukan konsentrasi Cr(VI)
setelah adsorpsi. Waktu optimum bentonit
tanpa modifikasi ditentukan sebagai kontrol
dengan prosedur yang sama.
Setelah itu dibuat kurva hubungan antara
waktu (jam) sebagai sumbu x dengan jumlah
Cr(VI) yang teradsorpsi (mg/g) sebagai sumbu
y. Jumlah Cr(VI) teradsorpsi didapatkan dari
hasil pengurangan antara jumlah Cr(VI) awal
dengan jumlah Cr(VI) sisa pada erlenmeyer.
Waktu yang memberikan adsorpsi Cr(VI)
paling besar merupakan waktu kontak
optimum dan digunakan sebagai acuan dalam
penentuan isoterm adsorpsi.
Penentuan Isoterm dan Kapasitas Adsorpsi
Organobentonit
Penentuan kapasitas adsorpsi Cr(VI)
dilakukan untuk mengetahui konsentrasi
K2Cr2O7 maksimum yang dapat diadsorpsi
oleh organobentonit. Ke dalam 7 buah
erlenmeyer 250 mL dimasukkan masing-
masing 0,5 gram contoh butiran
6 1
organobentonit dan ditambahkan 25 mL
larutan K2Cr2O7 dengan konsentrasi berturut-
turut 25, 50, 100, 200, 300, 500, dan 750 ppm,
kemudian diatur pH larutan sesuai dengan pH
optimum, lalu dikocok menggunakan alat
kocok selama waktu kontak optimum.
Selanjutnya campuran disaring dan filtratnya
dimasukkan ke dalam labu takar 50 mL,
kemudian diimpitkan dengan akuades. Setelah
itu, dilakukan pengukuran konsentrasi Cr(VI)
setelah adsorpsi. Isoterm dan kapasitas
adsorpsi bentonit ditentukan sebagai kontrol
dengan prosedur yang sama. Kapasitas
adsorpsi dengan satuan mg/g dihitung
menggunakan persamaan:
V (C awal − C akhir )
Q=
m
Efisiensi adsorpsi dapat dihitung dengan
menggunakan persamaan:
 C awal − C akhir 
%E=   x 100%
 C awal 
Keterangan persamaan tersebut adalah % E
merupakan efisiensi adsorpsi, Q adalah
kapasitas adsorpsi per bobot adsorben (mg/g
adsorben), V adalah volume larutan (L), C
awal adalah konsentrasi awal larutan (ppm), C
akhir adalah konsentrasi akhir larutan (ppm),
dan m adalah massa adsorben (g).
Pola isoterm adsorpsi diperoleh dengan
membuat persamaan regresi linier
menggunakan persamaan Langmuir dan
Freundlich (Atkins 1999). Kurva isoterm
Langmuir merupakan kurva hubungan antara
konsentrasi (ppm) kesetimbangan adsorbat
dalam larutan setelah adsorpsi (C) sebagai
sumbu x dan perbandingan konsentrasi
kesetimbangan dengan jumlah adsorbat
teradsorpsi per satuan bobot adsorben, C/(x/m)
dengan satuan g/L sebagai sumbu y,
sedangkan kurva isoterm Freundlich
merupakan kurva hubungan antara logaritma
konsentrasi (ppm) kesetimbangan adsorbat
dalam larutan setelah adsorpsi (C) sebagai
sumbu x dan logaritma jumlah adsorbat yang
teradsobsi per satuan bobot adsorben (x/m)
dengan satuan mg/g sebagai sumbu y.
Bila linearitas isoterm Langmuir lebih
besar dari isotherm Freundlich, maka adsorpsi
Cr(VI) oleh organobentonit mengikuti tipe
isoterm Langmuir, sebaliknya bila linearitas
isoterm Freundlich lebih besar dari isotherm
Langmuir, maka adsorpsi Cr(VI) oleh

organobentonit mengikuti tipe isoterm
Freundlich.
Desorpsi Cr(VI) dari Organobentonit
Organobentonit diaplikasikan ke dalam
larutan K2Cr2O7 untuk menentukan kondisi
optimum dan mengetahui kemampuan
adsorpsi terhadap Cr(VI), kemudian diteliti
mengenai kemampuan desorpsi Cr(VI) dari
organobentonit. Desorpsi Cr(VI) dari
organobentonit dilakukan dengan menimbang
masing-masing 1 gram organobentonit,
kemudian dimasukkan ke dalam 3 buah
erlenmeyer 125 mL. Selanjutnya
organobentonit direndam dengan 100 mL
larutan Cr(VI) menggunakan konsentrasi
optimum yang didapat, kemudian pH
campuran diatur pada pH optimum dan diaduk
dengan alat kocok selama waktu kontak
optimum.
Selanjutnya campuran disaring dan
residunya dimasukkan ke dalam erlenmeyer
dan direndam dengan akuades sebanyak 100
mL pada erlenmeyer pertama, HCl 0.1 N
sebanyak 100 mL pada erlenmeyer kedua, dan
CaCl2 1 M sebanyak 100 mL pada erlenmeyer
ketiga. Campuran kemudian diaduk selama 14
jam, setelah itu diukur konsentrasi Cr(VI)
yang terdesorpsi. Serapan yang terbesar
menunjukkan bahwa konsentrasi Cr(VI) yang
terdesorpsi oleh pelarut besar, sehingga
pelarut tersebut dapat mendesorpsi Cr(VI) dari
organobentonit.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Penambahan HDTMABr pada pembuatan
organobentonit merupakan modifikasi
bentonit yang bertujuan meningkatkan
kemampuan adsorpsi bentonit terhadap
Cr(VI). Permukaan bentonit pada awalnya
memiliki muatan negatif, sehingga mampu
mengikat ion-ion yang bermuatan positif
(kation), seperti Ca2+, Na+, dan Mg2+,
sebaliknya bentonit memiliki kemampuan
adsorpsi yang rendah terhadap ion-ion
bermuatan negatif (anion), seperti Cr2O72- dan
CrO42-.
Bentonit memiliki kation-kation yang
dapat dipertukarkan. HDTMABr merupakan
senyawa organik yang bermuatan positif.
HDTMABr dapat larut di dalam air
membentuk ion HDTMA+ dan Br-, sehingga
bila larutan HDTMABr dicampurkan ke
dalam bentonit, akan terjadi pertukaran kation.
Kation-kation yang terdapat di ruang
1
antarlapisan bentonit, seperti Ca2+, Na+, dan
Mg2+ dapat dipertukarkan dengan HDTMA+.
Petukaran kation Ca2+, Na+, dan Mg2+ dengan
HDTMA+ mengubah bentonit yang bersifat
hidrofilik menjadi hidrofobik atau organofilik,
sehingga dapat mengadsorpsi zat-zat organik
dan ion Cr(VI).
Kapasitas Tukar Kation (KTK)
Kapasitas tukar kation bentonit setelah
dimodifikasi dengan HDTMABr
(organobentonit) lebih rendah dari KTK
sebelum dimodifikasi. Nilai KTK bentonit
sebelum dimodifikasi HDTMABr adalah
54.53 me/100 g, sedangkan KTK
organobentonit 25%, 50%, dan 100%
berturut-turut adalah 45.14, 37.37, dan 20.72
me/100 g. Hal ini menunjukkan adanya
pemblokiran sebagian sisi pertukaran dalam
bentonit oleh HDTMA. Semakin banyak
HDTMA menempati sisi pertukaran, maka
semakin banyak sisi pertukaran yang diblokir
sehingga menyebabkan menurunnya KTK.
Nilai KTK organobentonit 100% masih
tinggi. Hal ini menunjukkan belum semua
kation-kation pada ruang antarlapisan bentonit
dipertukarkan oleh HDTMA+ akibat waktu
pengocokan yang kurang lama atau kecepatan
pengocokan yang kurang, sehingga pertukaran
kation antara kation pada ruang antarlapisan
bentonit dengan HDTMA+ tidak maksimal.
Penurunan KTK yang diperoleh pada
penelitian ini lebih kecil dibandingkan dengan
penelitian yang lain. Penelitian Iskandar &
Djajakirana (2006) melaporkan bentonit yang
dimodifikasi dengan HDTMA mengalami
penurunan KTK dari 83.95 menjadi 19.40
me/100 g, sedangkan berdasarkan Syuhada et
al. (2009), bentonit yang dimodifikasi
menggunakan jenis surfaktan di-
(hydrogenatedtallow)-dimetilamoniumklorida
(DTDA) mengalami penurunan KTK dari
45.05 menjadi 16.43 me/100 g. Perbedaan
hasil penurunan KTK dari penelitian-
penelitian tersebut dikarenakan perbedaan asal
bentonit serta jenis dan jumlah surfaktan yang
digunakan dalam penelitian.
Keasaman Organobentonit
Perlakuan modifikasi pada bentonit
menurunkan nilai keasaman bentonit hasil
modifikasi. Keasaman organobentonit 25%,
50%, dan 100% berturut-turut adalah 3.62,
0.90, dan 0.60 me/g, sedangkan keasaman
bentonit yang belum dimodifikasi HDTMABr
adalah 4.95 me/g (Lampiran 5). Keasaman
organobentonit yang dilaporkan Ramos et al.