SKRIPSI
KONDISI SUPERKRITIS
SKRIPSI
Oleh :
RISNA AYU FADILAH
1113096000048
KONDISI SUPERKRITIS
SKRIPSI
Sebagai Salah Satu Syarat untuk Memperoleh Gelar Sarjana Sains
Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh:
Menyetujui,
Pembimbing I Pembimbing II
Mengetahui,
Ketua Program Studi Kimia
MANAPUN.
Kata kunci: Bio-Crude Oil, Cangkang Kelapa Sawit, Katalis Na2CO3, Pencairan
Hidrotermal, Superkritis.
ABSTRACT
Puji Syukur penulis panjatkan kehadirat Allah SWT karena berkat rahmat
Kondisi Superkritis”. Shalawat serta salam tidak lupa penulis sampaikan kepada
Nabi Muhammad SAW beserta keluarga dan para sahabatnya agar dapat selalu
Skripsi ini dapat selesai berkat bantuan dan dukungan dari berbagai pihak.
Pada kesempatan ini penulis ingin mengungkapkan rasa terima kasih kepada:
3. Dr. Siti Nurbayti, M.Si, selaku Penguji I dan Pembimbing Akademik dari
4. Isalmi Aziz, M.T, selaku Penguji II yang telah memberikan saran dan
5. Drs. Dede Sukandar, M.Si, selaku Ketua Program Studi Kimia Fakultas
6. Dr. Agus Salim, M.Si selaku Dekan Fakultas Sains dan Teknologi UIN
7. Para staf Badan Pengkajian dan Penerapan Tenologi Serpong yang telah
v
8. Keluarga tercinta, khususnya orang tua penulis bapak Agustian dan ibu
Parinem, dan kakak penulis Nur Juniar Afifi, S.Pd, yang selalu mendo’akan,
kepada penulis.
11. Dan semua pihak yang telah membantu dan mendoakan penulis agar diberi
Semoga segala bantuan baik moril maupun materil yang telah diberikan
dapat menjadi amal ibadah bagi keluarga, teman dan bapak/ibu sekalian. Semoga
Penulis
vi
DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR .................................................................................... v
DAFTAR ISI ................................................................................................... vii
DAFTAR GAMBAR ...................................................................................... ix
DAFTAR TABEL .......................................................................................... xi
DAFTAR LAMPIRAN .................................................................................. xii
BAB I. PENDAHULUAN .............................................................................. 1
a. Latar Belakang ......................................................................... 1
b. Tujuan Penelitian ..................................................................... 6
c. Rumusan Masalah .................................................................... 6
d. Hipotesis................................................................................... 6
e. Manfaat Penelitian ................................................................... 7
BAB II. TINJAUAN PUSTAKA ................................................................... 8
2.1 Biomassa ............................................................................................. 8
2.2 Cangkang Kelapa Sawit ...................................................................... 12
2.3 Hydrothermal Liquefaction (HTL) ...................................................... 13
2.4 Hidrogenasi Katalitik .......................................................................... 18
2.5 Destilasi Vakum .................................................................................. 19
2.6 Kromatografi Gas ................................................................................ 21
BAB III. METODE PENELITIAN .............................................................. 26
3.1 Waktu dan Tempat Pelaksanaan ......................................................... 26
3.2 Alat dan Bahan .................................................................................... 26
3.3 Prosedur Kerja .................................................................................... 26
BAB IV. HASIL DAN PEMBAHASAN ...................................................... 35
4.1 Analisis Komposisi Kimia Biomassa Cangkang Kelapa Sawit .......... 35
4.2 Pengaruh Tekanan pada Hasil Pencairan Cangkang Kelapa Sawit .... 37
4.3 Pengaruh Katalis pada Hasil Pencairan Cangkang Kelapa Sawit ....... 39
4.4 Analisis Hasil Minyak dengan GCMS ................................................ 42
4.5 Pelarut H2O Sebagai Donor Hidrogen ................................................ 46
BAB V. Penutup ............................................................................................. 50
5.1 Simpulan ............................................................................................. 50
5.2 Saran ................................................................................................... 50
vii
DAFTAR PUSTAKA ..................................................................................... 51
LAMPIRAN .................................................................................................... 56
viii
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 1. Struktur kimia komponen biomassa ............................................. 12
Gambar 2. Cangkang Kelapa Sawit ................................................................ 13
Gambar 3. Diagram fase air ............................................................................ 14
Gambar 4. Reaksi yang terjadi dalam air terkompresi panas ......................... 15
Gambar 5. Skema reaksi pencairan sederhana ............................................... 16
Gambar 6. Reaksi dehidrasi dan dekarboksilasi pada biomassa .................... 18
Gambar 7. Skema Kromatografi Gas ............................................................. 22
Gambar 8. Kontak penghubung detektor dua sel TCD .................................. 23
Gambar 9. Skema Flame Ionization Detector (FID) ...................................... 24
Gambar 10. Skema Gas Chromatography Mass Spectrometry ...................... 25
Gambar 11. Rasio H/C dan O/C beberapa bahan bakar padat ....................... 36
Gambar 12. Pengaruh tekanan pada hasil pencairan CKS tanpa katalis. ....... 38
Gambar 13. Hasil Proses Pencairan CKS ...................................................... 40
Gambar 14. Kromatogram hasil analisa GCMS pada produk minyak ........... 42
Gambar 15. Senyawa hasil analisis GCMS pada hasil minyak ...................... 43
Gambar 16. Senyawa hasil analisis minyak dengan GCMS .......................... 45
Gambar 17. Konsumsi pelarut H2O pada pencairan CKS tanpa katalis ......... 47
Gambar 18. Konsumsi pelarut H2O pencairan CKS dengan katalis............... 48
Gambar 19. Cangkang Kelapa Sawit .............................................................. 74
Gambar 20. Proses Penghancuran .................................................................. 74
Gambar 21. Shieve Shaker .............................................................................. 74
Gambar 22. Cangkang Kelapa Sawit 200 mesh ............................................. 74
Gambar 23. Cangkang Kelapa Sawit 100 mesh ............................................. 74
Gambar 24. Cangkang Kelapa Sawit 60 mesh ............................................... 74
Gambar 25. Neraca Analitik ........................................................................... 75
Gambar 26. Neraca Analitik ........................................................................... 75
Gambar 27. Furnace ....................................................................................... 75
Gambar 28. Oven ............................................................................................ 75
Gambar 29. Cawan Crucible .......................................................................... 75
Gambar 30. Katalis Na2CO3 ........................................................................... 75
ix
Gambar 31. Penimbangan Bahan Baku .......................................................... 75
Gambar 32. Reaktor Autoclave 1L ................................................................. 76
Gambar 33. Reactor Control Panel ................................................................ 76
Gambar 34. Sampling Bag .............................................................................. 76
Gambar 35. GC-TCD ..................................................................................... 76
Gambar 36. Distilasi Vakum .......................................................................... 76
Gambar 37. Hasil Distilasi ............................................................................. 76
x
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 1. Komposisi Kimia Cangkang Kelapa Sawit ....................................... 13
Tabel 2. Sifat minyak dari pencairan hidrotermal ........................................... 17
Tabel 3. Analisa Proksimat Biomassa Cangkang Kelapa Sawit ..................... 35
Tabel 4. Analisis Ultimat Biomassa Cangkang Kelapa Sawit ........................ 36
Tabel 5. Hasil analisis produk minyak dengan GCMS ................................... 43
Tabel 6. Komponen senyawa hasil analisis minyak dengan GCMS ............... 44
xi
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1. Data dan Perhitungan pada penelitian .................................. 56
Lampiran 2. Alat dan bahan dalam penelitian ........................................... 74
Lampiran 3. Diagram alur penelitian .......................................................... 77
xii
BAB I
PENDAHULUAN
EBT adalah Perpres No. 5 tahun 2006 tentang Kebijakan Energi Nasional.
Pemetaan potensi EBT yang ada diperlukan untuk mendukung pengembangan EBT
yang cukup besar, diantaranya yaitu biomassa sebesar 32,654 MWe. Potensi
tanaman sebagai energi terbarukan juga dijelaskan di dalam Al-Qur’an surah Yasin
ayat 80,
الَّ ِذي جعل ل ُك ْم ِمن ال َّشج ِر ْاْل ْخض ِر نارًا فإِذا أ ْنتُ ْم ِم ْنهُ تُوقِ ُدون
Artinya: Yaitu Tuhan yang menjadikan untukmu api dari kayu yang hijau, maka
tiba-tiba kamu nyalakan (api) dari kayu itu".
Ulama-ulama dahulu menterjemahkan api dari kayu yang hijau itu apa
adanya, karena memang ada kayu tertentu yang masih hijau-pun bisa dibakar yaitu
kayu Al-Markh dan Al-‘Afar yang tumbuh di Hijaz. Energi yang paling populer
seabad terakhir adalah berupa hidrokarbon, asalnya juga dari pohon tetapi yang
telah menjadi fosil dalam proses yang berlangsung jutaan tahun. Energi terbarukan
adalah energi biomassa, biodiesel, bioetanol dan sejenisnya. Semuanya juga bisa
dihasilkan oleh pohon kayu yang hijau atau dari buahnya (Energyworld, 2015).
pemanfaatan limbah industri pertanian dan kehutanan sebagai sumber energi secara
1
terintegrasi dengan industrinya, mengintegrasikan pengembangan biomassa dengan
pemanfaatan limbah termasuk sampah kota untuk energi (Kementrian Energi dan
Salah satu pemanfaatan biomassa menjadi bahan bakar yaitu dengan metode
dari padat ke cairan dengan peleburan, bisa juga dengan pemanasan atau
Proses pencairan biomassa ada dua metode, yang pertama yaitu pirolisis.
dan arang. Proses ini tidak efisien karena menghasilkan jumlah cairan yang rendah
dan pembentukan gas selain produk padatan yang diinginkan. Proses pencairan
dicampurkan dengan katalis dan pelarut kemudian direaksikan pada tekanan tinggi
dan dipanaskan sampai suhu 350 oC. Proses pencairan dengan pirolisis, minyak
yang dihasilkan mengandung lebih banyak oksigen dan viskositas yang rendah
2
perbedaan tersebut yang akan mempengaruhi metode untuk peningkatan produk
untuk pencairan sumber biomassa basah. Proses ini biasanya dilakukan di dalam air
pada suhu antara 280 oC dan 370 oC dan tekanan antara 10 MPa dan 25 MPa. Air
tidak hanya berfungsi sebagai pelarut tetapi juga bertindak sebagai reaktan dan
katalis dalam proses ini. Keuntungan utama dari pencairan hidrotermal yaitu
halnya pada proses gasifikasi dan pirolisis. Produk utamanya yaitu cairan yang kaya
akan senyawa organik, fase gas, dan arang. Selain studi menggunakan berbagai
sumber biomassa, penelitian ekstensif telah dilakukan dengan berbagai bahan yang
karbohidrat dengan berat molekul rendah), lignin dan lipid (Hidayat et al., 2014).
perhatian sebagai salah satu proses konversi termokimia yang menjanjikan untuk
biomassa menjadi bio-crude oil. Secara khusus, proses pencairan subkritis terjadi
pada kisaran titik didih ke titik kritis atau dekat dengan titik kritis pelarut,
sedangkan proses pencairan superkritis terbentuk pada kondisi di atas suhu kritis
dan tekanan kritis dari pelarut tertentu seperti air (Chan et al., 2014).
Air merupakan bahan yang tidak beracun, pelarut yang aman dan murah
untuk berbagai reaksi kimia. Kondisi ruang temperatur dan tekanan, air ada sebagai
fase cair. Peningkatan temperatur atau penurunan tekanan dan melewati garis
tekanan uap air akan berubah menjadi fase gas. Air dan uap tidak dapat dibedakan
3
di atas titik kritis (Tc = 374 °C, Pc = 22,1 MPa), air akan membentuk satu fase
yang disebut "supercritical fluid". Sifat dari supercritical fluid ini berfluktuasi
antara cair dan gas tergantung pada sifat dan kondisi dari temperatur dan tekanan
(Mobius, 2013).
sifat fisiknya dan perubahan yang dibuat pada wilayah superkritis dimana air
bertindak sebagai pelarut dan katalis. Selanjutnya dengan reaksi hidrolisis, air juga
dari bahan baku biomassa makroalga dihasilkan yield sebesar 27%, nitrogen 3-4 %,
dan oksigen 6-8%. Sedangkan untuk bahan baku mikroalga dihasilkan yield sebesar
38-64 %, nitrogen 4-8 %, dan oksigen 5-18 %. Hidayat et al. (2014) juga telah
melakukan proses pencairan biomassa dari ampas biji jarak pagar dengan
menggunakan pelarut air dan katalis Na2CO3 yang menghasilkan yield sebesar 33%.
pelarut air pada kondisi superkritis dengan temperatur 330 °C, 360 °C, dan 390 °C
dengan tekanan 25 MPa yang telah dilakukan oleh Chan et al. (2015) dihasilkan
yield masing-masing sebesar 22,83 %, 26,55 %, dan 38,53 %, selain itu tekanan
Penggunaan katalis basa dilaporkan oleh Xue et al. (2014) merupakan katalis yang
4
mampu menghambat dehidrasi molekul biologis dan mempromosikan pengolahan
hidrogen yang dapat meningkatkan nilai panas dan kualitas Bio-crude oil serta
Berdasarkan penelitian yang dilakukan oleh Jindal dan Jha (2016) yang
melakukan pencairan hidrotermal serbuk gergaji dengan tekanan awal proses reaksi
dengan gas N2 dari 0 MPa ke 1 MPa meningkatkan total yield bio-crude oil dari
9,8% menjadi 12,7% dan turun menjadi 11,9% ketika tekanan awal gas N2
dinaikkan menjadi 1,5 MPa. Yield light bio-crude oil dan heavy bio-crude oil juga
memperlihatkan hasil yang sama pada peningkatan tekanan dari 0 MPa menjadi 1,5
MPa. Penurunan hasil bio-crude oil dapat dikaitkan dengan transformasi bio-crude
oil menjadi padatan oleh reaksi kondensasi. Namun, dengan peningkatan tekanan
awal reaksi akan menurunkan hasil gas dari 23,8% menjadi 16,3%. Secara
oil yang dihasilkan dan tekanan memainkan peranan penting dalam konsumsi
kelapa sawit sebagai energi terbarukan. Variasi tekanan akan dilakukan untuk
mengetahui berapa yield yang dihasilkan dari setiap tekanan yang berbeda. Selain
itu, untuk mendapatkan yield yang optimum akan digunakan pelarut air dan katalis
Na2CO3. Yield yang dihasilkan akan berbentuk slurry yang terdiri dari cairan dan
padatan serta gas. Slurry yang dihasilkan akan dipisahkan menjadi fraksi minyak,
5
air dan residu dengan distilasi vakum. Sedangkan gas yang dihasilkan akan
kelapa sawit?
1.3 Hipotesis
6
1.5 Manfaat Penelitian
kelapa sawit sebagai alternatif energi terbarukan Selain itu penelitian ini
kondisi superkritis.
7
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Biomasssa
baik berupa produk maupun buangan. Contoh biomassa antara lain adalah tanaman,
pepohonan, rumput, limbah pertanian, limbah hutan, tinja dan kotoran ternak.
Selain digunakan untuk tujuan primer serat, bahan pangan, pakan ternak, minyak
nabati, bahan bangunan dan sebagainya, biomassa juga digunakan sebagai sumber
energi (bahan bakar). Bahan bakar biomassa yang digunakan mempunyai nilai
ekonomis rendah atau merupakan limbah setelah diambil produk primernya (Pari
organik yang kompleks, biasanya terdiri dari karbohidrat, lemak, protein dan
mineral lain yang jumlahnya sedikit seperti sodium, fosfor, kalsium dan besi.
bakar fosil (minyak bumi) karena beberapa sifatnya yang menguntungkan yaitu,
sehingga tidak menyebabkan polusi udara dan juga dapat meningkatkan efisiensi
pemanfaatan sumber daya hutan dan pertanian (Widarto dan Suryanta, 1995).
yang sangat luas, setiap tahun diperkirakan terdapat limbah kayu sebanyak 25 juta
ton yang terbuang dan belum dimanfaatkan. Jumlah energi yang terkandung dalam
8
kayu besar, yaitu 100 milyar kkal setahun. Demikian juga sekam padi, tongkol
jagung, dan tempurung kelapa yang merupakan limbah pertanian dan perkebunan,
memiliki potensi yang sangat besar. Jenis energi ini merupakan energi yang
terbarukan, sehingga merupakan suatu produksi yang setiap tahun dapat diperoleh
(Manalu, 2010).
komponen utama adalah selulosa, hemiselulosa, lignin, kanji, dan protein. Pohon
meskipun persen komponennya berbeda satu sama lain. Jenis biomassa yang
berbeda memiliki komponen yang berbeda, misalnya gandum memiliki kadar pati
yang tinggi, sedangkan limbah peternakan memiliki kadar protein yang tinggi.
Komponen ini memiliki struktur kimia yang berbeda, maka reaktivitasnya juga
seperti pohon berada dalam jumlah yang banyak dan mempunyai potensi yang
a) Selulosa
9
n berurutan dari 3 ke 10. Selulosa memiliki struktur kristal dan memiliki
b) Hemiselulosa
antara 50 sampai 200, yaitu lebih kecil dari selulosa, maka ia lebih mudah
dalam larutan alkali. Hemiselulosa yang umum adalah xilan, yang terdiri
c) Lignin
secara universal dalam berbagai jenis biomassa dan merupakan sumber daya
10
d) Pati
tidak larut dalam air karena perbedaan dalam struktur ikatan, sedangkan
sebagian pati dapat larut dalam air panas (amilosa, dengan bobot molekul
antara 10.000 sampai 50.000, mencakup hampir 10% -20% dari pati) dan
sebagian lagi tidak dapat larut (amilopektin, dengan bobot molekul antara
50.000 sampai 100.000, mencakup hampir 80% - 90% dari pati). Pati
ditemukan di dalam biji, umbi (akar) dan batang, dan mempunyai nilai yang
e) Protein
bergantung pada jenis dan rasio komponen asam amino dan derajat
biomassa dan hanya meliputi proporsi yang lebih rendah jika dibandingkan
biomassa, tetapi ada juga komponen organik dengan jumlah yang tinggi
seperti gliserida dan sukrosa di dalam tebu dan gula bit. Contoh yang lain
ini ditemukan dalam jumlah yang sedikit, namun memiliki nilai tambah
yang tinggi sebagai ramuan obat. Biomassa tidak hanya terdiri atas senyawa
11
organik makromolekul tetapi juga mengandung bahan anorganik (abu)
dalam jumlah yang sangat kecil. Unsur logam primer termasuk Ca, K, P,
Mg, Si, Al, Fe dan Na. Bahan dan jumlahnya berbeda bergantung pada jenis
bahan baku.
bakar atau arang juga digunakan sebagai pengeras jalan. Cangkang kelapa sawit
berat jenis yang lebih tinggi dari pada kayu yang mencapai 1,4 g/ml, sehingga
karakteristik ini memungkinkan bahan tersebut baik untuk dijadikan arang. Nilai
energi panas cangkang juga tinggi sebesar 20.093 kJ/kg. Cangkang kelapa sawit
ditunjukkan pada Gambar 2. Cangkang kelapa sawit merupakan salah satu limbah
pengolahan minyak kelapa sawit yang cukup besar, yaitu mencapai 60% dari
12
Gambar 2. Cangkang Kelapa Sawit (Munthe, 2015)
selulosa, disamping komponen lain yang mungkin kecil seperti abu, hemiselulosa
kosong sawit dan cangkang. Cangkang yang dihasilkan sebanyak 7% per ton tandan
buah segar atau sekitar 50,4 ton setiap harinya, dengan asumsi kapasitas produksi
lignoselulosa tinggi menghasilkan jumlah gas yang tinggi dan yield yang berupa
cairan tidak lebih tinggi dari 50% berat sampel yang dimasukkan (Demirbas, 1999).
dalam air panas terkompresi sekitar 300 °C dan 10 MPa. Biomassa dikonversi
menjadi gas, cair dan padat, seperti pirolisis secara umum dalam fase gas. Tar fraksi
ringan dapat larut dalam air dan fraksi berat tar dapat diperoleh dalam pencampuran
13
dengan arang. Produk-produk yang dihasilkan adalah gas, cairan, dan bahan
HTL adalah proses termokimia yang memanfaatkan media air baik sebagai
pembawa biomassa dalam aplikasi pengolahan yang berlangsung terus menerus dan
dari berbagai ikatan kimia pada biomassa, yang secara praktis melibatkan
pengolahan pada suhu yang tinggi. Dalam rangka untuk mencairkan biomassa
secara substansial menjadi bio-crude yang larut air, kondisi pengolahan harus
mendekati kondisi near-critical water (Pedersen, 2016). Diagram fase air pada
Air yang dikompresi dengan panas memiliki sifat yang menarik sebagai
pelarut dan sebagai reaktan dalam konversi kimia dari biomassa yang teratur oleh
berbagai kondisi proses. Air berada dalam dua fase kesetimbangan uap atau cair di
bawah titik kritis (374 °C, 221 bar). Sedangkan dalam fase homogen kepadatan air
dapat bervariasi dari gas ke cair dan masih tetap dalam fase homogen di atas titik
14
kritis. Sifat air berubah secara drastis dalam transisi dari sub ke kondisi superkritis
membuka peluang untuk mengetahui sifat-sifat pada reaksi yang diinginkan selama
proses pengeringan bahan baku. Oleh karena itu, sangat cocok untuk biomassa yang
memiliki kelembaban tinggi. Selain itu, berbagai jenis reaksi dapat terjadi pada
suhu reaksi yang berbeda, dan banyak aplikasi lain yang memungkinkan. Gambar
4. menunjukkan reaksi yang terjadi dalam air panas terkompresi. Fraksi larut air
terlarutkan dan ekstraksi berlangsung sekitar temperatur 100 °C. Reaksi hidrolisis,
terdegradasi menjadi monomer terjadi di atas 150°C. Bahan padat seperti biomassa
diubah menjadi bubur (liquidisasi) pada sekitar 200°C dan 1 MPa, tetapi tidak
diperoleh produk berminyak. Kondisi sekitar 300 °C dan 10 MPa, pencairan terjadi,
dan produk berminyak diperoleh. Ketika kondisi reaksi berubah seperti waktu
reaksi atau katalis, produk utama dapat diubah menjadi arang (karbonisasi
hidrotermal). Reaksi pada kisaran titik kritis dan dengan katalis, biomassa dapat
374 °C
Gasifikasi
Titik Kritis
Pencairan Karbonisasi
300 °C
100 °C Ekstraksi
Titik Didih
Gambar 4. Reaksi yang terjadi dalam air terkompresi panas (Yokoyama, 2008)
15
2.3.3 Skema reaksi pencairan hidrotermal
pirolisis, dan oleh karena itu degradasi dan polimerisasi terjadi. Skema reaksi
menjadi bahan larut air. Kemudian bahan larut air dipolimerisasi untuk membentuk
char (arang).
Gas
Degradasi
Biomassa Bahan
Minyak Char
terlarut air
monoksida, dan dengan katalis alkali untuk kayu dan tanpa katalis untuk endapan
limbah. Minyak yang diperoleh memiliki kandungan oksigen sekitar 20% berat,
oleh karena itu, nilai kalor tertingginya lebih rendah dari (sekitar 42 MJ/kg) minyak
berat dari minyak bumi. Selain itu, viskositasnya sangat tinggi. Sifat minyak dari
pencairan hidrotermal ditunjukkan pada Tabel 2. Minyak yang diperoleh dari kayu
memiliki fraksi asam dalam jumlah banyak, dan dapat menimbulkan korosi dan
(Yokoyama, 2008).
16
Tabel 2. Sifat minyak dari pencairan hidrotermal (Yokoyama,2008)
Biomassa Kayu Endapan Limbah
Komposisi Unsur wt (%)
Karbon 72 71
Hidrogen 6 9
Nitrogen 0 6
Oksigen 22 16
H/C 1.00 1.52
HHV (MJ/kg) 29-30 33-34
Viskositas (mPa.s) >10^6 10^3-10^4
biomassa kayu yang terdiri dari 40% -50% dari kandungan oksigen pada abu yang
bebas. Tujuan dasar pencairan adalah untuk mengurangi kandungan oksigen dan
meningkatkan kandungan karbon dan hidrogen dari fragmen biomassa. Dua reaksi
biomassa dengan mengubah heteroatom oksigen menjadi CO2 atau H2O berturut-
sepenuhnya teroksidasi menjadi H2O dan CO2, reaksi dehidrasi dan dekarboksilasi
merupakan metode yang efektif untuk mengurangi oksigen dalam bio-crude oil.
Biomassa diubah menjadi karbon arang oleh reaksi dehidrasi, sedangkan reaksi
17
Gambar 6. (a) Dehidrasi dari sakarida menjadi 5-hidroksimetilfurfural
(b) Penyederhanaan reaksi dekarboksilasi asam stearat menjadi
produk diesel (Wang, 2014)
senyawa organik yang dikendalikan. Reaksi dilakukan dengan mudah dan memiliki
cakupan yang luas. Hasil (yield) sering sangat tinggi, dan produk yang diperoleh
bebas dari reagen pengotor. Jika tidak optimal, hasil seringkali dapat diperoleh di
menuntut, tetapi hidrogenasi katalitik sering dapat ditebak atau dikembangkan dari
berdasarkan dari penurunan aktivitas, atau lebih umum dalam kategori good, fair,
18
2.4.2 Pelarut
menjaga reaksi eksotermis, untuk meningkatkan nilai dan selektivitas, dan untuk
pada selektivitas yang dapat dipengaruhi oleh pelarut. Kebanyakan bahan cair yang
jarak yang biasa digunakan pada kondisi operasi hidrogenasi katalitik sampai
dengan meningkatnya temperatur karena daya larut yang lebih rendah dari hidrogen
atau berhenti sepenuhnya pada titik didih pelarut (Cowan dan Eisenbraun, 1976),
dari variabel reaksi ini pada selektifitas tidak terlalu menonjol, tetapi hal itu sering
Distilasi vakum adalah distilasi yang tekanan operasinya 0,4 atm (≤300
dengan distilasi atmosferik seperti gas oil berat, destilat parafin atau destilat vakum
yang masih terkandung di dalam long residu dari hasil distilasi atmosferik. Residu
19
yang didapat dari distilasi atmosferik ini tidak dapat dipisahkan dengan distilasi
sehingga akan merusak mutu produk dan menimbulkan tar (coke). Distilasi atau
yang terkandung di dalam long residu dapat diperoleh kembali (Fitri et al., 2013).
Distilasi vakum biasanya digunakan jika senyawa yang ingin didistilasi tidak stabil,
dengan pengertian dapat terdekomposisi sebelum atau mendekati titik didihnya atau
campuran yang memiliki titik didih di atas 150 °C. Metode distilasi ini tidak dapat
digunakan pada pelarut dengan titik didih yang rendah jika kondensornya
menggunakan air dingin, karena komponen yang menguap tidak dapat dikondensasi
oleh air. Mengurangi tekanan dilakukan dengan menggunakan pompa vakum atau
aspirator. Aspirator berfungsi sebagai penurun tekanan pada sistem distilasi ini.
1. Produk Hight Vacum Gas Oil ( HVGO ), produk ini digunakan untuk bahan
2. Produk Light Vacum Sloop ( LVS ), adalah produk Light Vacum Gas Oil
4. Produk Parafine Oil Distillate ( POD ), produk ini adalah bahan baku bagi
proses pembuatan lilin, di unit proses wax plant. Produk ini merupakan
produk yang khusus, tidak semua distilasi vakum memiliki ini (Gustini dan
Antika, 2013).
20
Produk pada dasar kolom distilasi vakum berupa short residue. yang
digunakan untuk fuel oil di dapur atau digunakan untuk aspal jalan. Produk-produk
tersebut keluar dari kolom kemudian diambil panasnya dan didinginkan untuk
2015).
komponennya. Kromatografi terdapat dalam dua fasa yaitu fasa gerak dan fasa
diam. Bila fasa diam yang dipakai tersebut padat (solid) disebut gas solid
chromatograph (GSC), sedangkan bila yang dipakai gas cair (liquid) disebut gas
liquid chromatograph (GLC). Fasa gerak dapat berupa gas atau cairan dan fasa
diam berupa cairan atau padatan. Fasa gerak ini berfungsi membawa sampel,
kromatografi gas menggunakan fasa gerak gas dan fasa diam padatan dimana fasa
padatan dilapisi dengan film tipis dari cairan organik yang volatil, yang diisikan
dalam pipa atau tabung kecil dengan diameter dan panjang tertentu yang disebut
kimia secara fisika. Suatu kolom yang di dalamnya menggunakan sistem dua fasa,
dimana salah satu fasa bergerak mengalir melalui fasa yang lain (fasa diam). Skema
kromatografi gas terdapat pada Gambar 7. Fasa yang mengalir berfungsi untuk
21
menghambat gerak laju komponen mengalir dimana besarnya hambatan laju
2008).
Kromatografi gas adalah teknik yang unik dan serbaguna. Tahap awal
perkembangan kromatografi gas diterapkan untuk analisis gas dan uap dari
komponen yang sangat fluktuatif. Sebagai alat analisis, GC dapat digunakan untuk
pemisahan langsung dan analisis sampel gas, larutan, dan padatan volatil. Jika
sampel yang akan dianalisis adalah non-volatil, teknik derivatisasi atau pirolisis GC
mengalami dekomposisi kimia dengan panas. Jika komponen yang akan dipirolisis
Kromatogram yang dihasilkan dalam kasus seperti ini dapat digunakan sebagai set
analisis gas dimana gas itu digunakan sebagai gas pembawa. Kegunaan detektor ini
22
mempunyai sensitivitas yang tinggi bila digunakan suhu operasi tinggi. Desain
detektor TCD ini sangat sederhana cara operasionalnya. Detektor TCD digunakan
gas pembawa Helium dan Argon sebab kedua gas ini mempunyai konduktivitas
termal yang lebih tinggi. Detektor ini merupakan satu-satunya detektor yang dapat
berlangsung dari titik suhu yang lebih tinggi ke titik-titik suhu yang lebih rendah.
Sifat dari seberapa baik material melakukan panas dikenal sebagai konduktivitas
perbedaan suhu di sel. Kawat pijar memiliki batas suhu yang dapat dikirimkan. Bagi
kebanyakan TCD yang tersedia secara komersial menggunakan kawat pijar panas
450 oC adalah batas atas untuk operasi terus-menerus yang dapat meningkat
menjadi sekitar 500 oC untuk periode operasi singkat. Batas suhu atas ditentukan
oleh oksidasi kawat pada suhu tinggi dengan jejak oksigen dalam gas pembawa.
Kontak penghubung detektor dua sel pada TCD ditunjukkan pada Gambar 8. Jika
sampel mengandung komponen pada konsentrasi yang relatif tinggi, reaksi lain
Gambar 8. Kontak penghubung detektor dua sel TCD (Colon dan Baird, 2004)
23
Sel konduktivitas termal sangat sensitif terhadap variasi variabel fisik,
seperti fluktuasi suhu yang akan mempengaruhi kinerja detektor. Beberapa variasi
ini dapat dibatalkan dengan menggunakan dua sel seperti pada gambar 8, satu untuk
mendeteksi sampel dan lainnya digunakan sebagai referensi (Colon dan Baird,
2004).
Flame Ionization Detector (FID) terdiri dari difusi kecil hidrogen dan udara
kecil nyala api yang terbakar pada akhir pancaran, dimana komponen dielusi dari
kolom diarahkan dengan aliran gas pembawa. FID secara skematik disajikan pada
Gambar 9. Komponen organik dapat mencapai api, spesies bermuatan listrik akan
terbentuk. Spesies dikumpulkan pada elektroda yang ditetapkan pada beberapa volt
di atas nyala api, menghasilkan peningkatan proporsional jumlah karbon pada nyala
api. Arus yang dihasilkan akan diperjelas dengan elektrometer. Proses yang terlibat
dalam mekanisme ionisasi di FID dimulai di ujung pancaran dan terjadi di daerah
Gambar 9. Skema Flame Ionization Detector (FID) (Colon dan Baird, 2004)
24
C. Gas Cromatography Mass Spectrometry (GC-MS)
pemisahan senyawa organik yang menggunakan dua metode analisis senyawa yaitu
kromatografi gas (GC) untuk menganalisis jumlah senyawa secara kuantitatif dan
dari kromatografi diarahkan melalui transfer saluran ke sumber ion. Analit yang
massa analit dengan memanfaatkan filter massa dan terdeteksi. Spektrum massa
yang dihasilkan ditampilkan sebagai plot intensitas relatif ion dibandingkan dengan
rasio massa terhadap muatannya (m/z). Karena sebagian besar ion yang dihasilkan
bermuatan tunggal, nilai-nilai m/z merupakan indikasi dari massanya. Unit massa
25
BAB III
METODE PENELITIAN
3.1 Tempat dan Waktu Pelaksanaan
Indonesia. Penelitian ini dilaksanakan pada bulan Februari sampai September 2017.
3.2.1 Alat
Alat yang digunakan pada penelitian ini adalah reaktor batch autoklaf 1 liter
merek Kobelco, tanur merek Carbolite, mixer mill merek Yosida, shieve shaker
merek Rotap, CHN Analyzer merek Leco, oven merek Memmert, neraca analitik
merek AND, crucible silika, desikator, GC-FID merek Shimadzu, GC-TCD merek
Quadrupole Hewlett Packard, distilasi vakum merek Kobelco, dan alat-alat gelas.
3.2.2 Bahan
Bahan yang digunakan pada penelitian ini yaitu biomassa cangkang kelapa
sawit yang berasal dari Riau, aquadest, katalis Na2CO3 merek Merck, dan gas
nitrogen.
26
sawit yang ukuran partikelnya lebih kecil disaring menggunakan shieve
shaker dengan ukuran 60, 100, dan 200 mesh untuk dilakukan analisis
b. Preparasi bahan baku untuk uji di dalam reaktor autoklaf ukuran 1 liter
partikel cangkang kelapa sawit dan Shieve shaker untuk mengayak ukuran
a. Analisis Proksimat
27
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑎𝑏𝑢
𝐾𝑎𝑑𝑎𝑟 𝑎𝑏𝑢 = 100%.................................................(2)
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙
𝐾𝑎𝑑𝑎𝑟 𝐾𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛 𝑃𝑎𝑑𝑎𝑡 = 100% − 𝑘𝑎𝑑𝑎𝑟 𝑎𝑖𝑟 − 𝑘𝑎𝑑𝑎𝑟 𝑎𝑏𝑢 − 𝑘𝑎𝑑𝑎𝑟 𝑣𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑡𝑒𝑟...(4)
b. Analisis Ultimat
dengan waktu tunggu selama 2 jam sampai kondisi stabil, setelah itu
aluminium foil dan berat sampel yang akan dianalisis dicatat dalam alat.
Setelah itu, sampel dimasukkan dalam alat CHN Analyzer untuk dianalisis
28
2. %H yang keluar dari alat perlu dihitung ulang untuk
sampel.
%H = %H alat-(0,1119 x %H2O)...........................(5)
gram dan katalis Na2CO3 sebanyak 5 gram. Sekeliling seal baja dan mulut
autoklaf diberi silikon grease, begitu juga dengan bagian tutup yang akan
dipasang sesuai dengan posisinya. Mur dipasang dan diputar dengan tangan
yaitu 1-5,3-7, 2-6, 4-8. Mur dikencangkan dengan kunci sok, dengan urutan
29
b. Pencampuran dan Pengadukan Umpan
2. Tes Kebocoran
dibiarkan selama 2-4 jam atau lebih. Jika terjadi kebocoran maka
tekanan akan turun dari 10 Mpa, sehingga prosedur harus diulang dari
awal lagi. Jika tekanan tetap 10 Mpa maka running dapat dimulai.
3. Start Up
valve gas meter sampai tekanan 0 Mpa kemudian temperatur dan laju
alir di gas meter dicatat, valve gas meter ditutup. Valve gas N2 dibuka
seperti valve, air pendingin agitator dan lain – lain. Suhu heater diatur
30
autoklaf dan tutup. Agitator speed dihidupkan dengan kecepatan 500
rpm.
4. Operasi
dan temperatur kedua heater setiap sepuluh menit dicatat. Holding time
menit sesuai dengan waktu yang telah ditentukan. Setelah waktu reaksi
dinyalakan.
selang vent dihubungkan. Valve sampling bag dan valve pada selang
vent dibuka agar aliran gas dari rektor masuk ke dalam sampling bag.
Valve vent dan valve pada autoklaf dibuka untuk mengeluarkan gas.
Sampling bag diisi namun jangan terlalu penuh. Semua valve ditutup
kembali dan diarahkan valve pada selang vent. Sampling bag ditekan
sampai gasnya keluar semua. Perlakuan ini dilakukan sebanyak tiga kali.
31
6. Pengambilan Produk Slurry
I. Tahap persiapan
32
Proses distilasi dilanjutkan kembali sampai temperatur gas mencapai
Namun, pada pengujian distilasi biomassa, pada kondisi ini tidak ada
dan suhu dibiarkan turun sampai temperatur pemanas >100 oC. Buka
Flame Ionization Detector (FID). Gas H2, CH4, CO, dan CO2 dianalisa
33
B. Analisis Fase Liquid (ASTM D 1945)
pyrolyzer. Kembali ke menu GCMS klik icon Peak Monitor View, dan
diperiksa kondisi low dan high vacuum. Start Auto Tuning dipilih,
kemudian klik file dan save. Sampel diinjeksi dengan dimasukkan pada
34
BAB IV
proksimatnya meliputi kandungan air, abu, material yang mudah menguap, dan
kadar karbon dalam biomassa cangkang kelapa sawit. Hasil analisis proksimat
dari biomassa yang dikonversi menjadi energi. Kandungan karbon tetap (fix
carbon) dan zat terbang (volatile matter) merupakan komponen yang menunjukkan
kandungan energi yang terdapat dalam cangkang kelapa sawit. Semakin tinggi rasio
perbandingan antara zat terbang dan karbon tetap maka semakin besar energi
dimana tekanan dalam autoklaf menjadi lebih besar karena adanya uap air dan hasil
konversi pencairan akan mengandung lebih banyak air (Talla et al., 2013).
Biomassa cangkang kelapa sawit memiliki kandungan abu dan karbon tetap
35
minyak pada proses ini. Hal ini dikarenakan abu akan memecahkan cairan menjadi
gas yang tidak terkondensasi secara katalitik. Kandungan abu yang tinggi juga
Tabel 4. Analisis Ultimat Biomassa Cangkang Kelapa Sawit (Dry Ash Free)
Analisis Ultimat Kadar(%wt)
Karbon (C) 47,94
Hidrogen (H) 5,40
Nitrogen (N) 0,75
Oksigen (O) 33,18
Sulfur (S) 0,13
Total 87,40
menggunakan CHN Analyzer LECO 628. Hasil analisis ultimat biomassa cangkang
kelapa sawit terdapat pada Tabel 4. Komposisi unsur terbesar pada biomassa
cangkang kelapa sawit yaitu karbon dan oksigen yaitu 47,94% dan 33,18%.
Biomassa
Gambar 11. Rasio H/C dan O/C beberapa bahan bakar padat (Diagram Van
Krevelen) (Hustad dan Barrio, 2000)
36
Bahan bakar biomassa mengandung lebih banyak komponen yang mudah
menguap dan lebih reaktif dibandingkan dengan batubara. Sekitar 85% berat dari
material biomassa berubah menjadi produk gas pada temperatur 500 °C. Perbedaan
tersebut dijelaskan pada rasio perbandingan H/C dan O/C pada beberapa bahan
bakar yang ditunjukkan dalam diagram Van Krevelen pada Gambar 11.
Perbandingan atom H/C yaitu 1,5 dan perbandingan atom O/C yaitu 0,7 yang
pelarut aquadest yang berperan sebagai donor hidrogen. Gas nitrogen digunakan
pada proses ini. Menurut Jindal dan Jha (2016), secara kimiawi gas nitrogen
merupakan gas yang inert dan tidak aktif dalam proses reaksi. Tekanan awal gas
nitrogen yang digunakan pada proses pencairan ini yaitu 1, 2, dan 3 MPa pada
temperatur 370 °C dengan waktu reaksi 60 menit tidak termasuk pemanasan dan
dengan menggunakan distilasi vakum. Secara umum, ada tiga bagian yang
dihasilkan dari proses distilasi vakum yaitu air, minyak, dan residu. Selain itu
dihasilkan juga fase gas seperti CO, CO2, CH4, C2H6, dan C3H8.
yang paling banyak dihasilkan yaitu pada reaksi yang menggunakan tekanan awal
3 MPa yaitu 68,34 %. Hasil minyak meningkat dari 66,05% menjadi 67,27% sesuai
dengan peningkatan tekanan awal dari 1 MPa menjadi 2 MPa. Gas yang dihasilkan
juga meningkat karena adanya kenaikan tekanan awal pada proses reaksi. Proses
reaksi dengan tekanan awal 1 MPa, 2 MPa, dan 3 MPa dihasilkan gas sebanyak
37
7,76%, 8, 47%, dan 12,88%. Sedangkan untuk hasil residu terdapat penurunan
bertepatan dengan kenaikan tekanan awal. Proses reaksi dengan tekanan awal 1
MPa, 2 MPa, dan 3 MPa dihasilkan residu 26,19%, 24,26%, dan 18,77%. Menaikan
tekanan awal gas nitrogen dengan konsentrasi yang pasti dapat menghasilkan hasil
yang baik bagi hasil minyak. Pengaruh tekanan pada proses pencairan hidrotermal
biomassa cangkang kelapa sawit tanpa menggunakan katalis dapat terlihat pada
Gambar 12.
120
100
7,76 8,47 12,88
80
Yield (%daf)
20
26,19 24,26 18,77
0
1 2 3
Tekanan Awal (MPa)
Gambar 12. Pengaruh tekanan pada hasil pencairan hidrotermal cangkang kelapa
sawit tanpa katalis
Yield minyak yang dihasilkan akan bertambah dengan meningkatnya
temperatur reaksi sampai 300 °C, dan akan berkurang dengan peningkatan
temperatur lebih lanjut. Produk gas meningkat dengan kenaikan temperatur dari 280
intermediet dan produk minyak (karbohidrat, aldehid, keton, alkohol, fenol, dan
turunannya) dan sebagian besar lignin akan terlarut di dalam air pada temperatur
38
230 °C. Hidrolisis dan pirolisis komponen lignoselulosa yang tersisa dilakukan
biomassa yang dapat meningkatkan jalur reaksi yang baik secara termodinamika
untuk produksi bahan bakar cair atau untuk hasil gas. Tekanan yang lebih tinggi
Proses pencairan biomassa cangkang kelapa sawit dilakukan pada suhu 370
Katalis Na2CO3 yang digunakan yaitu sebanyak 5 % dari berat umpan biomassa
cangkang kelapa sawit yang dimasukkan. Tekanan awal yang digunakan sama
seperti percobaan tanpa menggunakan katalis yaitu 1 MPa, 2 MPa, dan 3 MPa. Hasil
bahwa pada tekanan awal 3 MPa tanpa penggunaan katalis lebih kecil dibandingkan
dengan hasil minyak pada tekanan awal 3 MPa dan penambahan katalis yaitu
68,34% dan 71,84%. Hasil yang sama juga ditunjukkan pada penggunaan tekanan
awal 2 MPa tanpa katalis dan dengan penambahan katalis yaitu 67,27% dan
39
67,56%. Hasil minyak pada tekanan awal 1 MPa dengan menggunakan tanpa katalis
120
100
18,77 16,16
24,26 20,15 26,19 24,86
80
% yield
60
68,34 71,84
67,56
40 67,27 66,05 66,41
20
Gambar 13. Grafik Hasil Proses Pencairan Cangkang Kelapa Sawit dengan
katalis Na2CO3 dan tanpa katalis Na2CO3
Katalis Na2CO3 merupakan katalis alkali yang dapat meningkatkan hasil
minyak. Alkali karbonat lebih efektif karena pembentukan basa dan bikarbonat oleh
garam alkali dengan air. Bikarbonat dapat meningkatkan hasil minyak dan menekan
Na2CO3 pada temperatur 350 °C terbentuk bio-crude oil dan gas sebagai produk
utama dan sebagian kecil residu terbentuk. Selain itu pencairan hidrotermal
biomassa kayu pada temperatur 380 °C dengan katalis Na2CO3 menghasilkan yield
minyak sebesar 53,3%. Penambahan katalis Na2CO3 sebesar 1 % dari bahan baku
40
batang jagung juga menghasilkan total yield sebesar 95,7% dengan yield produk
Temperatur tinggi atau waktu reaksi yang lebih lama, dapat menyebabkan
hasil minyak menurun. Secara khusus, untuk sebagian besar biomassa lignoselulosa
yang diolah pada suhu yang lebih tinggi dari 300 °C, proses karbonisasi cenderung
mudah terjadi. Karbonisasi dapat dihindari pada suhu reaksi yang lebih rendah
terionisasi menjadi ion alkali Na+ dan CO32- dimana ion natrium terdispersi di dalam
larutan. Sementara ion karbonat akan bereaksi dengan H+ dari air membentuk ion
hidrogen karbonat seperti yang dapat dilihat pada persamaan reaksi di bawah ini
𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻 + + 𝑂𝐻 −
𝐶𝑂32− + 𝐻 + → 𝐻𝐶𝑂3−
Ion karbonat akan bereaksi dengan ion apapun. Jika ada banyak ion
hidrogen, ion hidrogen menempel pada ion karbonat dan membentuk ion baru, ion
hidrogen karbonat, atau ion bikarbonat. Jika tidak ada banyak ion hidrogen di
sekitar, karbonat pada dasarnya mencuri ion hidrogen dari air, meninggalkan ion
41
Katalis Na2CO3 dapat melemahkan ikatan C-C, sehingga menurunkan
energi aktivasi untuk reaksi yang lebih kompleks. Dapat diasumsikan bahwa katalis
biomassa dan memisahkan ikatan antara holoselulosa dan lignin. Di sisi lain,
pada saat yang bersamaan, proses katalisis tidak hanya dehidrasi yang saling terkait
sawit dilakukan dengan instrumen GCMS. Dari hasil analisis GCMS diketahui
bahwa minyak yang dihasilkan terutama terdiri dari senyawa fenolik dan
turunannya, keton, rantai panjang asam karboksilat atau ester dan hidrokarbon,
yang jelas merupakan produk dekomposisi dari lignin dan selulosa. Kandungan
oksigen yang sangat berkurang pada hasil minyak sebagian dapat disebabkan oleh
reaksi pirolisis pembentukan CO dan CO2 dan reaksi dehidrasi pembentukan H2O
42
Kromatogram hasil analisis GCMS pada produk minyak yang terdapat pada
ene-1-one. Hasil Analisis GCMS golongan senyawa hasil minyak proses pencairan
sebesar 19,11%. Fenil karbamat merupakan senyawa turunan asam lemak dengan
Gambar 15. Senyawa yang dihasilkan dari analisis GCMS pada hasil minyak
43
Senyawa golongan aldehid juga dihasilkan pada fraksi minyak yaitu 3-
molekul C9H12O dan berat molekul 136,194 g/mol. Senyawa golongan keton
g/mol. Selain itu senyawa keton lain dihasilkan sebanyak 2,58%, 4-methoxy-7-
g/mol. Golongan senyawa alkana yaitu siklopropana dihasilkan pada minyak yaitu
44
Minyak yang dihasilkan juga banyak mengandung senyawa dari golongan
dengan konsentrasi 2,77% dan rumus molekul CH3C6H4OH dan berat molekul
konsentrasi 10,28% mempunyai rumus molekul C8H10O dan berat molekul 122,167
1,25% mempunyai rumus molekul C9H12O dan berat molekul 136,19 g/mol.
phenol dengan rumus molekul C10H12O3 dan berat molekul 180,2 g/mol dihasilkan
konsentrasi 5,98% dengan rumus molekul C10H10N2 dan mempunyai berat molekul
158,2 g/mol. Senyawa dengan rumus molekul C4H3N3O4 dan berat molekul 157,08
45
Lignin mengandung banyak unit fenil propana. Dekomposisi lignin dalam
dengan menggunakan katalis basa. Senyawa ini juga diamati dari pencairan
namun senyawa ini juga dapat dihasilkan dari proses pencairan hidrotermal
senyawa fenol dan fenolik. Keton dapat terbentuk dari karbohidrat selulosa atau
dapat terbentuk dari ekstraksi komponen selulosa dan hemiselulosa dari bahan baku
biomassa dengan reaksi hidrolisis dan hidrasi yang kompleks (Sun et al., 2010).
46
siklisasi, atau re-polimerisasi dari radikal bebas, dan untuk mengurangi
pembentukan residu. Persamaan reaksi (4) dan (5) menunjukkan konsep dari
stabilisasi aromatic radicals (Ar•) atau radikal aromatik dari lignin oleh gas
Ar • +𝐻 •→ 𝐴𝑟𝐻(5)
Air termasuk ke dalam pelarut polar protik yang merupakan pelarut yang
mempunyai proton (H+) yang mudah lepas, mempunya momen dipol yang besar
protik banyak digunakan dalam reaksi kimia organik termasuk hidrogenasi (Isaac,
1998).
30
25,48
25
Konsumsi H2O (%daf)
20
13,97
15
11,41
10
0
1 MPa 2 MPa 3 MPa
Tekanan awal (MPa)
Gambar 17. Konsumsi H2O pada pencairan hidrotermal bomassa cangkang kelapa
sawit tanpa katalis
47
Terlihat pada gambar 17, konsumsi H2O pada reaksi tanpa katalis paling
besar terdapat pada tekanan awal 3 MPa yaitu 25,48%, kemudian pada tekanan awal
2 MPa yaitu 11,41%, dan 1 MPa yaitu 13,79%. Konsumsi H2O pada reaksi dengan
menggunakan katalis cenderung menurun yaitu pada 1 MPa, 2 MPa dan 3 MPa yaiu
9,53%, 5,78% dan -5,38% terdapat pada Gambar 18. Penurunan konsumsi H2O
dapat terjadi karena hidrogen yang berasal dari air tidak digunakan untuk konversi
melainkan menjadi gas hidrogen yang terlihat dari besarnya yield gas yang
12
9,53
10
8
5,78
6
Konsumsi H2O
4
2
0
-2 1 MPa+Cat 2 MPa+Cat 3 MPa+Cat
-4
-6
-5,38
-8
Kondisi Operasi
katalis pada saat bersamaan, dan hal ini yang membuat proses pencairan
pada biomassa yang terjadi secara cepat. Sifat air pada kondisi mendekati
superkritis yaitu viskositas rendah dengan kelarutan tinggi pada komponen organik,
yang membuat air pada kondisi subkritis merupakan perantara yang baik untuk
reaksi homogen, cepat, dan efisien. Air pada saat temperatur meningkat dari 25 °C
48
menjadi 350 °C, molekul air berubah dari polar menjadi nonpolar. Air terionisasi
menjadi H+ dan OH- pada reaksi hidrolisis atau penguraian. Molekul air terurai
konstan pada temperatur 300 °C. Hal ini menunjukkan peningkatan kelarutan dari
komponen organik yang bersifat hidrofobik seperti asam lemak bebas. Air pada
organik telah terlarut oleh air terlebih dahulu pada kondisi subkritis (Isa et al.,
2017).
49
BAB V
PENUTUP
5.1 Simpulan
simpulan diantaranya:
biomassa cangkang kelapa sawit. Tekanan awal 1, 2, dan 3 MPa pada proses
biomassa cangkang kelapa sawit. Proses reksi dengan tekanan awal 1 MPa
dengan katalis dan tanpa katalis menghasilkan yield minyak yaitu 66,41%
dan 66,05%. Begitu pula dengan tekanan awal 2 MPa dan 3 MPa masing-
terbesar yaitu berasal dari golongan turunan asam lemak sebesar 19,11%,
5.2 Saran
organik dan katalis heterogen untuk menghasilkan produk yang lebih baik lagi.
50
DAFTAR PUSTAKA
Akhtar, J & Amin, N.A.S. (2011). A review on process conditions for optimum bio-
oil yield in hydrothermal liquefaction of biomass. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, Vol 15, 1615-1624.
Elliott, D.C., Hart, T.R., Neuenschwander, G.G., Rotness, L.J., Roesijadi, G.,
Zacher, A.H., Magnuson, J.K., (2013). Hydrothermal processing of
macroalgal feedstocks in continuous-flow reactors. ACS Sustain. Chem.
Eng. 2 (2), 207–215.
51
Elliott, D.C., Hart, T.R., Schmidt, A.J., Neuenschwander, G.G., Rotness, L.J.,
Olarte, M.V., Zacher, A.H., Albrecht, K.O., Hallen, R.T., Holladay, J.E.,
(2013). Process development for hydrothermal liquefaction of algae
feedstocks in a continuousflow reactor. Algal Res. 2 (4), 445–454.
Fitri, E., Kartika, E., Amelia, F., Sayekti,K.T., Huda, T.A., & Pratika Y.D,. (2013).
Destilasi Vakum. Pendidikan Kimia, Fakultas Keguruan Dan Ilmu
Pendidikan, Universitas Lampung. Bandar Lampung.
Gritter, R.J., Bobbit, J.M., dan Swharting, A.E. (1991). Pengantar Kromatografi.
Edisi Kedua. Penerbit ITB. Bandung.
Gustini, D., & Antika, NU,. (2013). Evaluasi Kinerja Ethylene Fractionator Unit
Cold Section di Ethylene Plant PT. Chandra Asri Petrochemical Tbk.
Politeknik Negeri Bandung.
He, B., Hu, S., and Li Y,. (2009). Introduction to Biomass Direct Liquefaction.
Biological and Agricultural Engineering.University of Idaho. USDA Higher
Education Challenger Program.
Hidayat, H., Prijanto, U., Van Dam, J.E.G., & Heeres, H.J,. (2014). Catalytic
Liquefaction of Jatropha curcas L. Seed Cake. Jatropha Seed Cake
Valorization for Non-Food Applications.
Isa, K.M., Abdullah, T.A.T., Ali, U.F.M,. (2017). Hydrogen Donor Solvents in
Liquefaction of biomass: A Review. Renewable and Sustainable Energy
Reviews.
Isaac, N.S. (1998). Physical Organic Chemistry 2nd Edition. Longman grup.
United Kingdom.
Jindal, M.K. & Jha, M.K. (2015). Catalytic Hydrothermal Liquefaction Of Waste
Furniture Sawdust To Bio-Oil. Indian Chemical Engineer: 1-15.
52
Jindal, M.K. & Jha, M.K,. (2016). Effect of Process Parameters on Hydrothermal
Liquefaction of Waste Furniture Sawdust For Bio-Oil Production. Royal
Society of Chemistry, Vol 6: 41772–41780.
Kementrian Energi dan Sumber Daya Mineral. (2015). Potensi Energi Baru
Terbarukan (EBT) Indonesia. Kementrian Energi dan Sumber Daya
Mineral. (http://esdm.go.id/berita/37-umum/1962-potensi-energi-baru-
terbarukan-ebt-indonesia.html). Diakses tanggal 22 Maret 2017, pukul
17.28 WIB.
Mobius, A., Boukis, N., dan Sauer, J,. (2013). Gasification of biomass in
supercritical water (SCWG). Materials and processes for energy:
communicating current research and technological developments (A.
Méndez-Vilas, Ed): 264-268.
Muntaha, M. (2013). Deteksi Psilocin Urin Pada Mencit Swiss Webster Terhadap
Pemberian Jamur Psilocybe Cubensis Dosis Bertingkat. Karya Ilmiah.
Program Pendidikan Sarjana Kedokteran, Fakultas Kedokteran, Universitas
Diponegoro. Semarang.
Munthe, M.G. (2015). Pemanfaatan Cangkang Kelapa Sawit dan Limbah Kelapa
Sawit (Sludge) Sebagai Bahan Baku Pembuatan Biobriket Arang. Program
Studi Keteknikan Pertanian, Fakultas Pertanian, Universitas Sumatera
Utara.
53
Pedersen, T.H. (2016). HydroThermal Liquefaction of Biomass and Model
Compounds. Ph.D. Dissertation. Department of Energy Technology.
Aalborg University. Denmark.
Rizkita, A.D., Dharmadinata, M., Firginia Y., & Mabruroh, E.Q,. (2015). Destilasi
Di Bawah Tekanan (Vakum). Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas
Negeri Semarang. Semarang.
Silalahi. (2000). Penelitian Pembuatan Briket Kayu Dari Serbuk Gergajian Kayu.
Hasil Penelitian Industri DEPERINDAG. Bogor.
Simanungkalit, S.P., Mansur, D., & Fitriady, M.A. (2016). Hydrothermal
Liquefaction Limbah Distilasi Bioetanol Generasi-2. Reaktor 16(2): 49-56.
Sun, P., Heng, M., Sun, S., & Chen, J. (2010). Direct liquefaction of paulownia in
hot compressed water: Influence of catalysts. Journal Energy, Vol 35: 5421-
5429.
Talla, H., Amijaya, H., Harijoko, A., & Huda, M,. (2013). Karakteristik Batubara
Dan Pengaruhnya Terhadap Proses Pencairan. Reaktor, Vol. 14 No. 4:
267-271.
Tekin, K & Karagoz, S. (2012). Non-catalytic and catalytic hydrothermal
liquefaction of biomass. Res Chem Intermed, Vol 39: 485-498.
Widarto & Suryanta. (1995). Membuat Bioarang dari Kotoran Lembu. Kanisius.
Bogor.
54
Xue, Y., Chen, H., Zao, W., Yang, C., Ma, P., & Han, S,. (2016). A Review on the
Operating Conditions of Producing Bio-Oil from Hydrothermal
Liquefaction of Biomass. Int. J. Energy Res. 40:865–877.
Yakaboylu, O., Harinck, J., Smit, K.G., & Wiebren, D.J,. (2015). Supercritical
Water Gasification of Biomass: A Literature and Technology Overview.
Energies 8, 859-894.
Yokoyama, S. (2008). Asia Biomass Handbook. The Japan Institute of Energy.
Japan.
Zhou, C., Xia, X., Lin, Tong, D., & Beltramini, J. (2011). Catalytic conversion of
lignocellulosic biomass to fine chemicals and fuels. Chem. Soc. Rev, Vol 40,
5588–5617.
55
LAMPIRAN
Lampiran 1. Data dan Perhitungan pada penelitian
Run 3 (3 MPa + tanpa katalis)
56
Tabel 7.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 17,6 2,8 79,6
Weight (gram) 4,66 0,74 21,09
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,10 11,46 1,46 100,02
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 200,3 0 200,3
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 0 0 0
• Keluar
Nitrogen 35,409
Gas-gas selain Nitrogen 11,221
Minyak 59,53
Residu (Org) 16,350
Abu 13,642
Sub Total 136,148
Air 189,57
Total 325,72
59,53
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 68,34 %
87,10
16,35
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 18,77 %
87,10
57
Record Operation Autoclave Run 3
58
Run 4 (3 MPa + katalis Na2CO3)
59
Tabel 8.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 17,88 2,8 79,32
Weight (gram) 3,84 0,6 17,05
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,09 11,46 1,46 100,01
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 201,61 0 201,61
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 4,975 0,025 0 5,0
• Keluar
Nitrogen 13,780
Gas-gas selain Nitrogen 11,813
Minyak 62,56
Residu (Org) 12,713
Abu 13,329
Sub Total 114,98
Air 217,78
Total 331,98
62,56
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 71,84 %
87,09
12,713
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 14,60 %
87,09
60
Record Operation Autoclave Run 4
61
Run 5 (2 MPa + tanpa katalis)
62
Tabel 9.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 17,0 2,8 80,2
Weight (gram) 6,72 1,11 31,68
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,11 11,46 1,46 100,03
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 200,07 0 200,07
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 0 0 0
• Keluar
Nitrogen 17,301
Gas-gas selain Nitrogen 7,376
Minyak 58,59
Residu (Org) 21,135
Abu 11,342
Sub Total 115,749
Air 201,60
Total 317,34
58,59
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 67,27 %
87,11
21,135
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 24,26 %
87,11
63
Record Operation Autoclave Run 5
64
Run 6 (2 MPa + katalis Na2CO3)
65
Tabel 10.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 17,88 2,8 79,32
Weight (gram) 6,17 0,97 27,37
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,10 11,46 1,46 100,01
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 200,02 0 201,61
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 4,975 0,025 0 5,0
• Keluar
Nitrogen 17,109
Gas-gas selain Nitrogen 10,70
Minyak 58,84
Residu (Org) 17,553
Abu 11,469
Sub Total 115,676
Air 206,47
Total 322,15
58,84
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 67,56 %
87,10
17,553
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 20,15 %
87,10
66
Record Operation Autoclave Run 6
67
Run 7 (1 MPa + tanpa katalis)
68
Tabel 11.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 17,0 2,8 80,2
Weight (gram) 6,04 0,99 28,47
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,10 11,46 1,46 100,02
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 200,09 0 200,09
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 0 0 0
• Keluar
Nitrogen 9,028
Gas-gas selain Nitrogen 6,755
Minyak 57,53
Residu (Org) 22,813
Abu 13,622
Sub Total 109,748
Air 199,39
Total 309,13
57,53
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 66,05 %
87,10
22,813
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 26,19 %
87,10
69
Record Operation Autoclave Run 7
70
Run 8 (1 MPa + katalis Na2CO3)
71
Tabel 12.7 Analisa proksimat residu hasil distilasi
Ash Moisture Residu (Org)
Cons (%w) 18,93 2,8 78,27
Weight (gram) 6,72 0,99 27,79
Mass Balance
• Masuk
Biomassa
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 87,09 11,46 1,46 100,01
Solven
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 0 200,09 0 200,09
Katalis Na2CO3
daf Moisture Ash Total
Weight (gram) 4,98 0,03 0 5,01
• Keluar
Nitrogen 8,964
Gas-gas selain Nitrogen 7,608
Minyak 57,83
Residu (Org) 21,648
Abu 14,748
Sub Total 110,801
Air 203,28
Total 314,08
57,83
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑚𝑖𝑛𝑦𝑎𝑘 = × 100 % = 66,41 %
87,09
21,648
𝑌𝑖𝑒𝑙𝑑 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢 = × 100 % = 24,86 %
87,09
72
Record Operation Autoclave Run 8
73
Lampiran 2. Alat dan bahan dalam Penelitian
74
Gambar 25. Neraca Analitik Gambar 26. Neraca Analitik
75
Gambar 32. Reaktor Autoclave 1L Gambar 33. Reactor Control Panel
76
Lampiran 3. Diagram Alir Penelitian
Hasil minyak
Hasil gas
difraksinasi
dianalisa
menggunakan
dengan GC-
distilasi vakum
FID dan GC-
dan dianalisa
TCD.
dengan GC-MS
77
BIODATA MAHASISWA
IDENTITAS PRIBADI
Nama Lengkap : Risna Ayu Fadilah
Tempat Tanggal Lahir : Jakarta, 12 Januari 1994
NIM : 1113096000048
Anak ke : 2 dari 2 bersaudara
Alamat Rumah : Jalan Haji Ung No. 229 A, RT.008/04
Utan Panjang, Kemayoran, Jakarta Pusat
Telp/HP. : 085810460797
Email : Risnaayu94@gmail.com
Hobby/ Keahlian (softskill) : Membaca
PENDIDIKAN FORMAL
Sekolah Dasar : SDN Cempaka Baru 02 Lulus tahun 2005
Sekolah Menengah Pertama : SMP Negeri 10 Jakarta Lulus tahun 2008
SLTA/SMK : SMA Negeri 5 Jakarta Lulus tahun 2011
PENGALAMAN ORGANISASI :
1. Himpunan Mahasiswa Kimia : Jabatan Anggota Tahun 2013-2014
2. Himpunan Mahasiswa Kimia : Jabatan Anggota Tahun 2014-2015
PENGALAMAN KERJA
1. Praktek Kerja Lapangan (PKL) : Laboratorium Kesehatan Daerah Provinsi
DKI Jakarta
Judul PKL Penentuan Kadar Natrium
Benzoat Dan Natrium Sakarin Dengan
Metode KCKT
SEMINAR/LOKAKARYA
1. Peningkatan Kapasitas Mei/2014 Sertifikat Pemakalah ada
Keilmuan dan Penelitian
Bidang Biokimia dan
Bioteknologi Menuju
Kemandirian Bangsa
2. Keamanan dan Keselamtan September/2013 Sertifikat Pemakalah ada
Kerja di Laboratorium Kimia
dan Pengenalan Android untuk
Pembelajaran Kimia di
Laboratorium