ABSTRAK Penelitian ini dilakukan untuk dan Mg, dan sisanya masing-masing kurang dari
menyelidiki kandungan unsur dan transformasi 1% adalah K, Ca, Ti, P , Mn, V, Zn, Cr, Br, Rb,
mineral-mineral utama lumpur hitam dari tanah Cu, Ni, Ga, Y, dan Sc. Kehadiran unsur C dan N
rawa hutan mangrove Karangsong, Kabupaten dideteksi secara kualitatif melalui pola spektrum
Indramayu, Jawa Barat. Sampel lumpur hitam inframerah. Fase yang terdeteksi pada sampel
kering diberi perlakuan secara termal dan bertahap awal terutama meliputi kuarsa, hastingsit,
pada kisaran suhu 120 - 1000 C. Kandungan halloisit, dan albit. Dua fase lainnya yang
mineral dan transformasinya kemudian dianalisis terdeteksi adalah pirit dan sfalerit. Dengan
dengan metode difraksi serbuk sinar-X. memperhatikan kandungan kimia dan
Kandungan unsur-unsur berat sebelum dan transformasi mineral-mineralnya, lingkungan
sesudah perlakuan ditentukan dengan abiotik hutan mangrove menyimpan banyak
menggunakan metode fluoresensi sinar-X, informasi kimia yang berharga dalam memahami
sedangkan unsur-unsur yang lebih ringannya kemungkinan reaksi-reaksi katalisis di dalamnya
ditentukan berdasarkan interpretasi pola sepanjang waktu geologi.
pergeseran spektrum FTIR. Berdasarkan tiga Kata kunci: lumpur hitam, rawa hutan mangrove,
analisis dan karakterisasi, sampel lumpur transformasi fase, penanganan termal.
mengandung unsur utama O, Si, Al, Fe, Cl, Na, S,
ABSTRACT This research was to investigate the
_______________________________ content of elements and transformation of the
Naskah masuk : 12 Agustus 2017
minerals of black mud samples from mangrove
Naskah direvisi : 8 Mei 2018 forest masrshland, Karangsong, Indramayu
Naskah diterima : 8 Mei 2019 Regency, West Java. The dried black mud sample
____________________________________ was treated gradually in the temperature ranges of
120 - 1000 C. The mineral contents and their
Dede Suhendar
Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, transformations were then examined by the X-ray
Universitas Islam Negeri Sunan Gunung Djati, Jl. A.H. powder diffraction method. The content of heavy
Nasution No. 105, Bandung. elements before and after the treatment was
determined using the X-ray fluorescence method,
while the light elements was determined based on
the interpretation of the FTIR spectrum shift
patterns. The three analyses and characterizations
indicate that the mud samples contained the main
elements of O, Si, Al, Fe, Cl, Na, S, and Mg. The
remaining of less than 1% contained K, Ca, Ti, P ,
Mn, V, Zn, Cr, Br, Rb, Cu, Ni, Ga, Y, and Sc. The
presence of C and N elements were detected
qualitatively through the infrared spectrum bahan-bahan organik, sehingga lumpur hitam
patterns. The phases detected in the initial sample dapat menjadi penciri dari keberadaan mineral-
mainly include quartz, hastingsite, halloysite, and mineral tanah liat sekaligus tempat pelapukan
albite. The other two phases detected were pyrite bahan-bahan organik (Chai et al., 2007 dan Laird
and sphalerite. Given the elements and et al., 2008). Salah satu jenis lingkungan yang
transformation of such minerals, the abiotic memungkinkan menyediakan kondisi tersebut
environment of mangrove forests holds much adalah hutan mangrove (Cuadros et al., 2017).
valuable chemical information in understanding
Pentingnya penelitian-penelitian terkait mineral-
the possibility of catalysis reactions in them over
mineral tanah liat dapat pula dikaitkan dengan
geologic time.
teori asal mula kehidupan di bumi (Cairns-Smith,
Keywords : black mud, mangrove forest, phase 1965 dan Hashizume, 2012) dan beberapa
transformation, thermal treatment. penelitian menguatkannya dengan sejumlah
eksperimen terkait (Hansma, 2013, (Pucci et al.,
PENDAHULUAN
2010, Zhou et al., 2017, dan Yang et al., 2013).
Pada beberapa puluh tahun terakhir, terdapat Meskipun tidak sepopuler teori-teori lainnya,
pergeseran cara pandang saintis terhadap lumpur, keberadaan dan sifat tanah liat merupakan hal
dari hanya sekedar hasil proses alamiah yang logis bagi munculnya dinamika reaksi-reaksi
tergenangnya tanah dalam waktu yang lama katalisis zat-zat organik (Eusterhues et al., 2003).
sampai ditemukan potensinya untuk perawatan Kerangka lapisan-lapisan aluminosilikat tanah liat
kulit atau terapi beberapa macam penyakit (Khiari, menyediakan tempat bagi semua spesi kimia
et al., 2014). Adanya mineral-mineral tanah liat terlarut, baik dari golongan logam maupun non-
merupakan penciri spesifik dari lumpur meskipun logam, baik ion-ion monoatom maupun poliatom
di dalamnya tercampur dengan pasir maupun zat- (Sposito, 2008). Demikian juga agregat-agregat
zat organik seperti humus. Sementara itu, tanah liat menjadi tempat melekatnya zat-zat
mineral-mineral tanah liat sendiri sudah tidak organik dari bagian-bagian tanaman yang
diragukan aplikasinya dalam penanganan masalah mengalami pelapukan secara aerobik maupun
limbah, produk-produk barang keramik, dan anaerobik (Mortland, 1970).
bahan-bahan bangunan. Beberapa jenis mineral
Perubahan-perubahan suhu dan tekanan sepanjang
tanah liat telah diaplikasikan juga untuk obat-
sejarah dan waktu geologi memungkinkan adanya
obatan (Gomes & Silva, 2007).
dinamika keberadaan dan transformasi mineral-
Beberapa mineral tanah liat saat ini sudah mineral tanah liat (Savage & Liu, 2015), termasuk
diketahui memiliki sifat katalis untuk reaksi perubahan suhu akibat perubahan iklim global,
bahan-bahan organik (Adams & McCabe, 2006). adanya lahar dari letusan gunung berapi maupun
Dengan muatan kerangka struktur lapisan- adanya sumber-sumber air panas. Oleh karena itu,
lapisannya yang negatif, mineral-mineral tanah keberadaan mineral-mineral tanah liat dalam
liat dapat menyediakan kondisi reaksi katalisis lumpur hitam menarik untuk dikaji lebih lanjut
asam jika permukaanya mengabsorpsi proton- berkaitan dengan transformasi-transformasinya
proton, satu jenis kondisi yang umum diperlukan dalam rentang suhu mulai hilangnya air sampai
dalam reaksi katalisis zat-zat organik suhu pemanasan yang memungkinkan terjadinya
(Nagendrappa, 2011). Demikian juga struktur keramik. Perlunya suhu pemanasan sampai
mineral-mineral tanah liat dapat menjadi terbentuknya keramik dapat membantu
pendukung dapat ditanamkannya katalis-katalis pemahaman dari peranan tanah liat bagi
logam, dalam bentuk kation maupun atom-atom kemunculan vegetasi lumut dalam produk-produk
netralnya (Gil et al., 2011). gerabah, seperti pada genting (Radeka et al., 2007
Kandungan mineral-mineral tanah liat merupakan dan Gazulla et al. 2011).
ciri umum yang ditemukan dalam lumpur (Zhou Lumpur hitam cukup banyak terdapat dalam area-
& Keeling, 2013). Mudahnya mineral-mineral area tanah rawa vegetasi mangrove. Vegetasi
tanah liat melarut dan segera tersuspensi mangrove bukan hanya berguna bagi
memudahkan ditemukannya dalam perairan- perlindungan abrasi pantai, namun juga memiliki
perairan dangkal. Lingkungan yang terendam air informasi mengenai kandungan mineral-mineral
menyediakan tempat vegetasi dan pembusukan tanah liat dan kandungan unsur-unsur non-
128
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
organiknya dalam lingkungan biosfer. Warna dari °C selama 2 hari. Sampel-sampel yang telah
lumpur hitam maupun tanah liat belum dapat kering tersebut dibersihkan dari daun, batu dan
disimpulkan untuk semua kasus keberadaannya, ranting, kemudian digerus sampai menjadi
dapat berasal dari sulfida (Nissenbaum et al., butiran-butiran kecil, dan diayak dengan ayakan
2012), karbon hitam (Chai, et al., 2007 dan Laird 80 mesh. Sampel-sampel hasil pengayakan
et al., 2008), maupun zat-zat organik humus (Laird selanjutnya dicampurkan dengan air demineral
et al., 2008 dan Benites et al., 2005). Dengan sampai terendam semuanya, kemudian diaduk
demikian sangat menarik diteliti tentang selama 2 jam, disaring, kemudian dipanaskan pada
keberadaan tanah liat, sumber warna, unsur-unsur suhu 40 °C selama 4 hari. Padatan kering sampel-
yang terdapat di dalamnya, bersamaan dengan sampel A1 – A6 digerus kembali dan
pemahaman terjadinya transformasi antar fasa- dihomogenkan secara manual dalam botol
fasa aluminosilikat yang tergolong mineral- polipropilena dengan perbandingan berat yang
mineral tanah liat sepanjang penanganannya sama dengan berat total 90 g dan selanjutnya
secara termal pada rentang suhu 120 – 1000 C. diberi label A. Hal tersebut dilakukan untuk
Salah satu sumber lumpur hitam yang menarik sampel-sampel B1 – B6 dan C1 – C6 yang
untuk diteliti adalah lumpur yang terdapat di areal selanjutnya berturut-turut diberi label B dan C.
tanah rawa hutan mangrove di pantai Karangsong Masing-masing sampel dengan label A, B, dan C
yang berada dalam wilayah administratif selanjutnya dipanaskan secara bertahap pada suhu
Kabupaten Indramayu, Jawa Barat. 120 – 1000 °C selama 6 jam pada tiap tahap suhu
pemanasan. Tiap selesai pemanasan pada masing-
LOKASI PENELITIAN
masing suhu, sampel dikeluarkan dari oven,
Sampel lumpur hitam diambil dari hutan didinginkan dalam desikator selama 3 jam,
mangrove yang berlokasi di Desa Karangsong, ditimbang, dan diambil sebanyak 5 – 10 g untuk
Kabupaten Indramayu. Lumpur hitam diambil dari keperluan karakterisasi. Sampel sisa karakterisasi
tiga zona hutan air payau yang terdekat ke daratan, dicampurkan kembali dengan sampel asalnya dan
yakni dari zona yang ditumbuhi nipah sampai zona diberi perlakuan pemanasan selanjutnya.
yang ditumbuhi mangrove. Pada setiap zona,
Sampel-sampel A, B, dan C hasil tiap tahap
diambil sampel tanahnya dari 6 titik masing-
pemanasan dianalisis kandungan fasa-fasanya
masing pada kedalaman 30 cm dari atas lumpur
dengan metode difraksi sinar-X (Shimadzu XRD-
yang tergenang oleh air payau dengan jarak dari
7000 X-Ray Diffractometer) dan pola-pola vibrasi
titik satu ke titik yang lainnya sejauh 6 m. Sampel
ikatan kimianya dengan menggunakan FTIR
diambil secara manual langsung dengan
(pellet KBr, Prestige 21 Shimadzu). Analisis
menggunakan tangan dan dimasukkan ke dalam
unsur-unsur dilakukan terhadap sampel-sampel
botol air minum kemasan yang telah dibersihkan.
yang dipanaskan pada suhu 120 dan 1000 C
Selanjutnya sampel-sampel dari zona pertama
dengan metode fluoresensi sinar-X (Spectrometer
diberi label A1 - A6, zona kedua dengan B1 - B6,
ARL 9900 Thermo Scientific) dengan
dan zona ketiga dengan C1 - C6.
menggunakan perekat sampel mikrokristal
METODE selulosa.
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini HASIL DAN PEMBAHASAN
adalah lumpur hitam dan air demineral. Alat-alat
Secara umum, perlakuan pengeringan pada tahap
yang digunakan meliputi botol semprot, gelas
preparasi sampel menghasilkan perubahan warna
erlenmeyer 500 mL, gelas ukur 100 mL, gelas
yang drastis, dari warna hitam ketika sampel
kimia 250 mL, gelas kimia 500 mL, magnetic
masih basah menjadi abu-abu setelah mengalami
stirrer, corong Buchner dan penghisap, tang
pengeringan seperti tanah liat kering pada
crush, pipet tetes, batang pengaduk, mortar dan
umumnya (Gambar 1). Pemanasan secara
stamper, spatula, loyang, ayakan 80 mesh, cawan
porselen, desikator, oven, furnace, neraca analitik bertahap dengan suhu 120 – 1000 C
dan kertas saring. menghasilkan perubahan warna sampel, dimulai
dengan warna abu-abu pada sampel hasil
Sampel-sampel A1 – A6, B1 – B6, dan C1 – C6 pengeringan sampai dipanaskan pada suhu 120
dikeringkan di bawah sinar matahari langsung C, kemudian menjadi hitam pada suhu 230 C
selama beberapa hari dan dilanjutkan pada suhu 40 dan berkurang intensitas warna hitamnya pada
129
Suhendar et al / Lumpur Hitam Tanah Rawa Hutan Mangrove Karangsong (Kabupaten Indramayu): Komposisi Kimia dan
Transformasi Fasa Yang Dihasilkan Melalui Penanganan Secara Termal
suhu 340 C. Pada pemanasan dengan suhu 450 – Dari analisis difraksi sinar-X pada sampel kering
890 C, warna sampel mengalami perubahan lumpur hitam terdeteksi keberadaan fasa kuarsa,
menjadi merah yang intensitasnya makin mineral-mineral tanah liat (hastingsit dan
meningkat seiring kenaikan suhu pemanasan, halloisit), mineral-mineral aluminosilikat lainnya,
namun kembali menjadi lebih pudar pada suhu mineral besi sulfida (pirit) dan besi-seng sulfida
1000 C (Gambar 2). (sfalerit). Sedangkan hasil pemanasan secara
bertahap menimbulkan sejumlah transformasi
Kandungan unsur lumpur hitam secara umum ataupun dekomposisi, terutama mineral-mineral
selain oksigen yang terdeteksi melalui analisis aluminosilikat dan tanah liat, pirit, dan sfalerit,
fluoresensi sinar-X (XRF) didominasi silikon, seperti yang ditunjukkan pada perubahan-
aluminium, dan besi. Unsur-unsur dengan atom- perubahan pola difraksi sinar-X pada Gambar 3.
atom cukup besar lainnya (memiliki nomor atom Hasil penetapan fasa berdasarkan pola
lebih dari 10) dapat terdeteksi kadarnya dengan difraktogram sinar-X cukup sejalan dengan
metode ini, sementara untuk unsur-unsur dengan kandungan unsur-unsur utamanya (Tabel 1).
ukuran atom-atomnya yang lebih kecil dapat
ditinjau secara umum dari hasil penguapan dan Perlakuan pemanasan secara bertahap dapat
kalsinasi yang rinciannya dapat dilihat pada Tabel membantu memahami kadar unsur-unsur ringan
1. Dengan metode XRF, pengurangan kadar ini yang selanjutnya disajikan pada Tabel 2.
unsur-unsur ringan hasil penguapan air dan Maksimum kandungan air dalam sampel lumpur
kalsinasi dinyatakan dalam kadar LOI. hitam kering 4,6535% berat kering sampel hasil
penjemuran dan pengeringan pada suhu 40 C.
Bagaimanapun juga pemeriksaan kadar unsur- Total berat air dan LOI sampel lumpur hitam
unsur dalam lumpur hitam terkait juga dengan kering adalah 19,6429%, berdasarkan
komposisi dan perubahan fasa-fasa mineralnya.
130
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
Gambar 2. Tampilan sampel awal dan hasil pemanasannya secara bertahap pada
120 – 1000 C.
Tabel 1. Kadar unsur-unsur dalam lumpur hitam yang terdeteksi dengan metode XRF.
131
Suhendar et al / Lumpur Hitam Tanah Rawa Hutan Mangrove Karangsong (Kabupaten Indramayu): Komposisi Kimia dan
Transformasi Fasa Yang Dihasilkan Melalui Penanganan Secara Termal
132
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
133
Suhendar et al / Lumpur Hitam Tanah Rawa Hutan Mangrove Karangsong (Kabupaten Indramayu): Komposisi Kimia dan
Transformasi Fasa Yang Dihasilkan Melalui Penanganan Secara Termal
juga memungkinkan, karena garam-garam alkali aluminosilikat lainnya atau polimorf silika dengan
bromida terdekomposisi dalam suhu yang jauh adanya perubahan iklim dan suhu (Eberl, 1984,
lebih rendah, mulai dari 115 C (Ahtee et al., Mirabella & Egli, 2003, Metwally & Chesnokov,
1970). Hilangnya sebagian besar unsur S pada 2012). Pada penelitian ini, mineral-mineral tanah
pemanasan 120 1000 C dapat diprediksi bahwa liat, aluminosilikat, dan silika.
unsur S yang terkandung dalam sampel lumpur mengalami transformasi-transformasi juga yang
hitam sebagian besar berada dalam bentuk dapat ditelusuri dari perubahan pola difraksi sinar-
senyawa organik, dan hanya sebagian kecil yang X. Berdasarkan hasil interpretasi pola
berasal dari sulfida-sulfida anorganik. Zat organik difraktogram sinar-X pada Tabel 3, dapat
belerang mulai terdekomposisi pada suhu sekitar dijelaskan bahwa mineral-mineral tanah liat dalam
160 C (Plano et al., 2009), sementara dalam lumpur hitam mengalami beberapa rangkaian
bentuk sulfidanya (misalnya pirit atau sfalerit) transformasi seperti yang ditunjukkan pada
mulai terdekomposisi pada lebih dari 1000 C Gambar 6. Sebagian kuarsa bertransformasi pada
(Cheng et al., 2003). suhu 560 C, menjadi sumber silika bagi
Kandungan dua unsur dominan seperti Si dan Al terbentuknya albit dan aluminosilikat yang belum
berkaitan sangat erat dengan kandungan kuarsa, diketahui fasanya, berdasarkan penurunan
terjadinya transformasi mineral-mineral tanah liat, intensitas puncak simbol A-S) yang belum
dan mineral-mineral aluminosilikat lainnya. diketahui fasanya pada 35,76.
Berdasarkan pola difraktogram sinar-X pada Transformasi antar aluminosilikat merupakan
Gambar 3, pemanasan pada rentang suhu 120 – gejala yang umum terjadi dalam perlakuan suhu
1000 C telah menyebabkan transformasi paling (Insley & Ewell, 1935, Aoyagi & Kazama, 1980,
nyata pada mineral-mineral tanah liat. Tahap- Serra et al., 2013, Alver et al., 2016). Adanya
tahap transformasi tersebut dapat dilihat dari fasa perubahan sebagian kuarsa menjadi silika amorf
yang diperoleh pada setiap tahap pemanasan pada memungkinkan dengan adanya hidroksida yang
Tabel 3. dimiliki oleh halloisit (Al2Si2O5(OH)4). Yang
Berdasarkan literatur, mineral-mineral sangat menarik dari rangkaian proses-proses itu
aluminosilikat, termasuk mineral-mineral tanah terdapat hasil akhir terbentuknya illit dan adanya
liat, dapat mengalami transformasi menjadi ketahanan albit yang stabil sampai suhu 1000 C.
134
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
Gambar 6. Skema rangkaian transformasi yang diajukan dari mineral-mineral yang mengandung silikon
dan aluminium dalam lumpur hitam pada rentang suhu 120 – 1000 C dalam penelitian ini.
Illit masuk pada kategori mineral tanah liat, Dari pembahasan di atas dapat dipahami bahwa
namun volumenya tidak berekspansi dalam lumpur hitam dari hutan mangrove secara alamiah
keberadaan air. Mineral-mineral tanah liat sudah mengandung tanah liat dan bahan-bahan
diketahui sejak lama memiliki keaktifan sebagai pembentuk mineral-mineral tanah liat. Lumpur
katalis bagi sebagian besar sintesis dan jenis-jenis hitam juga mengandung albit, bahan berpori yang
mirip zeolit dan dapat menjadi prekursor zeolit.
reaksi organik (Adams & McCabe, 2006).
Demikian juga suhu dan suasana basa (kandungan
Sementara albit merupakan mineral aluminosilikat
hidroksida dari hastingsit dan halloisit) dapat
plagioklas-felspar yang memiliki satuan-satuan
melarutkan sebagian kuarsa kristalin menjadi
kerangka TO4 yang mirip dengan zeolit alam,
sumber silika bagi transformasi mineral-mineral
sehingga membentuk sistem kerangka yang
aluminosilikat, termasuk mineral tanah liat illit.
berpori, tidak mengherankan jika albit dapat
Dengan adanya mekanisme mineralisasi kuarsa
menjadi bagian proses zeolitisasi. Albit
dapat dipahami adanya siklus silikon dengan
merupakan bagian dari serangkaian transformasi
cukup tersedianya ion-ion hidroksida alamiah.
zeolit menuju plagioklas (Liou et al., 1991). Albit
Adanya mineralisasi silika juga memungkinkan
dapat menjadi prekursor pembentukan zeolit
adanya silika yang tersedia secara hayati.
dengan keberadaan silikat dan keadaan basa
(Lothenbach et al., 2017). Kecenderungan aluminosilikat-aluminosilikat
dari tanah lumpur hitam sebagai pendukung bagi
Mineral-mineral aluminosilikat yang terdeteksi
dinamika reaksi-reaksi organik di dalamnya
pada sampel awal adalah hastingsit, halloisit dan
sangat tampak jelas pada dinamika LOI yang
albit. Hastingsit tidak masuk pada kategori
mineral tanah liat karena hanya merupakan makin bertambah sampai suhu sekitar 780 C yang
mineral aluminosilikat rantai rangkap dua, dapat dilihat pada Gambar 7. Daya tampung
sehingga hanya cocok disebut sebagai geopolimer. keseluruhan lumpur hitam kering telah terdeteksi
Karena merupakan polimer, hastingsit cocok cukup besar, yakni 19,64% berat (Tabel 2), yang
untuk prekursor sintesis bagi sebagian produk- terbagi ke dalam 4,65% air dan sisanya yang
produk aluminosilikat untuk berbagai sebagian besarnya merupakan bahan-bahan
kepentingan, melalui depolimerisasi dengan organik. Dalam perlakuan suhu lebih tinggi lagi
menggunakan mineraliser seperti basa hidroksida. (780 – 1000 C) menyebabkan sampel sangat
Dalam penelitian ini terdeteksi hastingsit kering sehingga kembali menyerap LOI dari
bertransformasi menjadi halloisit (Gambar 6), udara, terutama kelembaban udara (gas H2O).
salah satu mineral tanah liat. Dengan adanya air yang terserap ataupun basah
135
Suhendar et al / Lumpur Hitam Tanah Rawa Hutan Mangrove Karangsong (Kabupaten Indramayu): Komposisi Kimia dan
Transformasi Fasa Yang Dihasilkan Melalui Penanganan Secara Termal
karena tergenang air, memungkinkan terjadinya gelap pada suhu pemanasan tersebut. Kontribusi
kembali dinamika transformasi di dalamnya warna gelap dari kandungan zat organik berasal
secara perlahan dalam jangka waktu lama atau dari humus yang telah mengalami dekomposisi
lebih singkat lagi jika yang menyisakan fraksi-fraksi dengan dominasi
cincin-cincin aromatik.
ada sumber kalor untuk menginisiasinya. Analogi
ini dapat menjadi pemahaman terhadap produk- Dinamika tampilan sampel lumpur hitam
produk gerabah seperti genting yang dapat menunjukkan perubahan warna dari sejak sampel
berlumut karena guyuran air hujan dalam waktu asli sampai pemanasan 1000 C (Gambar 1 dan 2).
yang cukup lama walaupun sangat minimal Hal ini dapat menunjukkan bahwa tanah liat
menyentuh tanah dari sejak dikeluarkan dari mengandung air, zat organik, dan logam-logam,
pembakaran sampai dipakai untuk menutupi atap termasuk oksida besi yang mencolok memberikan
bangunan tinggi. pewarnaan merah seiring bertambahnya suhu
pemanasan. Senyawa-senyawa aluminosilikat
merupakan rumah dan tambatan bagi logam-
logam, fosfor, belerang, dan klorida dalam jumlah
terbatas, kelebihannya menyebabkan timbulnya
deposit-deposit mineral yang memiliki nilai
ekonomi sebagai sumber-sumber bahan kimia.
Logam-logam transisi blok-d dan f aktif sebagai
katalis (Belier & Bolm, 1998), sehingga Fe, Ti,
Mn, V, Zn, Cr, Cu, Ni, Sc, dan Y yang terkandung
dalam lumpur hitam hutan mangrove dapat
menjadi petunjuk memungkinkannya ada
dinamika reaksi-reaksi organik di dalamnya.
Semua makhluk hidup memerlukan Mn, Fe, Cu,
Ni, dan Zn, termasuk mikroorganisme, dan
beberapa logam lainnya seperti V, Cr, Mn, Co, dan
Mo memiliki peranan dalam reaksi-reaksi
biokimia makhluk hidup (Housecroft & Sharpe,
2005). Dari semua logam runutan tersebut, besi
menempati peringkat teratas dalam keterdapatan
maupun kuantitasnya dalam semua makhluk
Gambar 7. Dinamika penambahan LOI dari hidup (Housecroft & Sharpe, 2005), sehingga
sampel lumpur hitam kering yang ditangani kandungan lumpur hitam menunjukkan
pemanasan pada 120 – 1000 C. keterdapatan besi paling tinggi di antara logam-
Adapun sumber warna hitam dari lumpur berasal logam runutan lainnya dan menunjukkan pula
dari sulfida maupun zat-zat organik. Warna hitam adanya proses-proses biologis yang cukup
merupakan warna alamiah sulfida-sulfida logam. intensif. Dalam ketiadaan zat-zat organik dan air,
Berdasarkan analisis XRD terdeteksi fasa pirit dan pewarnaan merah pada produk-produk gerabah
sfalerit yang merupakan sulfida besi dan seng. berasal dari hematit, analog dengan tampilan
Keduanya mulai hilang pada penanganan suhu sampel pada Gambar 2.
340 C, terutama untuk pirit yang dapat KESIMPULAN
dibandingkan dengan tampilan fisik warna sampel
hasil pemanasan pada suhu tersebut (Gambar 2). Lumpur hitam yang diperoleh dari kawasan hutan
Adanya kontribusi zat-zat organik terhadap warna mangrove, pantai Karangsong, Kabupaten
hitam dapat dilihat dari makin gelapnya warna Indramayu, memiliki kandungan unsur-unsur
sampel seiring pemanasannya pada rentang 120 – utama O, Si, dan Al, tersimpan dalam fasa kuarsa,
230 C, pirit pada 340 C tidak terdeteksi lagi, mineral-mineral tanah liat, terutama halloisit, dan
sedangkan warna sampel yang masih cukup gelap fasa albit. Unsur-unsur lainnya terdeteksi secara
menunjukkan terjadinya proses karbonisasi berurutan meliputi Fe, Cl, Na, Mg, S, K, Ca, P, V,
bahan-bahan organik yang mendominasi warna dan Zn. Sementara unsur-unsur N dan C
136
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
terdeteksi, baik dalam spesi organik maupun Ahtee, M., Inkinen, O., Koski, H., Pehkonen, S.,
anorganik. dan Vikberg, P., 1970. Decomposition
of equimolar NaBr-KBr mixed crystal.
Peerlakuan secara termal pada rentang suhu 120 –
Zeitschrift für Naturforschung, 25(a),
1000 C menunjukkan transformasi fasa-fasa
1732-1736.
aluminosilikat sebagai berikut: hastingsit
halloisit aluminosilikat yang belum diketahui Alver, B. E., Dikmen G., dan Alver, Ö., 2016.
(A-S) lilit + albit. Pada suhu 560 C, sebagian Investigation of the influence of hebat
kuarsa mengalami mineralisasi bergabung A-S, treatment on the structural properties of
menambah kuantitas illit dan albit. Illit mulai illite rich clay mineral using FT-IR, 29Si
muncul sebagai produk transformasi pada suhu MAS NMR, TG and DTA methods.
560 dan stabil sampai 1000 C. Sementara albit Anadolu University Journal of Science
telah ada dalam sampel awal dan stabil sampai and Technology A - Applied Sciences
suhu 1000 C. Perlakuan secara termal lumpur and Engineering, 17(5), 823-829.
hitam dari Indramayu pada rentang suhu tersebut Aoyagi, K., dan Kazama, T., 1980.
telah memberikan informasi dapat terjadinya Transformational changes of clay
rangkaian-rangkaian transformasi, penurunan, minerals, zeolites and silica minerals
maupun akumulasi mineral-mineral silika dan during diagenesis. Sedimentology,
aluminosilikat dalam lumpur hitam yang sangat 27(2), 179-188.
bermanfaat dalam pemahaman interaksi dan
Belier, M. & Bolm, C., 1998. Transition Metals
proses-proses katalisis di dalamnya.
for Organic Synthesis: Building Blocks
Kemungkinan interaksi dan proses-proses tersebut
and Fie Chemicals. Wiley-VCH,
dapat berlangsung karena terdukung kapasitas
Weinheim.
penyimpanannya terhadap zat-zat ringan,
terutama air, bahan organik, nitrogen, sulfur, dan Benites, V. d., Mendonca, E. d., Schaefer, C. E.,
NaCl sampai mencapai 19,64%, selebihnya Novotny, E. H., Reis, E. L., dan Ker, J.
termasuk logam-logam berat yang merupakan C., 2005. Properties of black soil humic
spesi-spesi kimia yang sudah diketahui secara luas acids from high altitude rocky
aktif sebagai katalis terhadap reaksi-reaksi complexes in Brazil. Geoderma, 127,
organik. 104-113.
Dengan diketahuinya kandungan unsur-unsur dan Cairns-Smith, A. G., 1965. The origin of life and
mineral-mineral dalam lumpur hitam, vegetasi the nature of the primitive gene. Journal
mangrove perlu dijaga dari kerusakan dan of Theoretical Biology, 10(1), 53-88.
kepunahannya karena dapat merugikan ditinjau
Chai, Y., Qiu, X., Davis, J. W., Budinsky Jr., R.
dari berbagai aspek. Rusaknya vegetasi mangrove
A., Bartels, M. J., dan Saghir, S. A.,
membawa kepada hancurnya keanekaragaman
2007. Effects of black carbon and
hayati laut dan ekonominya, abrasi pantai,
montmorillonite clay on multiphasic
hilangnya cagar alam bagi studi-studi sains dasar
hexachlorobenzene desorption from
dan ilmu-ilmu lingkungan hidup.
sediments. Chemosphere, 69, 1204-
UCAPAN TERIMAKASIH 1212.
Kami mengucapkan terima kasih kepada Pusat Cheng, J., Zhou, J., Liu, J., Zhou, Z., Huang, Z.,
Survei Geologi atas keringanan biaya Cao, X., Zaho, X., dan Cen, K., 2003.
karakterisasi dan staf lab atas bantuan interpretasi Sulfur removal at high temperature
data XRD dan XRF. during coal combustion in furnaces: a
review. Progress in Energy and
DAFTAR PUSTAKA
Combustion Science, 29(5), 381-405.
Adams, J. M. dan McCabe, R. W., 2006. Clay
Cuadros, J., Andrade, G., Ferreira, T. O., Partiti,
Minerals as Catalysts. In F. Bergaya, B.
C. S., Cohen, R., dan Vidal-Torrado, P.,
Theng, & G. Lagaly (Eds.), Handbook
2017. The mangrove reactor: Fast clay
of Clay Science, Elsevier, Oxford, pp.
transformation and potassium sink.
541-581.
Applied Clay Science, 140, 50-58.
137
Suhendar et al / Lumpur Hitam Tanah Rawa Hutan Mangrove Karangsong (Kabupaten Indramayu): Komposisi Kimia dan
Transformasi Fasa Yang Dihasilkan Melalui Penanganan Secara Termal
Eberl, D. D., 1984. Clay mineral formation and Jamoussi, F., dan Iborra, C. V., 2014.
transformation in rocks and soils. Study of traditional Tunisian medina
Philosophical Transactions of Royal clays used in therapeutic and cosmetic
Society A, 311, 241-257. mud-packs. Applied Clay Science, 101,
141-148.
Eusterhues, K., Rumpel, C., Kleber, M., dan
Kogel-Knabner, I., 2003. Stabilisation Laird, D. A., Chappell, M. A., Martens, D. A.,
of soil organic matter by interactions Wershaw, R. L., dan Thompson, M.,
with minerals as revealed by mineral 2008. Distinguishing black carbon from
dissolution and oxidative degradation. biogenic humic substances in soil clay
Organic Geochemistry , 34, 1591-1600. fractions. Geoderma, 143, 115-122.
Gazulla, M. F., Sánchez, E., González, J. M., Liou, J. G., Capitani, C. d., dan Frey, M., 1991.
Portillo, M. C., dan Orduna, M., 2011. Zeolite equilibria in the system
Relationship between certain ceramic CaAI2Si2O8 - NaAlSi3O8 - SiO2 - H2O.
roofing tile characteristics and New Zealand Journal of Geology and
biodeterioration. Journal of the Geophysics, 34(3), 293-301.
European Ceramic Society, 31, 2753-
Lothenbach, B., Bernard, E., dan Mäder, U., 2017.
2761.
Zeolite formation in the presence of
Gil, A., Korili, S. A., Trujillano, R., dan Vicente, cement hydrates and albite. Physics and
M. A., 2011. A review on Chemistry of the Earth, 99, 77-94.
characterization of pillared clays by
Metwally, Y. M. dan Chesnokov, E. M., 2012.
speci. Applied Clay Science, 53, 97-105.
Clay mineral transformation as a major
Gomes, C. d. dan Silva, J. B., 2007. Minerals and source for authigenic quartz in thermo-
clay minerals in medical geology. mature gas shale. Applied Clay Science,
Applied Clay Science, 36, 4-21. 55, 138-150.
Guthrie, F. C. dan Nance, J. T., 1931. Mirabella, A. dan Egli, M., 2003. Structural
Decomposition of alkali chlorides at transformations of clay minerals in soils
high temperatures . Transactions of the of a climosequence in an Italian Alpine
Faraday Society, 27, 228-233. environment. Clays and Clay Minerals,
51(3), 264-278.
Hansma, H. G., 2013. Possible origin of life
between mica sheets: does life imitate Mortland, M. M., 1970. Clay-Organic Complexes
mica? Journal of Biomolecular Structure and Interactions. Advances in
and Dynamics, 31(8), 888-895. Agronomy, 22, 75-117.
Hashizume, H., 2012. Role of Clay Minerals in Nagendrappa, G., 2011. Organic synthesis using
Chemical Evolution and the Origins of clay and clay-supported catalysts.
Life. Dalam M. Valaškova, & G. S. Applied Clay Science, 53, 106-138.
Martynkova (Eds.), Clay Minerals in
Nissenbaum, A., Rullkotter, J., dan Yechieli, Y.,
Nature: Their Characterization,
2012. Are the curative properties of
Modification and Application, InTech,
'black mud' from the dead sea due to the
Rijeka. pp. 191-208.
presence of bitumen (asphalt) or other
Housecroft, C. E. dan Sharpe, A. G., 2005. types of organic matter? Environmental
Inorganic Chemistry (2nd ed.), Pearson Geochemistry and Health, 24, 327-335.
Education, Essex, p.p. 830-859.
Plano, D., Lizarraga, E., Font, M., Palop, J. A., dan
Insley, H. dan Ewell, R. H., 1935. Thermal Sanmartin, C., 2009. Thermal stability
behavior of the kaolin minerals. Journal and decomposition of sulphur and
of Research of the National Bureau of selenium compounds. Journal of
Standards, 14, 615 – 627. Thermal Analysis and Calorimetry, 98,
559-566.
Khiari, I., Mefteh, S., Sánchez-Espejo, R., Cerezo,
P., Aguzzi, C., López-Galindo, A.,
138
Jurnal RISET Geologi dan Pertambangan, Vol.29, No.2, Desember 2019, 127-139
Pucci, A., Branciamore, S., Casarosa, M., Acqui, Sposito, G., 2008. The Chemistry of Soils (2nd
L. P., dan Gallori, E., 2010. Implications ed.). New York: Oxford University
for an RNA-clay world: Interaction of Press.
cytosine with clay minerals. Journal of
Yang, D., Peng, S., Hartman, M. R., Gupton-
Cosmology, 10, 3398-3407.
Campolongo, T., Rice, E. J., Chang, A.
Radeka, M., Ranogajec, J., Kiurski, J., Markov, S., K., Gu, Z., Lu, G. Q. (Max), dan Luo, D.,
dan Marinkovic-Neducin, R., 2007. 2013. Enhanced transcription and
Influence of lichen biocorrosion on the translation in clay hydrogel and
quality of ceramic roofing tiles. Journal implications for early life evolution.
of the European Ceramic Society, 27, Scientific Reports, 3, 3165.
1763–1766.
Zhou, C. H. dan Keeling, J., 2013. Fundamental
Savage, D. dan Liu, J., 2015. Water/clay ratio, clay and applied research on clay minerals:
porosity models and impacts upon clay From climate and environment to
transformations. Applied Clay Science, nanotechnology. Applied Clay Science,
116, 16-22. 74, 3-9.
Serra, M. F., Conconi, M. S., Suarez, G., Agietti, Zhou, R., Basu, K., Hartman, H., Matocha, C. J.,
E. F., dan Rendtorff, N. M., 2013. Firing Sears, S. K., Vali, H., dan Guzman, M.
transformations of an argentinean I., 2017. Catalyzed synthesis of zinc
calcareous commercial clay. Cerâmica, clays by prebiotic central metabolites.
59, 254-261. Scientific Reports, 7, 533.
.
.
139