Anda di halaman 1dari 196

15 Geosfer dan

Geokimia

15.1 PENDAHULUAN
The geosfer , atau bumi padat, adalah bagian dari Bumi di mana manusia
hidup dan dari mana manusia mengekstrak sebagian besar makanan
mereka, mineral, dan bahan bakar. Dulunya dianggap memiliki kapasitas
penyangga yang hampir tidak terbatas terhadap gangguan umat manusia,
geosfer sekarang dikenal agak rapuh dan rentan terhadap bahaya dari
aktivitas manusia. Misalnya, beberapa miliar ton material bumi ditambang
atau diganggu setiap tahun dalam ekstraksi mineral dan batu bara. Dua
fenomena polutan atmosfer — karbon dioksida berlebih dan hujan asam (lihat
Bab 14) —memilikiberpotensi menyebabkan perubahan besar di geosfer.
Terlalu banyak karbondioksida di atmosfer dapat menyebabkan pemanasan
global (“efek rumah kaca”), yang secara signifikan dapat mengubah pola
curah hujan dan mengubah daerah produktif Bumi saat ini menjadi daerah
gurun. Karakteristik pH yang rendah dari hujan asam dapat menyebabkan
perubahan kelarutan dan oksidasi-reduksi yang drastistingkat mineral.
Erosi yang disebabkan oleh penanaman lahan yang intensif menyapu
tanah lapisan atas dalam jumlah besar dari lahan pertanian yang subur
setiap tahun. Di beberapa wilayah negara industri, geosfer telah menjadi
tempat pembuangan bahan kimia beracun. Pada akhirnya, geosfer harus
menyediakan tempat pembuangan limbah nuklir lebih dari 400 reaktor
nuklir yang telah beroperasi di seluruh dunia. Jelas terlihat bahwa
pelestarian geosfer dalam bentuk yang cocok untuk tempat tinggal manusia
adalah salah satu tantangan terbesar yang dihadapi umat manusia.
Antarmuka antara geosfer dan atmosfer di permukaan bumi sangat penting
bagi lingkungan. Aktivitas manusia di permukaan bumi dapat
mempengaruhi iklim, sebagian besar secara langsung melalui perubahan
albedo permukaan, yang didefinisikan sebagai persentase insiden radiasi
matahari yang dipantulkan oleh permukaan tanah atau air. Misalnya, jika
matahari memancarkan 100 unit energi per menit ke batas terluar atmosfer, dan
permukaan bumi menerima 60 unit per menit dari totalnya, lalu memantulkan
30 unit ke atas, albedonya adalah 50%. Beberapa nilai albedo yang khas
untuk berbagai area di permukaan bumi adalah: hutan yang selalu hijau, 7-
15%; lahan kering yang dibajak, 10-15%; gurun, 25-35%; salju segar,
85-90%; aspal, 8%. Di beberapa daerah yang berkembang pesat, pelepasan
panas antropogenik (yang diproduksi oleh manusia) sebanding dengan
masukan matahari. Pelepasan energi antropogenik selama
60 km 2 Pulau Manhattan rata-rata sekitar empat kali lipat energi matahari
yang jatuh di daerah tersebut; Selama 3500 km 2 Los Angeles pelepasan
energi antropogenik sekitar 13% dari fluks matahari.
Salah satu dampak terbesar manusia terhadap geosfer adalah penciptaan
daerah gurun melalui penyalahgunaan lahan dengan curah hujan yang
sedikit. Proses ini, yang disebut desertifikasi , dimanifestasikan dengan
menurunnya muka air tanah, salinisasi tanah lapisan atas dan air,
pengurangan air permukaan, erosi tanah yang tinggi secara tidak wajar,
dan perusakan vegetasi asli. Masalahnya parah di beberapa bagian
dunia, terutama di Sahel Afrika (tepi selatan Sahara), di mana Sahara maju
ke selatan dengan kecepatan yang sangat cepat selama periode
1968–1973, menyebabkan kelaparan yang meluas di Afrika selama 1980-an .
Daerah yang luas dan gersang di bagian barat Amerika Serikat
mengalami setidaknya beberapa penggurunan sebagai akibat dari aktivitas
manusia dan kekeringan parah.
385

386 Kimia Lingkungan

Dengan meningkatnya populasi Amerika Serikat bagian barat, salah satu


tantangan terbesar yang dihadapi penduduk adalah mencegah konversi
tambahan lahan menjadi gurun.
Bagian terpenting dari geosfer bagi kehidupan di Bumi adalah tanah. Ini
adalah media di mana tanaman tumbuh, dan hampir semua organisme darat
bergantung padanya untuk keberadaan mereka. Produktivitas tanah sangat
dipengaruhi oleh kondisi lingkungan dan polutan. Karena pentingnya
tanah, semua Bab 16 dikhususkan untuk kimia lingkungan.
Dengan meningkatnya populasi dan industrialisasi, salah satu aspek yang
lebih penting dari penggunaan geosfer oleh manusia berkaitan dengan
perlindungan sumber air. Limbah pertambangan, pertanian, kimia, dan
radioaktif semuanya berpotensi mencemari air permukaan dan air tanah.
Lumpur limbah yang tersebar di darat dapat mencemari air dengan
melepaskan nitrat dan logam berat. Tempat pembuangan sampah juga bisa
menjadi sumber kontaminasi. Air lindi dari lubang dan laguna yang tidak
dilapisi yang mengandung cairan atau lumpur berbahaya dapat mencemari
air minum.
Namun perlu dicatat bahwa banyak tanah memiliki kemampuan
untuk mengasimilasi dan menetralkan polutan. Berbagai fenomena kimia dan
biokimia di tanah bekerja untuk mengurangi sifat berbahaya dari pencemar.
Fenomena ini termasuk proses oksidasi-reduksi , hidrolisis, reaksi asam-
basa , presipitasi, penyerapan, dan degradasi biokimia. Beberapa bahan
kimia organik berbahaya dapat terdegradasi menjadi produk yang tidak
berbahaya di tanah, dan logam berat dapat terserap olehnya. Secara umum,
bagaimanapun, harus sangat hati-hati membuang bahan kimia, lumpur, dan
bahan berbahaya lainnya di tanah, terutama di mana ada kemungkinan
kontaminasi air.

15.2 SIFAT SOLIDA DI


GEOSFER
Bumi terbagi menjadi beberapa lapisan, termasuk inti dalam yang kaya akan
besi , inti luar yang meleleh, mantel, dan kerak. Kimia lingkungan paling
memperhatikan litosfer , yang terdiri dari mantel luar dan kerak . Kerak
bumi adalah kulit terluar bumi yang dapat diakses oleh manusia. Ia
sangat tipis dibandingkan dengan diameter bumi, yang tebalnya berkisar
antara 5 hingga 40 km.
Sebagian besar kerak bumi padat terdiri dari batuan. Batuan terdiri dari
mineral, di mana mineral adalah padatan anorganik yang terbentuk secara
alami dengan struktur kristal internal tertentu dan komposisi kimianya. Sebuah
batu adalah solid, massa kohesif dari mineral murni atau agregat dari dua atau
lebih mineral.

15.2.1 S TRUCTURE DAN P roperties OF M INERALS

Kombinasi dua karakteristik unik untuk mineral tertentu. Karakteristik ini


adalah komposisi kimia tertentu, seperti yang dinyatakan oleh rumus kimia
mineral, dan struktur kristal tertentu. The struktur kristal mineral mengacu
pada cara di mana atom-atom disusun relatif satu sama lain. Ini tidak dapat
ditentukan dari tampilan kristal mineral yang terlihat, tetapi
membutuhkan metode struktural seperti penentuan struktur sinar-X . Mineral
yang berbeda mungkin memiliki komposisi kimia yang sama, atau mungkin
memiliki struktur kristal yang sama, tetapi mungkin tidak sama untuk mineral
yang benar-benar berbeda.
Sifat fisik mineral dapat digunakan untuk mengklasifikasikannya.
Penampilan luar yang khas dari mineral kristal murni adalah bentuk
kristalnya . Karena batasan ruang pada cara mineral tumbuh, bentuk kristal
murni dari mineral seringkali tidak terekspresikan. Warna adalah
karakteristik jelas yang dapat sangat bervariasi karena adanya kotoran.
Munculnya permukaan mineral dalam pantulan cahaya
menggambarkan kilau , yang mungkin logam, sebagian logam (submetalik),
seperti kaca (seperti kaca), kusam atau bersahaja, resin, atau seperti mutiara.
Warna yang diamati saat mineral digosok di piring porselen tanpa glasir
disebut coretan . Kekerasan dinyatakan pada skala Mohs, yang berkisar
dari 1 sampai 10 dan didasarkan pada 10 mineral yang bervariasi dari
bedak, kekerasan 1, sampai intan,
kekerasan 10. Pembelahan menunjukkan cara di mana mineral pecah di
sepanjang bidang dan sudut di dimana pesawat-pesawat ini berpotongan
Misalnya, mika membelah membentuk lembaran tipis. Sebagian besar
mineral patah secara tidak teratur, meskipun beberapa patah di sepanjang
permukaan lengkung yang halus atau menjadi serat atau serpihan. Spesifik c
gravitasi -density relatif terhadap air adalah karakteristik fisik lain penting
dari mineral.

Geosfer dan Geokimia 387

15.2.2 K INDS OF M INERALS


Meskipun lebih dari 2000 mineral diketahui, hanya sekitar 25
mineral pembentuk batuan yang membentuk sebagian besar kerak bumi. 1
Sifat mineral ini dapat lebih dipahami dengan pengetahuan tentang
komposisi unsur kerak bumi. Oksigen dan silikon masing-masing menyusun
49,5% dan 25,7% massa kerak bumi. Oleh karena itu, sebagian besar mineral
adalah silikat seperti kuarsa, SiO 2 , atau ortoklas, KAlSi 3 O 8 . Dalam urutan
kelimpahan yang menurun; Unsur lain di kerak bumi adalah aluminium
(7,4%), besi (4,7%), kalsium (3,6%), natrium (2,8%), kalium (2,6%),
magnesium (2,1%), dan lainnya (1,6%). . Tabel 15.1 merangkum jenis-jenis
utama mineral di kerak bumi.
Mineral sekunder dibentuk oleh perubahan materi mineral induk. Tanah
liat adalah penambang silikat, biasanya mengandung aluminium, yang
merupakan salah satu kelas paling penting dari mineral sekunder. Olivine,
augite, hornblende, dan feldspar semuanya membentuk tanah liat. Tanah liat
dibahas secara rinci di Bagian 15.7.

15.2.3 E VAPORIT
Evaporit adalah garam terlarut yang mengendap dari larutan di bawah
kondisi kering khusus, biasanya sebagai hasil penguapan air laut. Evaporit
yang paling umum adalah halit , NaCl. Mineral evaporit sederhana lainnya
adalah sylvite (KCl), thenardite (Na 2 SO 4 ), dan anhydrite (CaSO 4 ). Banyak
evaporit adalah hidrat, termasuk bischofite (MgCl 2 ⋅ 6H 2 O), gypsum (CaSO 4 ⋅
2H 2 O), kieserite (MgSO 4 ⋅ H
2 O), dan epsomite (MgSO 4 ⋅ 7H 2 O). Garam ganda, seperti karnalit (KMgCl 3 ⋅
6H 2
11
O), kainite (KMgClSO 4 ⋅ 4 H 2 O), glaserit (K 3 Na (SO 4 ) 2 ), polialit (K 2 MgCa 2
(SO 4 )
4 ⋅ 2H 2 O), dan loeite (Na 12 Mg 7 (SO 4 ) 13 ⋅ 15H 2 O), sangat umum terjadi
pada
evaporit.
Pengendapan evaporit dari sumber laut dan air asin bergantung pada
sejumlah faktor. Yang menonjol di antaranya adalah konsentrasi ion evaporit
dalam air dan produk kelarutan garam evaporit. Kehadiran ion umum
menurunkan kelarutan; misalnya, CaSO 4 diendapkan lebih mudah dari air
garam yang mengandung Na 2 SO
4 dari dari larutan yang mengandung tidak ada sumber lain dari sulfat.
Kehadiran
garam lain yang tidak memiliki ion bersama meningkatkan kelarutan
karena menurunkan koefisien aktivitas. Perbedaan suhu menghasilkan
perbedaan kelarutan yang signifikan.

TABEL 15.1
Kelompok Mineral Utama di Kerak Bumi
Grup Mineral Contoh Rumus
Silikat Kuarsa SiO 2
Olivine (Mg, Fe) 2 SiO 4
Potasium feldspar KAlSi 3 O 8
Oksida Korundum Al 2 O 3
Magnetit Fe 3 O 4
Karbonat Kalsit CaCO 3
Dolomit CaCO 3 ⋅ MgCO 3
Sulfida Pyrite FeS 2
Galena PbS
Sulfat Gips CaSO 4 ⋅ 2H 2 O NaCl
Halida Garam karang
Fluorit CaF 2
Elemen asli Tembaga Cu
Sulfur S

388 Kimia Lingkungan

Endapan nitrat yang terjadi di daerah panas dan luar biasa kering di Chili
utara secara kimiawi unik karena stabilitas garam nitrat yang sangat
teroksidasi. Garam dominan, yang telah ditambang untuk kandungan nitratnya
untuk digunakan dalam bahan peledak dan pupuk, adalah sendawa Chili, NaNO
3 . Jejak CaCrO 4 dan Ca (ClO 4
) 2 yang sangat teroksidasi juga ditemukan dalam endapan ini, dan beberapa
daerah
mengandung cukup Ca (IO 3 ) 2 untuk dijadikan sebagai sumber yodium
komersial.

15.2.4 V OLCANIC S UBLIMATES


Sejumlah zat mineral berbentuk gas pada suhu magmatik gunung berapi
dan digerakkan dengan gas vulkanik. Jenis zat ini mengembun di dekat
mulut fumarol vulkanik dan disebut sublimat . Unsur belerang adalah
sublimat yang umum. Beberapa oksida, terutama besi dan silikon,
diendapkan sebagai sublimat. Sebagian besar sublimat lainnya terdiri dari
garam klorida dan sulfat. Kation yang paling sering terlibat adalah kation
monovalen ion amonium, natrium, dan kalium; magnesium; kalsium;
aluminium; dan besi. Substansi fluorida dan klorida merupakan sumber
gas HF dan HCl yang dibentuk oleh reaksinya pada suhu tinggi dengan air,
seperti berikut ini:
2H 2 O + SiF 4 → 4HF + SiO (15.1)
2

15.2.5 Aku GNEOUS , S EDIMENTARY , DAN M ETAMORPHIC R OCK


Pada suhu tinggi jauh di bawah permukaan bumi, batuan dan materi
mineral meleleh untuk menghasilkan zat cair yang disebut magma .
Pendinginan dan pemadatan magma menghasilkan batuan beku . Batuan
beku yang umum termasuk granit, basal, kuarsa (SiO 2 ), piroksen ((Mg, Fe) SiO
3 ), feldspar ((Ca, Na, K) AlSi 3 O 8 ), olivin ((Mg, Fe) 2 SiO 4 ), dan magnetit (Fe 3
O 4 ). Batuan beku terbentuk di bawah kondisi kekurangan air, yang secara
kimiawi mengurangi suhu dan tekanan tinggi. Batuan beku yang terpapar
berada dalam kondisi basah, teroksidasi, suhu rendah, dan tekanan rendah.
Karena kondisi seperti itu berlawanan dengan kondisi di mana batuan beku
terbentuk, batuan tersebut tidak berada dalam kesetimbangan kimiawi dengan
lingkungannya saat terekspos. Akibatnya, batuan tersebut hancur melalui
proses yang disebut pelapukan . Pelapukan cenderung lambat karena batuan
beku seringkali keras, tidak keropos, dan reaktivitas rendah. Erosi dari
angin, air, atau gletser mengambil material dari batuan pelapukan dan
menyimpannya sebagai sedimen atau tanah . Sebuah proses yang disebut
litifikasi menggambarkan konversi sedimen menjadi batuan sedimen .
Berbeda dengan batuan beku induk, batuan sedimen dan sedimen bersifat
porous, lunak, dan reaktif secara kimiawi. Panas dan tekanan mengubah
batuan sedimen menjadi batuan metamorf .
Batuan sedimen dapat berupa batuan detrital yang terdiri dari partikel padat
yang terkikis dari batuan beku akibat pelapukan; kuarsa adalah yang
paling mungkin bertahan dari pelapukan dan pengangkutan dari lokasi
aslinya secara kimiawi utuh. Jenis batuan sedimen kedua terdiri dari batuan
sedimen kimia yang dihasilkan oleh pengendapan atau koagulasi produk
pelapukan terlarut atau koloid. Batuan sedimen organik mengandung sisa-sisa
tumbuhan dan hewan. Mineral karbonat dari kalsium dan magnesium — batu
kapur atau dolomit — sangat melimpah di batuan sedimen. Contoh penting
batuan sedimen adalah sebagai berikut:
• Batupasir yang dihasilkan dari partikel mineral berukuran pasir seperti kuarsa
• Konglomerat terdiri dari partikel yang relatif lebih besar dengan ukuran
bervariasi
• Serpih yang terbentuk dari partikel lanau atau tanah liat yang sangat halus
• Batu kapur, CaCO 3 , diproduksi oleh pengendapan kimiawi atau
biokimiawi kalsium karbonat:
Ca 2+ + CO 3 2 - → CaCO 3 ( s )

Ca 2+ + 2HCO 3 + h ν (fotosintesis alga) Æ {CH 2 O} (biomassa) + CaCO 3 ( s ) + O 2 ( g )


• Rijang terdiri dari mikrokristalin SiO 2

Geosfer dan Geokimia 389

Di bawah
Sedimen
panas
batu
dan Bat

,mengalami cuaca sedimentasi, litifikasi


tekanan uan
sedimen sed
ime

,Cuaca batuan beku


batuan
n
berubah me

Metamorfik
nca
bentuk dan ir,
mengkrMisetan
ke
mu
Metamorf dia
batu n
me
Batuan metamorf ngk
rist
meleleh, mengkristal al
Igneousundergoessedimentation, litifikasi
ke
batu
Di bawah panas dan
tekanan, batuan beku
berubah bentuk dan
mengkristal kembali

GAMBAR 15.1 Siklus batuan.

15.2.5.1 Siklus Batuan


Pertukaran dan konversi antara batuan beku, sedimen, dan batuan metamorf,
serta proses yang terlibat di dalamnya, dijelaskan oleh siklus batuan . Batuan
dari salah satu dari ketiga jenis ini dapat diubah menjadi batuan jenis lain.
Atau batuan dari salah satu dari ketiga jenis ini dapat berubah menjadi
batuan yang berbeda dengan jenis umum yang sama dalam siklus batuan.
Siklus batuan diilustrasikan pada Gambar 15.1.

15.2.5.2 Tahapan Pelapukan


Pelapukan dapat diklasifikasikan menjadi tahap awal , menengah , dan
lanjutan . Tahap pelapukan di mana mineral terpapar bergantung pada
waktu; kondisi kimiawi, termasuk paparan udara, karbon dioksida, dan air;
dan kondisi fisik seperti suhu dan pencampuran dengan air dan udara.
Mineral reaktif dan larut seperti karbonat, gipsum, olivin, feldspar, dan zat
kaya zat besi (II) hanya dapat bertahan pada pelapukan awal. Tahap ini
ditandai dengan kondisi kering, pencucian rendah, tidak adanya bahan
organik, kondisi reduksi, dan waktu pemaparan yang terbatas. Kuarsa,
vermikulit, dan smektit dapat bertahan pada tahap peralihan pelapukan
yang ditunjukkan oleh retensi silika, natrium, kalium, magnesium, kalsium,
dan besi (II) yang tidak terdapat dalam besi (II) oksida. Zat ini dimobilisasi
dalam pelapukan tahap lanjut , karakteristik lainnya adalah pencucian
intens oleh air tawar, pH rendah, kondisi pengoksidasi [besi (II) → besi (III)],
adanya polimer hidroksi aluminium, dan dispersi silika.

15.3 BENTUK FISIK


GEOSFER
Aspek paling mendasar dari bentuk fisik geosfer berkaitan dengan bentuk
dan dimensi bumi. Bumi berbentuk geoid yang ditentukan oleh permukaan
yang sesuai dengan permukaan laut rata-rata lautan dan berlanjut sebagai
permukaan laut hipotetis di bawah benua. Bentuk ini bukanlah bola yang
sempurna karena adanya variasi gaya tarik gravitasi di berbagai tempat di
permukaan bumi. Bentuk yang sedikit tidak beraturan ini penting dalam
survei untuk menentukan secara tepat lokasi titik-titik di permukaan bumi
menurut bujur, lintang, dan ketinggian di atas permukaan laut. Perhatian
yang lebih langsung kepada manusia adalah sifat bentang alam dan
proses yang terjadi padanya. Wilayah studi ini diklasifikasikan sebagai
geomorfologi .
390 Kimia Lingkungan

15.3.1 P TERLAMBAT T ECTONICS DAN C ONTINENTAL D KERETAKAN


Geosfer memiliki bentuk fisik yang sangat bervariasi dan terus berubah.
Sebagian besar daratan bumi terkandung di beberapa benua masif yang
dipisahkan oleh lautan luas. Barisan pegunungan yang menjulang tinggi
melintasi benua, dan di beberapa tempat dasar laut berada pada kedalaman
yang ekstrim. Gempa bumi, yang sering menyebabkan kerusakan besar dan
kematian, serta letusan gunung berapi, yang terkadang membuang cukup
banyak material ke atmosfer untuk menyebabkan perubahan iklim untuk
sementara, berfungsi sebagai pengingat bahwa Bumi adalah benda hidup
yang dinamis yang terus berubah. Ada bukti yang meyakinkan, seperti jarak
yang sangat dekat antara pantai barat Afrika dan pantai timur Amerika
Selatan, yang menunjukkan bahwa benua yang sangat terpisah pernah
bergabung dan berpindah relatif satu sama lain. Fenomena yang sedang
berlangsung ini dikenal sebagai pergeseran benua . Sekarang diyakini bahwa
200 juta tahun yang lalu sebagian besar daratan bumi adalah bagian dari
benua super, yang sekarang disebut Gowandaland. Benua perpecahan ini
selain untuk membentuk masa kini benua Antartika, Australia, Afrika,
dan Amerika Selatan, serta Madagaskar, Kepulauan Seychelle, dan India.
Pengamatan yang dijelaskan di atas dijelaskan oleh teori lempeng tektonik . 2
Teori ini memandang permukaan padat bumi terdiri dari beberapa lempeng
kaku yang bergerak relatif satu sama lain. Lempeng ini melayang dengan
kecepatan rata-rata beberapa sentimeter per tahun di atas lapisan yang relatif
lemah, sebagian cair yang merupakan bagian dari mantel atas bumi yang
disebut astenosfer . Ilmu tektonik lempeng menjelaskan fenomena skala
besar yang mempengaruhi geosfer, antara lain penciptaan dan pembesaran
lautan saat dasar samudera terbuka dan menyebar, tumbukan dan pecahnya
benua, pembentukan rantai pegunungan, aktivitas vulkanik, penciptaan
pulau asal vulkanik, dan gempa bumi.
Batas antara lempeng-lempeng ini adalah tempat terjadinya sebagian
besar aktivitas geologi seperti gempa bumi dan aktivitas vulkanik. Batasan ini
terdiri dari tiga jenis berikut:

• Batas divergen , di mana lempengan-lempengan saling menjauh.


Terjadi di dasar laut, ini adalah wilayah di mana magma panas
mengalir ke atas dan mendingin untuk menghasilkan litosfer padat
baru. Material padat baru ini menciptakan pegunungan samudra .
• Batas konvergen , di mana lempengan-lempengan bergerak menuju
satu sama lain. Satu lempeng mungkin didorong di bawah lempeng
lainnya dalam zona subduksi di mana materi terkubur di astenosfer dan
akhirnya melebur kembali untuk membentuk magma baru. Jika ini
tidak terjadi, litosfer akan terdorong ke atas untuk membentuk
pegunungan di sepanjang batas tabrakan.
• Ubah batas patahan di mana dua lempeng meluncur melewati satu
sama lain. Batas-batas ini menciptakan sesar yang mengakibatkan
gempa bumi.

Fenomena yang dijelaskan di atas merupakan bagian dari siklus tektonik ,


siklus geologi yang menggambarkan bagaimana lempeng tektonik bergerak
relatif satu sama lain, magma naik membentuk batuan padat baru, dan
batuan litosfer padat tenggelam hingga mencair sehingga membentuk
magma baru. Siklus tektonik diilustrasikan pada Gambar 15.2.

15.3.2 S TRUCTURAL G EOLOGY


Permukaan bumi secara konstan dibentuk kembali oleh proses geologi.
Pergerakan massa batuan selama proses seperti pembentukan pegunungan
menghasilkan deformasi batuan yang substansial. Pada skala ukuran
ekstrim yang berlawanan adalah cacat pada kristal pada tingkat
mikroskopis. Geologi struktural membahas bentuk geometris dari struktur
geologi dalam berbagai ukuran, sifat struktur yang dibentuk oleh proses
geologi, dan pembentukan lipatan, sesar, dan struktur geologi lainnya.
Struktur primer adalah yang dihasilkan dari pembentukan massa batuan
dari bahan induknya. Struktur primer dimodifikasi dan dideformasi untuk
menghasilkan struktur sekunder . Premis dasar geologi struktural adalah
bahwa sebagian besar formasi batuan berlapis diendapkan dalam
konfigurasi horizontal. Retak formasi seperti itu tanpa perpindahan bagian
yang terpisah
Geosfer dan Geokimia 391

Punggunga
n samudra

Lautan
Gerakan
Kontinental Gerakan piring
piring Litosfer
tanah massa

Geraka Asthenosphere
n
piring
Magma

Pembentukan magma luitpowsfeelrlinpagdbaarbuatas yang


Batuan tenggelam di zona
subduksi pada batas
konvergen diubah
menjadi magma pada

berbeda
suhu dan tekanan tinggi

GAMBAR 15.2 Ilustrasi siklus tektonik di mana upwelling magma di sepanjang batas
di mana dua lempeng menyimpang menciptakan litosfer baru di dasar laut, dan
batuan tenggelam di zona subduksi meleleh untuk membentuk magma.

Kesalahan

Syncline Anticline

Fraktur kompresi Fraktur ketegangan


(Tutup)
(Buka)

GAMBAR 15.3 Lipatan (sinklin dan antiklin) dibentuk oleh pembengkokan formasi
batuan. Sesar dihasilkan oleh formasi batuan yang bergerak secara vertikal atau lateral
terhadap satu sama lain.

formasi relatif satu sama lain menghasilkan sambungan , sedangkan


perpindahan menghasilkan sesar (Gambar 15.3).
Hubungan kunci dalam geologi struktur adalah antara gaya atau tegangan
yang ditempatkan pada suatu formasi atau objek geologi dan deformasi yang
dihasilkan darinya, yang disebut regangan . Aspek penting dari geologi
struktur, oleh karena itu, adalah reologi , yang berhubungan dengan
deformasi dan aliran benda padat dan semipadat. Sementara batuan
cenderung kuat, kaku, dan rapuh pada kondisi di permukaan bumi,
reologinya berubah sedemikian rupa sehingga menjadi lemah dan lentur di
bawah kondisi suhu dan tekanan yang ekstrim pada kedalaman yang
signifikan di bawah permukaan bumi.

15.4 PROSES INTERNAL


Bagian sebelumnya membahas bentuk fisik geosfer. Berkaitan dengan
konfigurasi fisik geosfer ada beberapa jenis proses utama yang terjadi
yang mengubah konfigurasi ini dan berpotensi menyebabkan kerusakan
bahkan dampak bencana. 3
Ini dapat dibagi menjadi dua kategori utama: proses internal yang
muncul dari fenomena yang terletak secara signifikan di bawah permukaan
bumi dan proses permukaan yang terjadi di permukaan. Proses internal
dibahas di bagian ini, dan proses permukaan di Bagian 15.5.

392 Kimia Lingkungan

15.4.1 E ARTHQUAKES
Gempa bumi biasanya timbul dari proses tektonik lempeng dan terjadi di sepanjang
batas lempeng sebagai gerakan tanah akibat pelepasan energi yang menyertai selip tiba-
tiba formasi batuan yang mengalami tekanan di sepanjang sesar. Pada dasarnya, dua
massa batuan besar cenderung bergerak relatif satu sama lain, tetapi terkunci
bersama di sepanjang garis patahan. Hal ini menyebabkan deformasi formasi batuan,
yang meningkat dengan meningkatnya tegangan. Akhirnya, gesekan antara dua benda
yang bergerak tidak cukup untuk menahannya tetap di tempatnya, dan gerakan terjadi di
sepanjang sesar yang ada, atau sesar baru terbentuk. Terbebas dari kendala pergerakannya,
bebatuan mengalami pantulan elastis, menyebabkan Bumi berguncang. Kerusakan
akibat gempa bumi yang serius yang mungkin terjadi dibahas lebih lanjut dalam Bagian
15.10.
Selain guncangan tanah, yang bisa jadi sangat dahsyat, gempa bumi dapat
menyebabkan tanah pecah, surut, atau naik. Pencairan adalah fenomena
penting yang terjadi selama gempa bumi dengan tanah yang tidak
terkonsolidasi dengan baik dan di mana permukaan air mungkin tinggi.
Hasil likuifaksi dari pemisahan partikel tanah disertai infiltrasi air. Saat ini
terjadi, tanah berperilaku seperti fluida.
Lokasi pergerakan awal di sepanjang sesar yang menyebabkan terjadinya
gempa bumi disebut fokus gempa. Lokasi permukaan tepat di atas fokus
adalah pusat gempa . Energi ditransmisikan dari fokus oleh gelombang
seismik . Gelombang seismik yang merambat melalui bagian dalam bumi
disebut gelombang tubuh dan yang melintasi permukaan adalah
gelombang permukaan . Gelombang tubuh selanjutnya dikategorikan ke
dalam gelombang P , getaran tekan yang dihasilkan dari kompresi
alternatif dan perluasan material geosfer, dan gelombang S , yang terdiri
dari gelombang geser yang dimanifestasikan oleh osilasi material ke samping.
Gerakan gelombang ini dideteksi oleh seismograf , seringkali pada jarak yang
sangat jauh dari pusat gempa. Kedua jenis gelombang ini bergerak dengan
kecepatan berbeda, dengan gelombang P bergerak lebih cepat. Dari waktu
kedatangan kedua jenis gelombang di lokasi seismografi yang berbeda,
sangat mungkin untuk menemukan pusat gempa.

15.4.2 V OLCANOES
Selain gempa bumi, proses bawah permukaan besar lainnya yang
berpotensi mempengaruhi lingkungan secara masif terdiri dari emisi batuan
cair (lava), gas, uap, abu, dan partikel akibat adanya magma di dekat
permukaan bumi. Fenomena ini disebut gunung berapi (Gambar 15.4).
Gunung berapi bisa sangat merusak dan merusak lingkungan. Aspek-aspek
potensi bahaya dari gunung berapi dibahas dalam Bagian 15.11.

GAMBAR 15.4 Gunung berapi datang dalam berbagai bentuk dan bentuk. Gunung berapi
yang berbentuk klasik mungkin berupa kerucut arang yang dibentuk oleh pengeluaran
batuan dan lava, yang disebut piroklastik, dari gunung berapi untuk menghasilkan
kerucut yang relatif seragam.

Geosfer dan Geokimia 393


Gunung berapi memiliki berbagai bentuk, yang berada di luar cakupan
bab ini untuk dibahas secara mendetail. Pada dasarnya, mereka terbentuk saat
magma naik ke permukaan. Hal ini sering terjadi di zona subduksi yang
dibuat di mana satu pelat didorong ke bawah yang lain (lihat Gambar 15.2).
Gerakan ke bawah dari material litosfer padat menyebabkan suhu dan tekanan
tinggi yang menyebabkan batuan di dalamnya meleleh dan naik ke
permukaan sebagai magma. Magma cair yang keluar dari gunung berapi pada
suhu biasanya melebihi 500 ° C dan seringkali setinggi 1400
° C, disebut lava , dan merupakan salah satu manifestasi aktivitas vulkanik
yang paling umum.

15.4.3 S URFACE P ROCESSES


Fitur geologi permukaan dibentuk oleh pergerakan material dari kerak bumi ke atas.
Dengan paparan air, oksigen, siklus pembekuan-pencairan , organisme, dan pengaruh lain
di permukaan, fitur permukaan tunduk pada dua proses yang sangat menentukan
lanskap: pelapukan dan erosi. Seperti disebutkan sebelumnya dalam bab ini, pelapukan
terdiri dari pemecahan fisik dan kimiawi batuan dan erosi adalah penghilangan dan
pergerakan produk yang lapuk oleh tindakan angin, air cair, dan es. Pelapukan dan erosi
bekerja sama di mana yang satu memperkuat yang lain dalam memecah batuan dan
memindahkan produk. Produk lapuk yang dihilangkan oleh erosi akhirnya diendapkan
sebagai sedimen dan dapat mengalami diagenesis dan litifikasi untuk membentuk batuan
sedimen.
Salah satu proses permukaan yang paling umum yang dapat mempengaruhi
manusia secara merugikan terdiri dari tanah longsor yang terjadi ketika
tanah atau material lain yang tidak terkonsolidasi meluncur menuruni
lereng. Fenomena terkait termasuk batu terjun, semburan lumpur, dan
longsoran salju. Proses permukaan yang merusak dibahas lebih lanjut di
Bagian 15.12.

15.5 SEDIMEN
Daerah daratan yang luas, serta danau dan sungai sedimen, terbentuk dari
batuan sedimen. Sifat-sifat massa material ini sangat bergantung pada asal dan
transpornya. Air adalah kendaraan utama pengangkut sedimen, meskipun
angin juga dapat berperan penting. Ratusan juta ton sedimen dibawa oleh
sungai-sungai besar setiap tahun.
Tindakan air yang mengalir di sungai memotong tepian sungai dan
membawa material sedimen untuk jarak yang sangat jauh. Material sedimen
seperti berikut ini dapat terbawa oleh air yang mengalir di sungai:

• Beban terlarut dari mineral pembentuk sedimen dalam larutan


• Beban yang ditangguhkan dari material sedimen padat yang terbawa dalam
suspensi
• Beban tempat tidur diseret di sepanjang bagian bawah saluran aliran

Pengangkutan kalsium karbonat sebagai kalsium bikarbonat


terlarut memberikan contoh langsung dari beban terlarut dan merupakan jenis
beban yang paling umum. Air dengan kandungan karbon dioksida terlarut
tinggi (biasanya muncul sebagai hasil aksi bakteri) yang bersentuhan
dengan formasi kalsium karbonat mengandung ion Ca 2+ dan HCO 3 - . Mengalir
air yang mengandung kalsium sebagai HCO 3 - garam memiliki kesadahan
sementara tetapi mungkin menjadi lebih basa dengan hilangnya CO 2 ke
atmosfer, konsumsi CO 2 oleh pertumbuhan alga, atau kontak dengan basa
terlarut, mengakibatkan deposisi CaCO 3 tidak larut :
-
Ca 2+ + 2HCO 3 Æ CaCO 3 ( s ) + CO 2 ( g ) + H 2 O (15.2)
Sebagian besar air mengalir yang mengandung beban terlarut berasal dari
bawah tanah, di mana air tersebut memiliki peluang untuk melarutkan mineral
dari lapisan batuan yang dilaluinya.

394 Kimia
Lingkungan
Sebagian besar sedimen diangkut oleh sungai sebagai beban yang
ditangguhkan, terlihat jelas dalam pengamatan "lumpur" di aliran air
sungai yang mengeringkan area pertanian atau batuan halus yang terbelah di
Alpine

394 Kimia
Lingkungan
sungai dialiri oleh gletser yang mencair. Dalam kondisi normal, lumpur,
tanah liat, atau pasir yang terbagi halus merupakan sebagian besar dari
beban yang ditangguhkan, meskipun partikel yang lebih besar diangkut
dalam air yang mengalir cepat. Derajat dan laju pergerakan material
sedimen tersuspensi dalam aliran merupakan fungsi dari kecepatan aliran
air dan kecepatan pengendapan partikel dalam suspensi.
Beban bedengan dipindahkan di sepanjang dasar sungai dengan aksi air
yang “mendorong” partikel. Partikel yang terbawa sebagai bed load tidak
bergerak terus menerus. Tindakan penggilingan partikel tersebut merupakan
faktor penting dalam erosi sungai.
Biasanya, sekitar dua pertiga dari sedimen yang dibawa oleh aliran
diangkut dalam suspensi, sekitar seperempat dalam larutan, dan sisa fraksi
yang relatif kecil sebagai beban dasar. Kemampuan aliran untuk
membawa sedimen meningkat dengan laju aliran air secara keseluruhan
(massa per satuan waktu) dan kecepatan air. Keduanya lebih tinggi pada
kondisi banjir, jadi banjir sangat penting dalam pengangkutan sedimen.
Aliran memobilisasi material sedimen melalui erosi , mengangkut
material bersama aliran aliran, dan melepaskannya dalam bentuk padat
selama pengendapan
. Endapan sedimen yang terbawa arus disebut alluvium . Ketika kondisi
seperti kecepatan aliran yang diturunkan mulai mendukung deposisi, partikel
yang lebih besar dan lebih mengendap dilepaskan terlebih dahulu. Hal ini
menyebabkan penyortiran sedemikian rupa sehingga partikel-partikel
dengan ukuran dan jenis yang sama cenderung terjadi bersama-sama
dalam endapan aluvial. Banyak sedimen mengendap di dataran banjir di
mana sungai meluap di tepiannya.

15.6 TANAH
Tanah liat sangat umum dan penting dalam mineralogi. Lebih lanjut, secara
umum, tanah liat mendominasi komponen anorganik di sebagian besar tanah
(lihat Bab 16) dan sangat penting dalam menahan air dan dalam pertukaran
kation hara tanaman. Semua lempung mengandung silikat dan sebagian
besar mengandung aluminium dan air. Secara fisik, lempung terdiri dari
butiran sangat halus yang memiliki struktur seperti lembaran . Untuk
keperluan pembahasan di sini, tanah liat didefinisikan sebagai
sekelompok mineral sekunder mikrokristalin yang terdiri dari hidro
aluminium silikat yang memiliki struktur seperti lembaran . Mineral tanah liat
dibedakan satu sama lain berdasarkan rumus kimia umum, struktur, serta
sifat kimia dan fisik. Tiga kelompok utama mineral lempung adalah sebagai
berikut:

• Montmorillonite , Al 2 (OH) 2 Si 4 O 10
• Illite , K 0–2 Al 4 (Si 8–6 Al 0–2 ) O 20 (OH) 4
• Kaolinit , Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4

Banyak lempung mengandung sejumlah besar natrium, kalium,


magnesium, kalsium, dan besi, serta sejumlah kecil logam lainnya. Tanah
liat mengikat kation seperti Ca 2+ , Mg 2+ , K + , Na + , dan NH 4 + , yang
melindungi kation dari pencucian oleh air tetapi membuatnya tetap tersedia di
tanah sebagai nutrisi tanaman. Karena banyak lempung yang mudah
tersuspensi dalam air sebagai partikel koloid, mereka dapat terlepas dari tanah
atau terbawa ke lapisan tanah yang lebih rendah.
Olivine, augite, hornblende, dan feldspar adalah mineral induk yang
membentuk lempung. Contohnya adalah pembentukan kaolinit (Al 2 Si 2 O 5
(OH) 4 ) dari batuan kalium feldspar (KAlSi 3 O 8 ):

2KAlSi 3 O 8 ( s ) + 2H + + 9H 2 O Æ Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ( s ) + 2K + ( aq ) + 4H 4 SiO 4 ( aq )


(15.
Struktur lempung yang berlapis terdiri dari lembaran silikon oksida yang diselingi
dengan lembaran alumunium oksida. Lembaran silikon oksida terdiri dari tetrahedra di
mana setiap atom silikon dikelilingi oleh empat atom oksigen. Dari empat atom oksigen di
setiap tetrahedron, tiga dibagi dengan atom silikon lain yang merupakan komponen
tetrahedra lainnya. Lembaran ini disebut lembaran tetrahedral . Aluminium
oksida terkandung dalam lembaran oktahedral , dinamakan demikian karena
setiap atom aluminium dikelilingi oleh enam atom oksigen dalam konfigurasi
oktahedral. Strukturnya sedemikian rupa sehingga beberapa atom oksigen terbagi antara
atom aluminium dan beberapa berbagi dengan lembaran tetrahedral.
Geosfer dan Geokimia 395

H H

HAI Molekul air HAI


terkait dengan permukaan tanah liat
H. dengan ikatan hidrogen H.

a HAI HAI HAI HAI HAIHAI

ah
ed
Si Si Si Si
r
tet
r
(I
V)
Si OH HAI HAI OH HAI HAI

La
pis Al Al Al Al 0,72 nm
an
a

OH OH OH OH OH OH
oktahed
r
H ikatan ydrogen antara OH dan O pada lapisan yang
berdekatan

HAI HAI HAI HAI HAI HAI

Si Si Si Si

GAMBAR 15.5 Representasi struktur kaolinit, tanah liat dua lapis .

Secara struktural, lempung dapat diklasifikasikan sebagai lempung dua lapis di


mana atom oksigen dibagi antara lembaran tetrahedral dan lembaran oktahedral
yang berdekatan, atau lempung tiga lapis di mana lembaran oktahedral berbagi atom
oksigen dengan lembaran tetrahedral di kedua sisinya. Lapisan ini terdiri dari dua atau
tiga lembar yang disebut lapisan unit . Lapisan satuan dari lempung dua lapis
biasanya memiliki ketebalan sekitar 0,7 nm, sedangkan lempung tiga lapis memiliki
ketebalan lebih dari 0,9 nm. Struktur kaolinit lempung dua lapis ditunjukkan pada
Gambar 15.5. Beberapa lempung, khususnya montmorillonites, dapat menyerap sejumlah
besar air di antara lapisan-lapisan satuan, suatu proses yang disertai dengan pembengkakan
tanah liat.
Seperti dijelaskan dalam Bagian 5.4, mineral lempung dapat mencapai muatan
negatif bersih dengan penggantian ion , di mana ion Si (IV) dan Al (III)
digantikan oleh ion logam dengan ukuran yang sama tetapi muatannya lebih
kecil. Kompensasi harus dilakukan untuk muatan negatif ini dengan
menghubungkan kation dengan permukaan lapisan tanah liat. Karena
kation-kation ini tidak perlu sesuai dengan lokasi tertentu dalam kisi kristal
tanah liat, kation tersebut mungkin merupakan ion yang relatif besar, seperti K +
+
, Na + , atau NH 4 . Kation ini disebut kation yang dapat ditukar dan dapat
ditukar dengan kation lain dalam air. Jumlah kation yang dapat ditukar,
dinyatakan sebagai miliekuivalen (dari kation monovalen) per 100 g tanah
liat kering, disebut KTK tanah liat dan merupakan karakteristik yang sangat
penting dari koloid dan sedimen yang memiliki kemampuan pertukaran kation .

15.7 GEOCHEMISTRY
Geokimia berurusan dengan spesies kimia, reaksi, dan proses di litosfer
dan interaksinya dengan atmosfer dan hidrosfer. Cabang geokimia yang
mengeksplorasi interaksi kompleks antara sistem batuan / air / udara /
kehidupan yang menentukan karakteristik kimiawi dari lingkungan
permukaan adalah geokimia lingkungan . Jelas, geokimia dan nya
396 Kimia
Lingkungan
subdisiplin lingkungan adalah bidang kimia lingkungan yang sangat penting
dengan banyak penerapan yang berkaitan dengan lingkungan.

15.7.1 P fi sik A SPECTS OF W EATHERING


Didefinisikan dalam Bagian 15.2, pelapukan dibahas di sini sebagai
fenomena geokimia. Batuan cenderung mengalami cuaca lebih cepat bila
terdapat perbedaan nyata dalam kondisi fisik — periode pembekuan dan
pencairan dan hujan bergantian dengan pengeringan yang parah. Aspek
mekanis lainnya adalah pembengkakan dan penyusutan mineral akibat
hidrasi dan dehidrasi, serta pertumbuhan akar melalui retakan pada batuan.
Suhu terlibat dalam laju pelapukan kimiawi (di bawah) yang meningkat
seiring dengan peningkatan suhu.

15.7.2 C hemical W EATHERING


Sebagai fenomena kimiawi, pelapukan dapat dilihat sebagai akibat dari kecenderungan
sistem batuan / air / mineral mencapai kesetimbangan. Ini terjadi melalui mekanisme
kimiawi biasa dari pelarutan / pengendapan, reaksi asam-basa , kompleksasi, hidrolisis,
dan oksidasi-reduksi.
Pelapukan terjadi sangat lambat di udara kering tetapi banyak lipatnya lebih
cepat jika ada air. Air itu sendiri adalah zat pelapukan yang aktif secara
kimiawi dan menahan zat pelapukan dalam larutan sedemikian rupa sehingga
mereka diangkut ke situs aktif secara kimiawi pada mineral batuan dan
menghubungi permukaan mineral pada tingkat molekuler dan ionik. Yang
menonjol di antara agen pelapukan tersebut adalah CO 2 , O 2 , asam organik
(termasuk asam humat dan fulvat, lihat Bagian 3.17), asam sulfur (SO 2 ( aq )
dan H 2 SO 4 ), dan asam nitrogen (HNO 3 dan HNO 2). ). Air menyediakan sumber
ion H + yang dibutuhkan agar gas pembentuk asam bertindak sebagai asam seperti
yang ditunjukkan berikut ini:
-
CO 2 + H 2 O Æ H + + HCO 3 (15.4)
-
JADI 2 + H 2 O Æ H + + HSO 3 (15,5)
Air hujan pada dasarnya bebas dari zat terlarut mineral. Biasanya sedikit
asam karena adanya karbon dioksida terlarut atau lebih asam karena
konstituen pembentuk hujan asam . Sebagai hasil dari sedikit keasaman
dan kurangnya alkalinitas serta garam kalsium terlarut, air hujan bersifat
agresif secara kimiawi (lihat Bagian 8.7) terhadap beberapa jenis materi
mineral, yang terurai melalui proses pelapukan kimiawi. Karena proses
ini, air sungai memiliki konsentrasi padatan anorganik terlarut yang lebih
tinggi daripada air hujan.
Proses yang terlibat dalam pelapukan kimiawi dapat dibagi menjadi
beberapa kategori utama berikut:

• Hidrasi / dehidrasi , misalnya:

CaSO 4 ( s ) + 2H 2 O Æ CaSO 4 ⋅ 2H 2 O ( s )

2Fe (OH) 3 ⋅ x H 2 O ( s ) Æ Fe 2 O 3 ( s ) + (3 + 2 x ) H 2 O

• Pembubaran , misalnya:

CaSO 4 ⋅ 2H 2 O ( s ) (air) Æ Ca 2+ ( aq ) + SO 4 2− ( aq ) + 2H 2
O

• Oksidasi , seperti yang terjadi pada pelarutan pirit:


2-
4FeS 2 ( s ) + 15O 2 ( g ) + (8 + 2 x ) H 2 O Æ 2Fe 2 O 3 ⋅ x H 2 O + 8SO 4 ( aq ) + 16H +
( aq
)

Geosfer dan Geokimia 397


atau dalam contoh berikut di mana pelarutan mineral besi (II) diikuti
dengan oksidasi besi (II) menjadi besi (III):
Fe 2 SiO 4 ( s ) + 4CO 2 ( aq ) + 4H 2 O → 2Fe 2+
+ 4HCO 3 - + H 4 SiO
4

-
4Fe 2+
+ 8HCO 3 + O 2 ( g ) → 2Fe 2 O 3 ( s ) + 8CO 2 + 4H 2
O

Reaksi kedua dari dua reaksi ini dapat terjadi pada jarak tertentu dari
yang pertama, menghasilkan transpor bersih besi dari lokasi
aslinya. Besi, mangan, dan belerang adalah unsur utama yang
mengalami oksidasi sebagai bagian dari proses pelapukan.
• Pembubaran dengan hidrolisis seperti yang terjadi dengan
hidrolisis ion karbonat ketika mineral karbonat larut:
-
CaCO 3 ( s ) + H 2 O → Ca 2+ ( aq ) + HCO 3 ( aq ) + OH - ( aq )

Hidrolisis adalah cara utama dimana silikat mengalami pelapukan


seperti yang ditunjukkan oleh reaksi forsterit berikut:
-
Mg 2 SiO 4 ( s ) + 4CO 2 + 4H 2 O → 2Mg 2+
+ 4HCO 3 + H 4 SiO 4

Pelapukan silikat menghasilkan silikon terlarut seperti spesies seperti H 4 SiO


4 , dan sisa mineral yang mengandung silikon (mineral lempung).

• Hidrolisis asam , yang menyebabkan pelarutan sejumlah besar CaCO 3 dan


CaCO 3 ⋅ MgCO 3 dengan adanya air kaya CO 2 :
-
CaCO 3 ( s ) + H 2 O + CO 2 ( aq ) Æ Ca 2+ ( aq ) + 2HCO 3 ( aq )

• Kompleksasi , seperti yang ditunjukkan oleh reaksi ion oksalat, C 2


O 4 2− , dengan aluminium dalam muskovit, K 2 (Si 6 Al 2 ) Al 4 O 20 (OH)
4 :

K 2 (Si 6 Al 2 ) Al 4 O 20 (OH) 4 ( s ) + 6C 2 O 4 2- ( aq ) + 20H +


Æ 6AlC 2 O 4 + ( aq ) + 6Si (OH) 4

+
2K +

Reaksi seperti ini sangat menentukan jenis dan konsentrasi zat terlarut dalam
air permukaan dan air tanah. Hidrolisis asam, khususnya, adalah proses
utama yang melepaskan unsur-unsur seperti Na + , K + , dan Ca 2+ dari mineral
silikat.

15.7.3 B IOLOGIS A SPESIFIKASI DARI W EATHERING


Organisme mungkin memainkan peran yang kuat dalam proses pelapukan
dan pembentukan tanah. Rongga di atas formasi batuan dan bongkahan
batu di beberapa area menumpuk air, puing-puing mineral, dan puing
organik. Rongga- rongga ini dapat berfungsi sebagai situs ekosistem
miniatur, awalnya mendukung cyanobacteria, alga hijau, jamur, bakteri,
dan serangga. Asam organik yang dilepaskan oleh organisme dan materi
humat yang dihasilkan dari degradasi materi nabati pada rongga cenderung
melarutkan batuan dan memperbesar rongga. Kristal batu kecil yang
dilepaskan cuaca menghasilkan mineral sekunder seperti tanah liat. Akhirnya,
tumbuhan vaskular mulai tumbuh di ekosistem miniatur dan tanah embrio
berkembang.

15.8 AIR TANAH DI


GEOSFER
Airtanah (Gambar 15.6) merupakan sumber daya penting yang memainkan
peran penting dalam proses geokimia, seperti pembentukan mineral
sekunder. Sifat, kualitas, dan mobilitas air tanah semuanya sangat bergantung
pada formasi batuan di mana air tersebut tertampung.

398 Kimia Lingkungan


Kelembaban tanah
Aerasi
daerah
Zona aerasi

Pinggiran
kapiler Meja air

J
e
n
u
h

A
i
r

t
a
n
a
h

d
a
e
r
a
h

G
A
M
B
A
R

1
5
.
6

B
e
b
e
r
a
p
a

c
i
r
i

u
t
a
m
a

d
i
s tanah usup ke dalam tanah.
t liat Jumlah awal air dari
r
cende presipitasi ke tanah
i
b rung kering ditahan dengan
u memil sangat erat sebagai
s iki lapisan pada permukaan
i perme dan di mikropori partikel
abilita tanah dalam sabuk
a
i s kelembaban tanah . Pada
r renda tingkat perantara,
h partikel tanah ditutupi
b bahka dengan lapisan air, tetapi
a n udara masih ada di
w
ketika lubang yang lebih besar
a
h sebagi di tanah. Wilayah di
an mana air tertahan disebut
t besar zona tak jenuh atau
a volum zona aerasi dan air
n enya yang ada di dalamnya
a
h terisi adalah air vadosa .
. air. Pada kedalaman yang
Seb lebih rendah dengan
agian adanya jumlah air yang
Secara
besar cukup, semua lubang
fisik,
airtan diisi untuk menghasilkan
karakteristi
ah zona kejenuhan , yang
k penting
berasa tingkat atasnya adalah
dari
l dari permukaan air . Air yang
formasi
air ada di zona jenuh disebut
tersebut
meteo air tanah . Karena
adalah
rik tegangan permukaannya,
porositasn
yang air ditarik agak di atas
ya , yang
berasa permukaan air dengan
menentuka
l dari saluran berukuran
n
presip kapiler di tanah di daerah
persentase
itasi yang disebut pinggiran
volume
berup kapiler.
batuan
a Tabel air (Gambar
yang
hujan 15.7) sangat penting
tersedia
atau untuk menjelaskan dan
untuk
salju. memprediksi aliran
menampun
Jika sumur dan mata air serta
g air. Sifat
air ketinggian aliran dan
fisik
dari danau. Ini juga
penting
sumb merupakan faktor
lainnya
er ini penting dalam
adalah
tidak menentukan sejauh mana
permeabili
hilan polutan dan bahan kimia
tas , yang
g berbahaya di bawah
menggamb
karen tanah kemungkinan
arkan
a besar diangkut melalui
kemudaha
pengu air. Tabel air dapat
n aliran air
apan, dipetakan dengan
melalui
transp mengamati tingkat
batuan.
irasi, kesetimbangan air di
Permeabili
atau sumur, yang pada
tas tinggi
aliran dasarnya sama dengan
biasanya
limpa bagian atas zona jenuh.
dikaitkan
san, Tabel air biasanya tidak
dengan
air rata, tetapi cenderung
porositas
dapat mengikuti kontur
tinggi.
meny umum topografi
Namun,
permukaa
n. Ini d
juga i
u
bervariasi m
dengan Meja
M p
e a
perbedaan
n
permeabili k
tas dan a
infiltrasi n
air. Tabel
d
air berada a
di r
permukaan i
air di
a
sekitar
l
rawa dan
seringkali i
di atas r
permukaan a
di mana n
danau dan a
sungai i
ditemui. r
Ketinggian
t
air di a
badan n
tersebut a
h
dapat tert
dipertahan eka Ta
n bel
kan oleh dari
tabel air. pen
arik
Infl uent an
sungai sum
atau ur
waduk ditinggikan
yang
terletak di
atas meja
air;
mereka
kehilangan
air ke
akuifer di
bawahnya
dan
menyebab
kan
tonjolan ke
atas pada
tabel air di
bawah
permukaa
n air.

Geosfer dan
Geokimia
399
B Berpe
a ngaru
h
dari
aliran
influen

GAMBAR 15.7 Tabel air dan pengaruh fitur permukaan di atasnya.

Aliran air tanah merupakan pertimbangan penting dalam


menentukan aksesibilitas air untuk penggunaan dan pengangkutan polutan
dari lokasi limbah bawah tanah. Berbagai bagian badan airtanah mengalami
kontak hidrolik sehingga perubahan tekanan di satu titik akan cenderung
mempengaruhi tekanan dan ketinggian di titik lain. Misalnya, infiltrasi
dari curah hujan yang lebat dan terlokalisasi dapat mempengaruhi tabel
air di titik yang jauh dari infiltrasi. Aliran air tanah terjadi sebagai akibat
dari kecenderungan alami tabel air untuk mengasumsikan tingkat genap
oleh aksi gravitasi.
Aliran air tanah sangat dipengaruhi oleh permeabilitas batuan. Batuan
berpori atau retakan ekstensif relatif sangat tembus , artinya air dapat
bermigrasi melalui lubang, retakan, dan pori-pori pada batuan tersebut.
Karena air dapat diekstraksi darinya, formasi seperti itu disebut akuifer .
Sebaliknya, aquiclude adalah formasi batuan yang terlalu kedap air atau
tidak retak untuk menghasilkan air tanah. Batuan tahan air di zona tak jenuh
dapat menahan air yang masuk dari permukaan untuk menghasilkan tabel
air bertengger yang berada di atas tabel air utama dan dari mana air dapat
diambil. Namun, jumlah air yang dapat diambil dari formasi tersebut terbatas
dan air rentan terhadap kontaminasi.

15.8.1 W ATER W ELLS


Sebagian besar air tanah disadap untuk digunakan oleh sumur air yang
dibor ke zona jenuh. Penggunaan dan penyalahgunaan air dari sumber ini
memiliki sejumlah implikasi lingkungan. Di Amerika Serikat, sekitar dua
pertiga dari air tanah yang dipompa digunakan untuk irigasi; jumlah air
tanah yang lebih sedikit digunakan untuk aplikasi industri dan kota.
Saat air ditarik, permukaan air di sekitar sumur diturunkan. Ini
penarikan air menciptakan zona depresi . Dalam kasus ekstrim, air tanah
sangat menipis dan permukaan tanah bahkan bisa surut (yang merupakan
salah satu alasan mengapa Venesia, Italia sekarang sangat rentan terhadap
banjir). Penarikan berat dapat mengakibatkan infiltrasi polutan dari sumber
seperti tangki septik, lokasi sampah kota, dan tempat pembuangan limbah
berbahaya. Ketika besi (II) atau mangan (II) terlarut hadir dalam air
tanah, paparan udara di dinding sumur dapat mengakibatkan
pembentukan endapan oksida Fe (III) dan Mn (IV) yang tidak dapat larut yang
dihasilkan oleh proses yang dikatalisasi oleh bakteri:
4Fe 2+
( aq ) + O 2 ( aq ) + 10H 2 O Æ 4Fe (OH) 3 ( s ) + 8H (15.6)
+

2Mn 2+
( aq ) + O 2 ( aq ) + (2 x + 2) H 2 O Æ 2MnO 2 ⋅ x H 2 O ( s ) + 4H (15,7)
+

Endapan besi (III) dan mangan (IV) yang dihasilkan dari proses yang
diuraikan di atas adalah permukaan tempat air mengalir ke dalam sumur
dengan lapisan yang relatif kedap air. Endapan tersebut mengisi ruang
yang harus dilalui air untuk masuk ke dalam sumur. Akibatnya, mereka
dapat secara serius menghambat aliran air ke dalam sumur dari akuifer yang
menahan air . Hal ini menciptakan masalah sumber air utama bagi kota-kota
yang menggunakan air tanah untuk pasokan air. Sebagai akibat dari
masalah ini, pembersihan kimia atau mekanis, pengeboran sumur baru,
atau bahkan perolehan sumber air baru mungkin diperlukan.

400 Kimia Lingkungan


Kepala sehat

Poros
ventilasi
Aliran air keluar

Saluran
air

Akuifer

GAMBAR 15.8 Qanat yang berasal dari 3000 tahun yang lalu digunakan untuk
mengangkut air dari akuifer pada ketinggian yang relatif tinggi ke ketinggian yang lebih
rendah di mana air tersebut digunakan.

15.8.2 Q ANATS
Salah satu teknologi kuno yang menarik untuk memanfaatkan air tanah
adalah qanat (Gambar 15.8). Pada dasarnya qanat terdiri dari sebuah
terowongan yang dibor ke dalam akuifer dan mengarah ke aliran keluar
yang terletak di bawah ketinggian akuifer. Panjang tipikal saluran dalam
qanat adalah 10–16 km, meskipun panjangnya telah mencapai hampir 30 km.
Iran adalah pusat teknologi qanat dunia yang berasal dari Persia kuno sekitar
3000 tahun yang lalu. Ada sekitar 22.000 unit qanat yang berisi lebih dari
270.000 km saluran di Iran yang memasok sekitar 75% air negara untuk
irigasi dan keperluan rumah tangga. Sekarang sistem di Iran terancam oleh
sumur tabung yang dibor ke akuifer yang menurunkan tabel air dan
mengalirkan air dari qanat.

15.9 ASPEK LINGKUNGAN


GEOSFER
Sebagian besar sisa bab ini secara khusus membahas aspek lingkungan
geologi dan interaksi manusia dengan geosfer. Ini membahas bagaimana
fenomena geologi alam mempengaruhi lingkungan melalui kejadian seperti
letusan gunung berapi yang dapat meledakkan begitu banyak partikulat
dan gas asam ke atmosfer sehingga dapat berdampak sementara pada iklim
global, atau gempa bumi besar yang mengganggu topografi permukaan dan
mengganggu aliran. dan distribusi air tanah dan air permukaan. Juga dibahas
pengaruh manusia di geosfer dan hubungan yang kuat antara geosfer dan
antrosfer. 4
Kembali ke beberapa miliar tahun yang lalu ke pembentukannya sebagai
bola partikel debu yang dikumpulkan dari alam semesta dan disatukan
oleh gaya gravitasi, Bumi telah menyaksikan perubahan dan gangguan
lingkungan yang konstan. Selama ribuan tahun sebelumnya, Bumi adalah
tempat yang paling tidak ramah bagi manusia dan, tentunya, untuk segala
bentuk kehidupan. Panas yang dihasilkan oleh kompresi gravitasi bumi
primitif dan oleh elemen radioaktif di bagian dalamnya menyebabkan
sebagian besar massa planet mencair. Besi dengan kepadatan relatif tinggi
tenggelam ke dalam inti, dan mineral yang lebih ringan, terutama silikat,
memadat dan melayang ke permukaan.
Meski dalam skala seumur hidup manusia, Bumi berubah hampir tanpa
disadari; planet ini sebenarnya dalam keadaan terus berubah dan
bergejolak. Diketahui bahwa benua telah terbentuk, pecah, dan bergerak.
Formasi batuan yang dihasilkan di lautan kuno telah didorong ke daratan
benua dan batuan vulkanik yang sangat besar berada di mana aktivitas
vulkanik sekarang tidak diketahui. Hari ini perut bumi yang marah
melepaskan kekuatan yang sangat besar yang mendorong batuan cair ke
permukaan dan bergerak terus menerus seperti yang dibuktikan dari
aktivitas vulkanik, dan dari gempa bumi yang dihasilkan dari pergerakan
massa daratan yang besar relatif satu sama lain. Permukaan bumi terus
berubah karena pegunungan baru naik dan gunung lama semakin menurun.

Geosfer dan Geokimia 401


Manusia telah belajar untuk bekerja dengan, melawan, dan di sekitar proses
dan fenomena alam bumi untuk mengeksploitasi sumber daya bumi dan
membuat proses dan fenomena ini bekerja untuk kepentingan umat manusia.
Upaya manusia telah cukup berhasil dalam mengurangi beberapa bahaya
utama yang ditimbulkan oleh fenomena geosfer alam, meskipun upaya
tersebut sering kali memiliki konsekuensi merugikan yang tidak terduga,
kadang-kadang bertahun-tahun setelah
diterapkan pertama kali. Kelangsungan hidup peradaban modern dan,
memang, umat manusia akan bergantung pada seberapa cerdas manusia
bekerja dengan Bumi. Itulah mengapa sangat penting bagi manusia untuk
memiliki pemahaman mendasar tentang lingkungan geosfer.
Pertimbangan penting dalam interaksi manusia dengan geosfer adalah
penerapan teknik pada geologi. Geologi teknik memperhitungkan
karakteristik geologi tanah dan batuan dalam merancang bangunan,
bendungan, jalan raya, dan struktur lainnya dengan cara yang sesuai
dengan strata geologi tempat mereka bersandar. Geologi teknik harus
mempertimbangkan sejumlah besar faktor geologi termasuk jenis, kekuatan,
dan karakteristik rekahan batuan, kecenderungan terjadinya longsor,
kerentanan terhadap pengendapan, dan kemungkinan erosi. Geologi teknik
merupakan pertimbangan penting dalam perencanaan penggunaan lahan.

15.9.1 N atural H AZARDS


Bumi menghadirkan berbagai bahaya alam bagi makhluk yang
menghuninya. Beberapa di antaranya adalah hasil proses internal yang
muncul dari pergerakan massa tanah relatif satu sama lain dan dari panas
serta intrusi batuan cair dari bawah permukaan. Bahaya yang paling umum
adalah gempa bumi dan gunung berapi. Sementara proses internal cenderung
mendorong materi ke atas, seringkali dengan efek merugikan, proses
permukaan adalah proses yang umumnya dihasilkan dari kecenderungan
materi mencari tingkat yang lebih rendah. Proses tersebut termasuk erosi,
tanah longsor, longsoran salju, semburan lumpur, dan penurunan
permukaan tanah.
Sejumlah bencana alam diakibatkan oleh interaksi dan konflik antara tanah
padat dengan air cair dan padat. Mungkin bahaya yang paling jelas adalah
banjir ketika terlalu banyak air yang jatuh sebagai curah hujan dan
menurunkan aliran sungai. Angin dapat bekerja sama dengan air untuk
meningkatkan efek destruktif, seperti erosi pantai dan perusakan properti
tepi pantai akibat air laut yang didorong oleh angin . Es, juga, dapat
berdampak besar pada bumi padat. Bukti dari efek Zaman Es tersebut
termasuk morain glasial masif yang tersisa dari pengendapan hingga
dari gletser yang mencair, dan fitur lanskap yang diukir dengan
memajukan lapisan es.

15.9.2 A NTHROPOGENIC H AZARDS


Terlalu sering, upaya untuk mengontrol dan membentuk kembali geosfer
sesuai tuntutan manusia telah merusak geosfer dan berbahaya bagi
kehidupan dan kesejahteraan manusia. Upaya semacam itu dapat
memperburuk fenomena alam yang merusak. Contoh utama dari interaksi ini
terjadi ketika upaya dilakukan untuk mengendalikan aliran sungai dengan
meluruskannya dan membangun tanggul. Hasil awal bisa menipu karena
aliran yang dimodifikasi mungkin ada selama beberapa dekade, mengalir
dengan lancar dan tetap dalam batasan yang diberlakukan oleh
manusia. Tetapi pada akhirnya, kekuatan alam kemungkinan besar akan
membanjiri upaya manusia untuk mengendalikannya, seperti ketika banjir
memecahkan tanggul dan menghancurkan bangunan yang dibangun di
daerah rawan banjir . Tanah longsor dari gundukan material tanah yang
menumpuk dari penambangan bisa sangat merusak. Penghancuran lahan
basah dalam upaya menyediakan lahan pertanian tambahan dapat memiliki
beberapa efek merugikan bagi satwa liar dan kesehatan ekosistem secara
keseluruhan.

15.10 GEMPA
BUMI
Hilangnya nyawa dan kehancuran harta benda oleh gempa bumi membuat
gempa bumi menjadi fenomena alam yang lebih merusak. 5 Efek destruktif dari
gempa bumi disebabkan oleh pelepasan energi.
402 Kimia Lingkungan

Energi yang dilepaskan bergerak dari fokus gempa sebagai gelombang


seismik, dibahas dalam Bagian 15.4. Jutaan nyawa telah hilang dalam gempa
bumi yang lalu, dan kerusakan akibat gempa bumi di daerah perkotaan yang
maju dapat dengan
mudah mencapai miliaran dolar. Gempa bumi dapat menyebabkan efek
sekunder bencana, terutama gelombang laut besar yang merusak yang
disebut tsunami (dibahas di bawah).
Menambah teror gempa bumi adalah kurangnya prediktabilitas mereka.
Gempa bumi dapat terjadi kapan saja — selama ketenangan pada larut malam
atau di tengah lalu lintas jam sibuk yang sibuk. Meskipun prediksi pasti
gempa bumi sejauh ini belum diketahui oleh para peneliti, lokasi di mana
gempa bumi paling mungkin terjadi jauh lebih diketahui. Ini terletak pada
garis yang sesuai dengan batas di mana lempeng tektonik bertabrakan dan
bergerak relatif satu sama lain, membangun tekanan yang tiba-tiba
dilepaskan ketika gempa bumi terjadi. Batas antar lempeng tersebut adalah
lokasi patahan dan patahan yang sudah ada sebelumnya. Akan tetapi,
kadang-kadang gempa bumi akan terjadi di dalam sebuah lempeng, membuat
lebih masif dan merusak karena untuk itu terjadi litosfer yang tebal harus
dipecah.
Skala gempa bumi dapat diperkirakan berdasarkan derajat gerakan
yang ditimbulkannya dan tingkat kerusakannya. Yang pertama disebut
magnitudo gempa bumi dan biasanya dinyatakan dengan skala Richter .
Skala Richter bersifat terbuka, dan setiap peningkatan satuan dalam skala
mencerminkan peningkatan 10 kali lipat
. Beberapa ratus ribu gempa bumi dengan kekuatan dua sampai tiga terjadi
setiap tahun; mereka dideteksi oleh seismograf, tetapi tidak dirasakan oleh
manusia. Gempa bumi kecil berkisar dari empat sampai lima skala Richter,
dan gempa bumi menyebabkan kerusakan pada skala yang lebih besar dari
sekitar lima. Gempa bumi besar, yang terjadi sekitar sekali atau dua kali
setahun, tercatat lebih dari delapan skala Richter.
The Intensitas gempa adalah perkiraan subjektif dari efek merusak potensinya.
Pada skala intensitas Mercalli, gempa bumi intensitas III terasa seperti melintas kendaraan
berat; gempa dengan intensitas VII menyebabkan kesulitan untuk berdiri, kerusakan pada
plester, dan copotnya batu bata lepas, sedangkan gempa dengan intensitas XII hampir
menyebabkan kehancuran total, melempar benda ke atas, dan menggeser massa
material tanah yang sangat besar. Intensitas tidak berkorelasi persis dengan besaran.
Jarak dari pusat gempa, sifat lapisan di bawahnya, dan jenis bangunan yang
terkena dampak semuanya dapat mengakibatkan variasi intensitas dari gempa
yang sama. Secara umum, struktur yang dibangun di atas batuan dasar akan
bertahan dengan kerusakan yang jauh lebih sedikit daripada yang dibangun
di atas bahan yang tidak terkonsolidasi dengan baik. Perpindahan tanah di
sepanjang patahan bisa sangat besar, misalnya, hingga 6 m di sepanjang
patahan San Andreas selama gempa bumi San Francisco 1906. Pergeseran
seperti itu dapat merusak jaringan pipa dan merusak jalan raya.
Gelombang permukaan yang sangat merusak dapat mengguncang
struktur yang rentan.
Guncangan dan pergerakan tanah adalah cara paling jelas yang
menyebabkan gempa bumi menyebabkan kerusakan. Selain mengguncang,
gempa bumi dapat menyebabkan tanah pecah, surut, atau naik. Pencairan
adalah fenomena penting yang terjadi selama gempa bumi dengan tanah
yang tidak terkonsolidasi dengan baik dan di mana permukaan air
mungkin tinggi. Hal tersebut merupakan hasil pemisahan partikel tanah
yang disertai infiltrasi air sehingga tanah berperilaku seperti fluida.
Fenomena dahsyat lainnya terdiri dari tsunami , gelombang laut besar
akibat pergerakan dasar laut akibat gempa bumi . Tsunami yang menyapu
daratan dengan kecepatan hingga 1000 km / jam telah menghancurkan
banyak rumah dan merenggut banyak nyawa, seringkali jauh dari pusat
gempa itu sendiri. Efek ini terjadi ketika tsunami mendekati daratan dan
membentuk pemecah besar, beberapa setinggi 10–15 m, atau bahkan lebih
tinggi. Pada tanggal 1 April 1946, gempa bumi di lepas pantai Alaska
menghasilkan Tsunami yang diperkirakan setinggi lebih dari 30 m yang
menewaskan lima orang di mercusuar terdekat. Sekitar 5 jam kemudian,
Tsunami yang ditimbulkan oleh gempa yang sama mencapai Hilo,
Hawaii, dan menewaskan 159 orang dengan tinggi gelombang melebihi 15 m.
Gempa Alaska 27
Maret 1964 menimbulkan tsunami setinggi lebih dari 10 m yang menghantam
kapal barang yang berlabuh di Valdez, melemparkannya ke sekeliling seperti
kayu korek api. Ajaibnya, tak seorang pun di kapal barang itu tewas, tetapi 28
orang di dermaga itu tewas.
Jutaan nyawa telah hilang dalam gempa bumi yang lalu, dan kerusakan
akibat gempa bumi di daerah perkotaan yang maju dapat dengan mudah
mencapai miliaran dolar. Sebagai contoh, gempa bumi besar di Mesir dan
Suriah pada tahun
1201 M memakan korban lebih dari 1 juta jiwa, satu di Tangshan, Cina, pada
tahun
1976 menewaskan sekitar 650.000 orang, dan gempa bumi Loma Prieta tahun
1989 di California menelan biaya sekitar $ 7 miliar.
Geosfer dan Geokimia 403

Kemajuan yang signifikan telah dicapai dalam merancang struktur yang


tahan gempa. Sebagai buktinya, selama gempa bumi tahun 1964 di
Niigata, Jepang, beberapa bangunan terbalik karena likuifaksi tanah di
bawahnya, tetapi secara struktural tetap utuh! Bidang usaha lain yang dapat
mengurangi dampak gempa bumi adalah identifikasi daerah rawan gempa
bumi, menghambat pembangunan di daerah tersebut, dan mendidik
masyarakat tentang bahaya gempa bumi. Prediksi yang akurat akan sangat
membantu dalam mengurangi efek gempa bumi, tetapi sejauh ini umumnya
tidak berhasil. Yang paling menantang dari semuanya adalah kemungkinan
mencegah gempa bumi besar. Satu kemungkinan yang tidak mungkin adalah
meledakkan bahan peledak nuklir jauh di bawah tanah di sepanjang garis
patahan untuk melepaskan tekanan sebelum naik ke tingkat yang
berlebihan. Injeksi cairan untuk memfasilitasi selip di sepanjang
patahan juga telah dipertimbangkan.
Ada beberapa bukti yang menunjukkan bahwa aktivitas manusia
dapat berkontribusi pada terjadinya gempa bumi dalam kasus yang jarang
terjadi. Pada tanggal 12 Mei 2008, gempa bumi berkekuatan 7,9 skala
Richter Wenchuan di Provinsi Sichuan, Cina, yang menyebabkan 80.000 orang
tewas atau hilang mungkin dipicu oleh massa air yang terkandung di waduk
Zipingpu yang selesai dibangun pada tahun 2004. Mengandung sekitar 300
juta metrik ton air Waduk ini, yang dibangun <2 km dari garis patahan
utama, diperkirakan mengalami peningkatan tekanan pada lapisan di
bawahnya sebanyak 25 kali lipat. Gempa bumi Wenchuan bermula hanya
sekitar 5 km dari waduk dan menyebar ke arah yang diyakini oleh para ahli
gempa sejalan dengan gempa yang dipicu oleh waduk. Saat waduk terisi,
dari tahun 2004 hingga 2005 daerah tersebut mencatat sekitar 730 gempa bumi
kecil berkekuatan tiga atau kurang, kemungkinan disebabkan sebagian oleh
peningkatan tekanan dari air yang tertampung. Selain tekanan dari massa air,
infiltrasi air dari reservoir mungkin telah melumasi lapisan di bawahnya
sehingga lebih mudah bergerak. Ahli seismologi menekankan bahwa gempa
bumi Wenchuan akan terjadi pada akhirnya tanpa tekanan tambahan dari air
yang tertahan, tetapi konstruksi tersebut mungkin telah mempercepat gempa
beberapa ratus tahun.

15.11 VOLCANOES
Letusan gunung berapi bisa menjadi peristiwa yang menakutkan dan
sangat merusak. 6 Pada tanggal 18 Mei 1980, Gunung St. Helens, sebuah
gunung berapi di Negara Bagian Washington, meletus, meniup material sekitar
1 km 3 . Ledakan besar- besaran ini menyebarkan abu di separuh wilayah
Amerika Serikat, menyebabkan kerusakan sekitar $ 1 miliar dan menewaskan
sekitar 62 orang, banyak di antaranya tidak pernah ditemukan. Banyak
bencana vulkanik telah tercatat sepanjang sejarah. Mungkin yang paling
terkenal adalah letusan Gunung Vesuvius 79 M, yang mengubur kota
Pompei di Romawi dengan abu vulkanik.
Suhu lava , batuan cair yang mengalir dari gunung berapi, biasanya melebihi
500
° C dan bisa mencapai 1400 ° C atau lebih. Aliran lava menghancurkan segala
sesuatu yang dilewatinya, menyebabkan bangunan dan hutan terbakar dan
menguburnya di bawah batu yang mendingin dan menjadi padat.
Seringkali lebih berbahaya daripada aliran lava adalah piroklastik yang
dihasilkan oleh gunung berapi dan terdiri dari fragmen batuan dan lava.
Beberapa dari partikel ini berukuran besar dan berpotensi sangat merusak,
tetapi cenderung jatuh cukup dekat dengan ventilasi. Abu dan debu dapat
terbawa dalam jarak yang jauh dan, dalam kasus ekstrim, seperti kasus di
Pompei kuno, dapat mengubur area yang luas hingga kedalaman tertentu
dengan efek yang menghancurkan. Ledakan gunung berapi Tambora di
Indonesia pada tahun 1815 meniup 30 km tentang 3 dari bahan padat.
Pengusiran begitu banyak zat padat ke atmosfer memiliki efek yang sangat
merusak pada iklim global sehingga tahun berikutnya dikenal sebagai
"tahun tanpa musim panas", yang menyebabkan kesulitan dan kelaparan
yang meluas karena gagal panen global.
Jenis khusus dari piroklastik yang sangat berbahaya terdiri dari
nuéeardente . Istilah ini, bahasa Prancis untuk "awan bercahaya," mengacu
pada campuran padat gas beracun panas dan partikel abu halus yang
mencapai suhu 1000 ° C yang dapat mengalir menuruni lereng gunung berapi
dengan kecepatan hingga 100 km / jam. Pada tahun 1902, nuéeardente
dihasilkan oleh letusan Mont Pelée di Martinik di Karibia. Dari sebanyak
40.000 orang di kota St. Pierre, satu-satunya yang selamat
adalah tahanan yang ketakutan yang terlindung dari panas yang menyengat
oleh penjara bawah tanah tempat dia dipenjara.

404 Kimia Lingkungan

Salah satu fenomena gunung berapi yang lebih spektakuler dan


berpotensi merusak adalah letusan freatik yang terjadi ketika air yang
menyusup dipanaskan oleh magma panas dan menyebabkan gunung berapi
meledak secara harfiah. Hal ini terjadi pada tahun 1883 ketika Krakatau
yang tidak berpenghuni di Indonesia meledak dengan pelepasan energi
sebesar 100 megaton TNT. Debu tertiup 80 km ke stratosfer, dan pendinginan
iklim yang terlihat tercatat selama 10 tahun berikutnya. Seperti halnya gempa
bumi, letusan gunung berapi dapat menyebabkan tsunami yang
menghancurkan. Krakatau menghasilkan tsunami setinggi 40 m yang
menewaskan 30.000–40.000 orang di pulau-pulau sekitarnya.
Beberapa dampak letusan gunung berapi terhadap kesehatan dan
lingkungan yang paling merusak disebabkan oleh gas dan materi partikulat.
Efek yang mungkin terjadi dibahas dalam Bagian 14.8 dan 15.18.

15.11.1 M UD V OLCANOES
Gunung lumpur terdiri dari letusan lumpur, air, dan gas dari reservoir bawah
tanah dari lumpur bertekanan oleh formasi batuan di atasnya. Gunung lumpur
terbesar di dunia terbentuk pada tahun 2008 di kabupaten Sidoario Jawa
Timur di Indonesia. Tampak di lokasi sumur eksplorasi migas yang dibor ke
dalam formasi lumpur pada kedalaman 3000 m dan diduga sumur tersebut
menyebabkan terbentuknya gunung berapi. Sejumlah besar lumpur yang
terkontaminasi minyak bumi bersama dengan beberapa metana dan hidrogen
sulfida beracun telah dikeluarkan dari gunung berapi sejak terbentuk.
Meski tidak ada manusia yang terluka, lebih dari 12.000 orang harus
dievakuasi dan 20 pabrik, 15 masjid, dan 18 sekolah terendam. Karena lumpur
telah mengucur, area permukaan tanah di sekitarnya telah surut, di
beberapa tempat sejauh 100 m. Lebih dari 1.100 gunung lumpur yang sebagian
besar kecil dari sumber alam telah diamati di seluruh dunia. Beberapa
yang besar di Azerbaijan mengeluarkan gas metana dalam jumlah besar
dan telah terbakar selama berabad-abad. Di seluruh dunia, gunung lumpur
mengeluarkan 10-20 juta metrik ton metana ke atmosfer setiap tahun.

15.12 PERGERAKAN BUMI


PERMUKAAN
Gerakan massa adalah hasil gravitasi yang bekerja pada batuan dan
tanah di permukaan bumi. Hal ini menghasilkan tegangan geser pada
material tanah yang terletak di lereng yang dapat melebihi kekuatan geser
material tersebut dan menghasilkan tanah longsor dan fenomena terkait
yang melibatkan pergerakan material geologi ke bawah. Fenomena tersebut
dipengaruhi oleh beberapa faktor, antara lain jenis dan kekuatan material,
kecuraman lereng, dan derajat kejenuhan air. Biasanya, peristiwa tertentu
mengawali gerakan massa. Hal ini dapat terjadi ketika penggalian oleh
manusia membuat lereng menjadi lebih curam, oleh hujan lebat, atau gempa
bumi.
Diilustrasikan pada Gambar 15.9, tanah longsor mengacu pada peristiwa di
mana banyak batu dan tanah bergerak menuruni lereng dengan cepat. Peristiwa
semacam itu terjadi ketika material yang bertumpu pada lereng pada
sudut diam ditindaklanjuti oleh gravitasi untuk menghasilkan tegangan
geser . Tegangan ini dapat melebihi gaya gesekan atau kekuatan geser .
Pelapukan, rekahan, air, dan faktor-faktor lain dapat menyebabkan
terbentuknya bidang longsor atau bidang longsor yang mengakibatkan
longsor.
Kehilangan nyawa dan harta benda akibat tanah longsor bisa sangat besar.
Pada tahun 1970, longsoran tanah, lumpur, dan bebatuan yang
menghancurkan yang diprakarsai oleh gempa bumi merosot ke bawah
Gunung Huascaran di Peru menewaskan sekitar 20.000 orang. Terkadang
efeknya tidak langsung. Pada tahun
1963, sebanyak 2600 orang tewas di dekat Vaiont Dam di Italia ketika tanah
longsor tiba-tiba mengisi waduk di belakang bendungan dengan material
tanah. Meskipun
bendungan bertahan, air yang terlantar tumpah di atas abutmentnya
sebagai gelombang setinggi 90 m, melenyapkan struktur dan hidup di jalurnya.
Meskipun sering diabaikan oleh pengembang, kecenderungan tanah longsor dapat
diprediksi dan dapat digunakan untuk menentukan area di mana rumah dan bangunan
lain tidak boleh dibangun. Peta stabilitas lereng berdasarkan derajat lereng, sifat lapisan
geologi yang mendasari, kondisi iklim, dan faktor-faktor lain dapat digunakan untuk
menilai risiko longsor. Bukti adanya kecenderungan longsornya tanah dapat dilihat dari
pengaruh struktur yang ada, seperti dinding yang kehilangan kesejajarannya, retakan
pada pondasi, dan tiang yang miring. Kemungkinan longsor dapat diminimalisir dengan
memindahkan material

Geosfer dan Geokimia 405

Kontur permukaan sebelum meluncur

Kemerosotan atas

Aliran rendah

GAMBAR 15.9 Longsor terjadi ketika Bumi bergerak di sepanjang bidang slip.
Biasanya, tanah longsor terdiri dari lereng atas dan aliran bawah. Yang terakhir
berfungsi untuk menstabilkan longsoran, dan ketika diganggu, seperti dengan
memotongnya untuk membangun jalan, Bumi bisa meluncur lebih jauh.

dari bagian atas ke bagian bawah lereng, menghindari pemuatan lereng,


dan menghindari tindakan yang dapat mengubah derajat dan jalur infiltrasi
air menjadi material lereng. Jika risikonya tidak terlalu parah, dinding
penahan dapat dibangun untuk mengurangi efek longsor.
Beberapa tindakan dapat digunakan untuk memperingatkan terjadinya
tanah longsor. Pengamatan visual sederhana dari perubahan di permukaan
dapat menjadi indikasi tanah longsor yang akan datang. Pengukuran yang
lebih canggih termasuk pengukur kemiringan dan perangkat yang
merasakan getaran yang menyertai pergerakan bahan tanah.
Selain longsor, ada beberapa jenis gerakan massa lain yang berpotensi
merusak. Rockfalls terjadi ketika batu jatuh lereng sangat curam bahwa
setidaknya sebagian dari waktu bahan jatuh tidak bersentuhan dengan
tanah. Bahan yang jatuh terakumulasi di dasar jatuhnya sebagai tumpukan
talus . Peristiwa yang kurang spektakuler adalah creep , di mana
gerakannya lambat dan bertahap. Tindakan embun beku — membeku —
adalah bentuk merayap yang umum. Meskipun biasanya tidak
mengancam jiwa, selama beberapa waktu creep dapat merusak fondasi
dan menyebabkan ketidaksejajaran jalan dan rel kereta api dengan
kerusakan properti yang signifikan sering kali sebagai akibatnya.
Sinkholes adalah salah satu jenis gerakan bumi yang terjadi ketika
permukaan bumi jatuh ke dalam rongga bawah tanah. Mereka jarang melukai
orang tetapi dapat menyebabkan kerusakan properti yang spektakuler.
Rongga yang menghasilkan lubang runtuhan dapat terbentuk oleh aksi air
yang mengandung karbon dioksida terlarut pada batu kapur (lihat Bab 3,
Reaksi 3.7); hilangnya air bawah tanah selama kekeringan atau dari
pemompaan yang berat, sehingga menghilangkan dukungan yang
sebelumnya membuat tanah dan batu tidak runtuh; aliran air bawah tanah
yang deras; dan faktor lain yang menghilangkan material padat dari lapisan
bawah tanah.
Masalah khusus disajikan oleh tanah yang membeku secara permanen di
iklim kutub seperti Alaska atau Siberia. Di area seperti itu, tanah mungkin tetap
membeku
secara permanen, mencair hanya ke kedalaman yang dangkal selama musim
panas. Kondisi ini disebut permafrost . Permafrost menimbulkan masalah
khusus untuk konstruksi, terutama di mana keberadaan struktur dapat
mengakibatkan pencairan sedemikian rupa sehingga struktur tersebut berada
di genangan lumpur jenuh air di atas permukaan licin air dan tanah beku.
Konstruksi dan pemeliharaan jalan raya, rel kereta api, dan jaringan pipa,
seperti pipa Trans-Alaska di Alaska, bisa menjadi sangat sulit dengan adanya
lapisan es.
Beberapa jenis tanah, terutama yang disebut lempung ekspansif, mengembang dan
menyusut secara nyata karena jenuh dengan air dan mengering. Meskipun pada dasarnya
tidak pernah mengancam jiwa, pergerakan bangunan dan kerusakan yang disebabkan
oleh lempung yang luas bisa sangat tinggi. Selain tahun-tahun ketika bencana banjir dan
gempa bumi terjadi, kerusakan moneter yang diakibatkan oleh aksi tanah ekspansif
melebihi gabungan dari gempa bumi, tanah longsor, banjir, dan erosi pantai!

406 Kimia Lingkungan

15.13 FENOMENA ALIRAN DAN SUNGAI


Sebuah aliran terdiri dari air yang mengalir melalui saluran. Daerah tempat
pengambilan air yang mengalir ke sungai adalah daerah aliran sungai . Ukuran aliran
dijelaskan oleh debit yang didefinisikan sebagai volume air yang mengalir melewati titik
tertentu di aliran per satuan waktu. Debit dan gradien , kecuraman lereng ke bawah
sungai, menentukan kecepatan aliran .
Proses internal meningkatkan massa tanah dan seluruh pegunungan, yang pada
gilirannya dibentuk oleh aliran sungai. Aliran sungai membelah
pegunungan, membentuk lembah, membentuk dataran, dan menghasilkan
endapan sedimen yang besar, sehingga memainkan peran kunci dalam
membentuk lingkungan geosfer. Aliran secara spontan mengembangkan
tikungan dan lengkungan dengan memotong bagian luar dari tepian
sungai dan mengendapkan material di bagian dalam. Fitur sungai yang
melengkung ini dikenal sebagai berkelok - kelok . Jika dibiarkan tanpa
gangguan, sebuah sungai membentuk kelok-kelok melintasi lembah dengan
pola yang terus berubah. Pemotongan material oleh aliran dan pengendapan
sedimen akhirnya membentuk area yang umumnya datar. Selama aliran
sungai tinggi, sungai meninggalkan tepiannya, menggenangi sebagian atau
seluruh lembah, sehingga menciptakan dataran banjir .
Sebuah banjir fl terjadi ketika sungai mengembangkan aliran tinggi
sehingga meninggalkan bank dan tumpahan keluar ke dataran banjir.
Banjir merupakan fenomena permukaan yang paling umum dan merusak di
geosfer. Meskipun alami dan dalam banyak hal merupakan kejadian
yang menguntungkan, banjir menyebabkan kerusakan pada bangunan
yang terletak di jalurnya, dan keparahan pengaruhnya sangat meningkat oleh
aktivitas manusia.
Sejumlah faktor menentukan terjadinya dan parahnya banjir. Salah
satunya adalah kecenderungan wilayah geografis tertentu menerima hujan
dalam jumlah besar dalam kurun waktu yang singkat. Salah satu daerah
tersebut terletak di tengah benua Amerika Serikat di mana udara hangat dan
lembab dari Teluk Meksiko dibawa ke utara selama bulan-bulan musim semi
untuk bertabrakan dengan udara dingin dari utara; pendinginan yang
dihasilkan dari udara lembab dapat menyebabkan terjadinya hujan lebat,
yang mengakibatkan banjir yang parah. Selain musim dan geografi, kondisi
geologi berpengaruh kuat terhadap potensi banjir. Hujan yang jatuh di
permukaan yang curam cenderung mengalir dengan cepat sehingga
menimbulkan banjir. Suatu DAS dapat mengandung curah hujan yang
relatif besar jika terdiri dari bahan berpori dan permeabel yang memungkinkan
laju infiltrasi yang substansial, dengan asumsi bahwa DAS belum jenuh.
Tanaman di daerah aliran sungai cenderung memperlambat limpasan dan
melonggarkan tanah, memungkinkan infiltrasi tambahan. Melalui transpirasi
(lihat Bab 16, Bagian 16.2), tanaman melepaskan kelembapan ke atmosfer
dengan cepat, memungkinkan tanah menyerap lebih banyak uap air.
Beberapa istilah digunakan untuk menggambarkan banjir. Ketika tahap
dari sungai, yaitu, ketinggian permukaan air, melebihi tingkat tebing
sungai, sungai dikatakan pada tahap banjir fl . Tahap tertinggi yang dicapai
menentukan puncak banjir . Banjir di hulu terjadi di dekat aliran masuk dari
bak drainase, biasanya akibat curah hujan yang tinggi. Jika banjir di hulu
biasanya mempengaruhi sungai dan
daerah aliran sungai yang lebih kecil, banjir di hilir terjadi di sungai
besar yang mengeringkan daerah yang luas. Pencairan salju musim semi yang
meluas dan hujan musim semi yang lebat dan berkepanjangan, yang
sering terjadi bersamaan, menyebabkan banjir di bagian hilir.
Banjir menjadi lebih intens dengan fraksi yang lebih tinggi dan laju
limpasan yang lebih tinggi, yang keduanya dapat diperburuk oleh aktivitas
manusia. Hal ini dapat dipahami dengan membandingkan cekungan
drainase bervegetasi dengan yang sebagian besar vegetasinya telah
digunduli dan diaspal. Dalam kasus sebelumnya, curah hujan ditahan
oleh vegetasi, seperti tutupan rumput. Dengan demikian, potensi air banjir
tertunda, rentang waktu untuk masuk ke sungai diperpanjang, dan proporsi
air yang lebih tinggi menyusup ke dalam tanah. Dalam kasus terakhir, lebih
sedikit curah hujan yang masuk, dan limpasan cenderung mencapai
sungai dengan cepat dan dibuang dalam periode waktu yang lebih
singkat, sehingga menyebabkan banjir yang lebih parah. Faktor-faktor
ini diilustrasikan pada Gambar 15.10.
Respon konvensional terhadap ancaman pemakanan adalah
dengan mengendalikan sungai, khususnya dengan pembangunan tanggul
yang disebut tanggul . Selain menaikkan tepian untuk menampung aliran,
saluran aliran dapat diluruskan dan diperdalam untuk meningkatkan volume
dan kecepatan aliran air, proses yang disebut penyaluran . Meskipun
efektif untuk banjir biasa, langkah- langkah ini dapat memperburuk
banjir ekstrim dengan membatasi dan meningkatkan aliran air di hulu
sedemikian rupa.

Geosfer dan Geokimia 407


Volume air per unit waktu

Puncak
tinggi,
banjir yang buruk
Limpasan cepat,

Puncak
Curah hujan

rendah,
infiltrasi buruk

sedikit
banjir

Waktu Limpasa
n lambat,
GAMBAR 15.10 Pengaruh limpasan pada banjir. infiltrasi
bagus

kapasitas untuk menangani air di hilir kewalahan. Solusi lain adalah


dengan membangun bendungan untuk membuat waduk untuk pengendalian
banjir di hulu. Biasanya waduk semacam itu adalah fasilitas multiguna
yang dirancang untuk suplai air, rekreasi, dan untuk mengontrol aliran sungai
untuk navigasi selain untuk pengendalian banjir. Banyak waduk yang
dibangun untuk pengendalian banjir dalam beberapa dekade terakhir cukup
berhasil. Namun, ada konflik dalam tujuan penggunaannya. Idealnya, waduk
untuk pengendalian banjir sebagian besar harus tetap kosong sampai
dibutuhkan untuk menampung sejumlah besar air banjir, suatu pendekatan
yang jelas tidak konsisten dengan penggunaan lain. Kekhawatiran lainnya
adalah kapasitas waduk yang terlampaui, atau kegagalan bendungan, yang
terakhir ini dapat menyebabkan bencana banjir.

15.14 FENOMENA DI ANTARMUKA DARAT / LAUT


Antarmuka pantai antara daratan dan lautan merupakan area penting dari
aktivitas lingkungan. Daratan di sepanjang batas ini terus menerus diserang
oleh gelombang dan arus dari laut, sehingga sebagian besar wilayah pesisir
selalu berubah. Struktur pantai yang paling umum ditunjukkan pada
penampang pada Gambar 15.11. Pantai yang terdiri dari sedimen berupa pasir
yang terbentuk oleh aksi gelombang di atas batuan pantai merupakan
kawasan landai yang secara berkala tergenang oleh
gelombang laut. Membentang dari kira-kira tanda pasang naik ke bukit pasir
yang melapisi tepi pantai adalah area yang relatif datar yang disebut
tanggul , yang biasanya tidak tersapu oleh air laut. Ketinggian air ke pantai
bervariasi sesuai pasang surut. Melalui aksi angin

Bukit pasir
dengan
vegetasi yang
menstabilkan

Relatif melayang di tanggul


Pantainya landai
wajah Air
pasang
Lautan Air surut

GAMBAR 15.11 Penampang antarmuka laut / darat di sepanjang


pantai.

408 Kimia Lingkungan

permukaan air bergerak konstan sebagai gelombang yang disebut gelombang


laut . Saat gelombang ini mencapai perairan dangkal di sepanjang
pantai, mereka “menyentuh dasar” dan berubah menjadi pemecah
gelombang , yang ditandai dengan puncak berjambul. Pemecah yang
menabrak pantai memberikan banyak pesona, tetapi juga bisa sangat
merusak.
Garis pantai menunjukkan berbagai keistimewaan. Lembah-lembah curam
yang diukir oleh aktivitas glasial, kemudian diisi dengan air laut yang naik,
membentuk fjord di sepanjang pantai Norwegia. Lembah-lembah yang
tadinya berada di darat, kini dipenuhi air laut, merupakan lembah yang
tenggelam . Estuari terjadi di mana air asin pasang surut bercampur dengan
aliran air tawar.
Erosi adalah fitur konstan pantai. Pasir pantai yang tidak terkonsolidasi
dapat bergeser dengan mudah — terkadang secara spektakuler melalui jarak
yang sangat jauh dalam periode waktu yang singkat — oleh aksi gelombang.
Pasir, kerikil, dan batu dalam bentuk batu bulat yang terus menerus aus di
pantai karena gerakan gelombang, menghasilkan tindakan abrasif
berkelanjutan yang disebut penggilingan
. Tindakan ini ditambah dengan efek pelapukan kimiawi air laut, di
mana kandungan garam mungkin berperan.
Beberapa perubahan yang lebih mencolok pada garis pantai terjadi selama
badai, seperti angin topan dan topan. Tekanan rendah yang menyertai
badai hebat cenderung menyedot air laut ke atas. Efek ini, biasanya
dikombinasikan dengan angin kencang yang bertiup ke darat dan
bersamaan dengan air pasang, dapat menyebabkan air laut membanjiri
tanggul di pantai untuk menyerang bukit pasir atau tebing di daratan.
Gelombang badai seperti itu dapat menghilangkan sejumlah besar pantai,
merusak area bukit pasir, dan menyapu bangunan yang dibangun terlalu
dekat dengan pantai secara tidak bijaksana. Gelombang badai yang terkait
dengan badai menghanyutkan sebagian besar bangunan di Galveston, Texas,
pada tahun 1900, merenggut 6000 nyawa, dan, meskipun terdapat
perlindungan dari dinding banjir besar yang dibangun setelah badai tahun
1900, Galveston sebagian besar dihancurkan oleh Badai Ike pada bulan
September 2008 Perhatian utama sehubungan dengan badai pesisir adalah
hilangnya pantai, yang sangat dihargai karena nilai rekreasinya.
Bagian pantai yang sangat rentan terdiri dari pulau-pulau penghalang —
daratan yang panjang dan rendah kira-kira sejajar dengan pantai agak jauh
di lepas pantai. Gelombang badai yang tinggi dapat menyapu sepenuhnya
pulau penghalang, menghancurkan sebagian dan menggesernya. Banyak
tempat tinggal yang dibangun secara tidak bijaksana di pulau-pulau
penghalang, seperti tepi luar North Carolina, telah dihancurkan oleh
gelombang badai selama badai.
15.14.1 T HE T Hreat OF R Ising S EA L EVELS
Sejumlah besar orang tinggal di tingkat yang dekat, atau dalam beberapa
kasus di bawah, permukaan laut. Akibatnya, kenaikan permukaan laut
sementara atau permanen yang signifikan menimbulkan risiko yang
signifikan terhadap kehidupan dan harta benda. Peristiwa seperti itu terjadi
pada tanggal 1 Februari 1953 ketika air pasang dan angin kencang
bergabung untuk merusak sistem tanggul yang melindungi sebagian besar
wilayah Belanda dari air laut. Kira - kira seperenam dari negara itu terendam
banjir sejauh 64 km dari pantai, menewaskan sekitar 2000 orang dan
menyebabkan sekitar 100.000 orang kehilangan rumah.
Meskipun kejadian banjir yang terisolasi oleh air laut yang disebabkan
oleh kombinasi fenomena pasang surut dan cuaca akan terus terjadi, ancaman
yang jauh lebih tahan lama ditimbulkan oleh peningkatan permukaan
laut dalam jangka panjang . Hal ini dapat terjadi akibat pemanasan global
akibat emisi gas rumah kaca yang dibahas dalam Bab 14. Beberapa faktor
dapat meningkatkan permukaan laut ke titik tertinggi yang merusak, juga
akibat dari pemanasan rumah kaca. Perluasan sederhana dari air samudra
yang dihangatkan dapat menaikkan permukaan laut sekitar 1/3 m selama
abad berikutnya. Mencairnya gletser, seperti yang ada di Pegunungan
Alpen, kemungkinan telah menaikkan permukaan laut sekitar 5 cm selama
abad terakhir, dan prosesnya terus berlanjut. Perhatian terbesar,
bagaimanapun, adalah bahwa pemanasan global dapat menyebabkan
lapisan es Antartika Barat yang besar mencair, yang akan menaikkan
permukaan laut sebanyak 6 m. Pada bulan Februari dan Maret 2002, massa es
yang lebih besar dari negara bagian Rhode Island terlepas dari
Semenanjung Antartika, menimbulkan kekhawatiran bahwa lapisan es
Antartika mungkin mencair dengan relatif cepat.
Pengukuran tinggi muka air laut terbukti menjadi tugas yang sulit karena permukaan
tanah terus berubah. Tanah yang baru-baru ini tertutup gletser Zaman Es di daerah seperti
Skandinavia masih “bermunculan kembali” dari massa gletser yang sangat besar,
sehingga permukaan laut diukur dengan alat pengukur

Geosfer dan Geokimia 409

tetap di darat sebenarnya tampak turun beberapa milimeter per tahun di


lokasi seperti itu. Situasi sebaliknya terjadi di pantai timur Amerika Utara di
mana tanah didorong keluar dan terangkat di sekitar tepi lapisan es yang
sangat besar yang menutupi Kanada dan Amerika Serikat bagian utara sekitar
20.000 tahun yang lalu dan sekarang mengendap kembali. Faktor-faktor
seperti ini menggambarkan keuntungan dari teknologi satelit yang sangat
akurat yang sekarang digunakan dalam penentuan permukaan laut.

15.15 FENOMENA DI ANTARMUKA DARAH /


ATMOSFER
Antarmuka antara atmosfer dan daratan adalah batas aktivitas lingkungan
yang intens. Efek gabungan udara dan air cenderung menyebabkan perubahan
signifikan pada material tanah di antarmuka ini. Lapisan atas dari tanah
yang terbuka sangat rentan terhadap pelapukan fisik dan kimiawi. Di sini,
udara yang sarat dengan batuan kontak oksigen oksidan, awalnya
terbentuk dalam kondisi reduksi, menyebabkan terjadinya reaksi oksidasi.
Asam yang secara alami ada di air hujan sebagai CO 2 terlarut atau hadir
sebagai polutan asam sulfat, sulfur, nitrat, atau hidroklorat dapat melarutkan
bagian dari beberapa jenis batuan. Organisme seperti lumut, yang terdiri dari
jamur dan alga yang tumbuh secara simbiosis di permukaan batuan, menarik
karbon dioksida, oksigen, atau nitrogen dari udara dapat tumbuh di
permukaan batuan di batas atmosfer dan geosfer, sehingga terjadi
pelapukan tambahan.
Salah satu agen paling signifikan yang mempengaruhi padatan geosfer
terbuka di batas atmosfer / geo-sphere adalah angin. Terdiri dari udara yang
sebagian besar bergerak secara horizontal, angin mengikis padatan dan
bertindak sebagai agen untuk menyimpan padatan di permukaan geosfer.
Pengaruh angin terutama terlihat di daerah kering. Faktor utama dalam erosi
angin adalah lecet angin dimana partikel padat pasir dan batuan yang
terbawa angin cenderung mengikis batuan dan tanah
yang terbuka. Pasir dan tanah yang gembur dan tidak padat dapat dihilangkan
dalam volume besar oleh angin, suatu proses yang disebut defl asi .
Potensi angin untuk memindahkan materi diilustrasikan dengan
pembentukan endapan besar loess , terdiri dari tanah yang terbelah halus
yang terbawa angin. Partikel loess biasanya berukuran beberapa puluh
mikrometer, cukup kecil untuk dibawa dalam jarak yang sangat jauh oleh
angin. Yang paling umum adalah endapan loess yang berasal dari materi yang
terdiri dari tanah batu hingga tepung halus oleh gletser zaman es. Material ini
mula-mula diendapkan di lembah sungai oleh air banjir yang keluar dari
gletser yang mencair dan kemudian terhempas agak jauh dari sungai oleh
angin kencang setelah mengering.
Salah satu fitur geosfer yang lebih umum yang diciptakan oleh angin adalah
bukit pasir , yang terdiri dari gundukan puing, biasanya pasir, yang jatuh
saat angin melambat. Ketika gundukan mulai terbentuk, ia membentuk
penghalang yang semakin memperlambat kecepatan angin, sehingga lebih
banyak sedimen yang jatuh. Hasilnya adalah bahwa dengan adanya angin
yang membawa sedimen , bukit pasir setinggi beberapa meter atau lebih
dapat terbentuk dengan cepat. Dalam pembentukan bukit pasir, partikel
yang lebih berat dan lebih kasar mengendap terlebih dahulu sehingga
materi di bukit pasir disortir menurut ukurannya, seperti sedimen yang
diendapkan oleh aliran sungai. Di daerah di mana angin umumnya
berhembus dari satu arah, seperti yang biasanya terjadi, bukit pasir
menunjukkan bentuk yang khas seperti yang diilustrasikan pada Gambar
15.12. Terlihat bahwa sisi yang curam, yang disebut permukaan slip , sedang
melawan arah angin.
Beberapa dampak lingkungan dari bukit pasir disebabkan
oleh kecenderungannya untuk bermigrasi mengikuti angin yang bertiup.
Migrasi terjadi saat materi tertiup angin ke atas permukaan bukit pasir yang
landai dan jatuh ke permukaan yang licin. Gundukan pasir yang
bermigrasi telah menggenangi pepohonan hutan, dan bukit pasir di daerah
pertanian yang dilanda kekeringan telah memenuhi parit jalan,
menyebabkan biaya pemeliharaan yang meningkat tajam.

15.16 EFEK
ES
Kekuatan es untuk mengubah geosfer cukup ditunjukkan oleh sisa-sisa
aktivitas glasial masa lalu dari Zaman Es. Area luas permukaan bumi yang
dulunya tertutup lapisan es glasial dengan ketebalan 1 atau 2 km
menunjukkan bukti bagaimana es mengukir permukaan, meninggalkan
tumpukan batu dan kerikil yang sangat besar, dan meninggalkan endapan air
tawar yang kaya. Berat gletser yang sangat besar di permukaan bumi
menekannya, dan di beberapa tempat ia masih muncul kembali sekitar
10.000 tahun setelah gletser menyusut. Saat ini, pengaruh es di permukaan
bumi jauh lebih sedikit daripada sebelumnya

410 Kimia Lingkungan

Migrasi
puncak
bukit
pasir Angin
Gerakan pasir
GAMBAR 15.12 Bentuk dan migrasi bukit pasir sebagaimana ditentukan oleh arah angin yang berlaku.

Zaman Es, dan ada kekhawatiran substansial bahwa mencairnya gletser


oleh pemanasan rumah kaca akan menaikkan permukaan laut begitu tinggi
sehingga
daerah pesisir akan
tergenang.
Gletser terbentuk pada lintang dan ketinggian yang cukup tinggi sehingga
salju tidak mencair sepenuhnya setiap musim panas. Ini terjadi ketika salju
menjadi padat selama beberapa tahun hingga beberapa ribu tahun sehingga
air yang membeku berubah menjadi kristal es sejati. Massa es yang sangat
besar dengan luas beberapa ribu kilometer persegi atau lebih, dan seringkali
tebalnya sekitar 1 km, terjadi di daerah kutub dan disebut gletser benua . Baik
Greenland dan Antartika ditutupi oleh gletser benua. Gletser Alpen menempati
lembah pegunungan.
Gletser di lereng mengalir sebagai konsekuensi dari massanya. Laju
aliran ini biasanya hanya beberapa meter per tahun, namun bisa
mencapai beberapa kilometer per tahun. Jika gletser mengalir ke laut, ia
mungkin kehilangan massa es sebagai gunung es, sebuah proses yang disebut
melahirkan anak . Es juga bisa hilang dengan mencair di sepanjang tepinya.
Proses hilangnya es disebut ablasi .
Es glasial mempengaruhi permukaan geosfer baik oleh erosi maupun
deposisi. Mudah untuk membayangkan bahwa massa es glasial yang
mengalir sangat efisien dalam mengikis permukaan tempat mengalirnya, suatu
proses yang disebut abrasi . Menambah efek erosif adalah adanya bebatuan
yang membeku di gletser, yang dapat bertindak seperti alat untuk mengukir
permukaan batuan dan tanah di bawahnya. Sedangkan abra- sion
cenderung mengikis permukaan batuan sehingga menghasilkan bubuk
batuan halus, potongan batuan yang lebih besar dapat terlepas dari permukaan
dimana gletser mengalir dan terbawa bersama dengan es glasial.
Saat es glasial mencair, maka batuan yang telah dimasukkan ke
dalamnya tertinggal. Bahan ini disebut till , atau jika telah terbawa
beberapa jarak oleh air yang mengalir dari gletser yang mencair, itu disebut
outwash . Tumpukan batu yang ditinggalkan oleh gletser yang mencair
menghasilkan struktur unik yang disebut morain .
Walaupun efek gletser yang dijelaskan di atas adalah manifestasi
paling spektakuler dari aksi es di geosfer, pada tingkat yang jauh lebih
kecil es dapat memiliki beberapa efek yang sangat substansial. Pembekuan
dan pemuaian air di pori-pori dan celah-celah kecil di batuan merupakan
kontributor utama proses pelapukan fisik. Siklus pembekuan / pencairan juga
sangat merusak beberapa jenis bangunan, seperti bangunan batu.

15.17 EFEK KEGIATAN


MANUSIA
Aktivitas manusia memiliki pengaruh yang sangat besar terhadap geosfer. Efek tersebut
mungkin terlihat jelas dan langsung, seperti penambangan terbuka, atau penataan ulang
wilayah yang luas untuk proyek konstruksi, seperti jalan dan bendungan. Atau
efeknya mungkin tidak langsung, seperti memompa begitu banyak air dari akuifer
bawah tanah sehingga tanah surut, atau menyalahgunakan tanah sehingga tidak
lagi mendukung kehidupan tanaman dengan baik dan terkikis. Sebagai sumber mineral
dan sumber daya lain yang digunakan oleh manusia, geosfer digali, digali,
ditelanjangi, ditata ulang, dan mengalami banyak jenis penghinaan lainnya. Tanahnya
seringkali sangat parah

Geosfer dan Geokimia 411

terganggu, udara dapat tercemar oleh partikel debu selama penambangan, dan
air dapat tercemar. Banyak dari efek ini, seperti erosi tanah yang
disebabkan oleh aktivitas manusia, dibahas di bagian lain dalam buku ini.

15.17.1 E XTRACTION OF G EOSPHERIC R esources : S URFACE M ining


Banyak efek manusia di geosfer dikaitkan dengan ekstraksi sumber daya dari
kerak bumi. Ini dilakukan dengan beberapa cara, yang paling
merusak adalah penambangan permukaan. Penambangan permukaan
digunakan di Amerika Serikat untuk mengekstraksi hampir semua batu dan
kerikil yang ditambang, lebih dari setengah batu bara, dan banyak sumber
daya lainnya. Dilakukan dengan benar, dengan praktik restorasi yang sesuai,
penambangan permukaan tidak menimbulkan kerusakan yang minimal dan
bahkan dapat digunakan untuk meningkatkan kualitas permukaan, seperti
dengan pembangunan reservoir permukaan di mana batuan atau kerikil
telah diekstraksi. Pada masa-masa awal sebelum undang-undang
reklamasi yang ketat diberlakukan, penambangan permukaan, terutama batu
bara,
meninggalkan bekas luka di sebagian besar lahan, tanpa vegetasi, dan
mengalami erosi.
Beberapa pendekatan digunakan dalam penambangan permukaan. Pasir
dan kerikil yang terletak di bawah air diekstraksi dengan pengerukan
menggunakan dragline atau ember rantai yang dipasang pada konveyor besar.
Dalam kebanyakan kasus, sumber daya ditutupi dengan lapisan penutup dari
bahan tanah yang tidak mengandung sumber daya apa pun yang sedang
dicari. Bahan ini harus dibuang karena rusak . Penambangan terbuka ,
seperti tersirat dari namanya, adalah prosedur di mana kerikil, batu
bangunan, bijih besi, dan bahan lainnya digali dari lubang besar di tanah.
Beberapa dari lubang ini, seperti beberapa dari mana bijih tembaga diambil
di Amerika Serikat, ukurannya benar-benar sangat besar.
Metode penambangan permukaan yang paling terkenal (terkadang
terkenal) adalah penambangan strip , di mana potongan-potongan
lapisan penutup dihilangkan dengan dragline dan peralatan pemindah
tanah berat lainnya untuk mengekspos lapisan batu bara, batuan fosfat,
atau bahan lainnya. Alat berat digunakan untuk membuang lapisan
penutup, dan sumber daya mineral yang terbuka dipindahkan dan
diangkut. Lapisan penutup dari jalur paralel kemudian dipindahkan dan
ditempatkan di atas jalur yang telah ditambang sebelumnya, dan prosedur ini
diulangi beberapa kali. Praktik yang lebih lama meninggalkan lapisan
penutup yang diganti sebagai tepian yang relatif rawan erosi. Pada medan
yang sangat landai, lapisan penutup dipindahkan pada teras yang semakin
tinggi dan ditempatkan di teras tepat di bawahnya.

15.17.2 E NVIRONMENTAL E fek OF M ining DAN M INERAL E XTRACTION


Beberapa dampak lingkungan dari penambangan permukaan telah
disebutkan di atas. Meskipun penambangan permukaan paling sering
dipertimbangkan karena dampak lingkungannya, penambangan bawah
permukaan mungkin juga memiliki sejumlah dampak, beberapa di
antaranya tidak segera terlihat dan mungkin tertunda selama beberapa
dekade. Tambang bawah tanah memiliki kecenderungan runtuh,
menyebabkan penurunan permukaan tanah yang parah. Penambangan
mengganggu akuifer air tanah. Air yang merembes melalui tambang dan
tailing tambang dapat tercemar. Salah satu efek pertambangan yang lebih
umum dan merusak pada air terjadi ketika pirit, FeS 2 , umumnya terkait
dengan batubara, terpapar ke udara dan teroksidasi menjadi asam sulfat
oleh aksi bakteri untuk menghasilkan air asam tambang (lihat Bagian 6.14).
Beberapa dampak lingkungan yang lebih merusak dari penambangan
adalah hasil dari pengolahan bahan tambang. Biasanya, bijih hanya
sebagian, seringkali sebagian kecil, dari material yang harus digali.
Berbagai proses kemanfaatan digunakan untuk memisahkan fraksi bijih
yang berguna, meninggalkan sisa tailing . Sejumlah dampak merugikan
dapat diakibatkan oleh paparan lingkungan dari tailing. Misalnya, residu
yang tertinggal dari manfaat batubara sering kali diperkaya dengan pirit,
FeS 2 , yang dioksidasi secara mikrobiologis dan kimiawi untuk
menghasilkan drainase asam yang merusak (air asam tambang). Tailing bijih
uranium yang secara tidak bijaksana digunakan sebagai bahan pengisi telah
mencemari bangunan dengan gas radon radioaktif.

15.18 POLUSI UDARA DAN GEOSFER


Geosfer dapat menjadi sumber pencemar udara yang signifikan. Dari sumber
geosfer ini, aktivitas vulkanik adalah salah satu yang paling umum. Letusan
gunung berapi, fumarol, mata air panas, dan geyser bisa

412 Kimia Lingkungan

mengeluarkan gas beracun dan asam, termasuk karbon monoksida,


hidrogen klorida, dan hidrogen sulfida. Gas rumah kaca yang cenderung
meningkatkan pemanasan iklim global — karbon dioksida dan metana —
dapat berasal dari sumber vulkanik. Letusan gunung berapi besar-besaran
dapat menyuntikkan sejumlah besar materi partikulat ke atmosfer. Letusan
gunung berapi Krakatau Hindia Timur yang sangat dahsyat pada tahun
1883 meniupkan sekitar 2,5 km 3 materi padat ke atmosfer, beberapa di
antaranya menembus hingga ke stratosfer.
Bahan ini bertahan cukup lama untuk mengelilingi Bumi beberapa
kali, menyebabkan matahari terbenam merah dan penurunan suhu yang
terukur di seluruh dunia.
Letusan gunung berapi El Chicon di Meksiko selatan tahun 1982
menunjukkan pentingnya jenis materi partikulat dalam menentukan
pengaruhnya terhadap iklim. Materi yang dilepaskan oleh letusan ini luar
biasa kaya akan sulfur, sehingga aerosol asam sulfat terbentuk dan bertahan
di atmosfer selama sekitar 3 tahun, selama waktu itu suhu global rata-rata
diturunkan beberapa persepuluh derajat karena adanya asam sulfat
atmosfer. Sebaliknya, letusan Gunung St. Helens di Negara Bagian
Washington di Amerika Serikat 2 tahun sebelumnya memiliki pengaruh yang
kecil terhadap iklim, meskipun jumlah material yang terlempar ke atmosfer
hampir sama dengan yang terjadi di El Chicón. Material dari letusan
Gunung St Helens memiliki kandungan sulfur yang relatif sedikit, sehingga
efek iklimnya minimal.
Proses peleburan termal yang digunakan untuk mengubah fraksi logam
dalam bijih menjadi bentuk yang dapat digunakan telah menyebabkan
sejumlah masalah polusi udara yang parah yang mempengaruhi geosfer.
Banyak logam hadir dalam bijih sebagai sulfida, dan peleburan dapat
melepaskan sulfur dioksida dalam jumlah besar, serta partikel yang
mengandung logam berat seperti arsenik, kadmium, atau timbal. Pencemaran
asam dan logam berat yang dihasilkan di sekitar lahan dapat menyebabkan
kerusakan vegetasi yang parah sehingga terjadi erosi yang dahsyat. Salah
satu area tersebut adalah di sekitar pabrik peleburan nikel besar di Sudbury,
Ontario, Kanada, di mana sebagian besar lahan telah gundul dengan vegetasi.
Zona mati serupa telah dihasilkan oleh pabrik peleburan tembaga di
Tennessee dan di Eropa timur, termasuk bekas Uni Soviet.
Tanah dan penanamannya menghasilkan emisi atmosferik dalam jumlah
yang signifikan. Tanah yang tergenang air, terutama yang ditanami padi,
menghasilkan sejumlah besar metana, gas rumah kaca. Reduksi mikroba
nitrat di tanah melepaskan nitro oksida, N 2 O, ke atmosfer. Namun, tanah dan
batuan juga dapat menghilangkan polutan atmosfer. Diyakini bahwa
mikroorganisme dalam tanah bertanggung jawab atas hilangnya sebagian
karbon monoksida dari atmosfer, yang dapat dimetabolisme oleh beberapa
jamur dan bakteri. Batuan karbonat, seperti kalsium karbonat, CaCO 3 , dapat
menetralkan asam dari asam sulfat atmosfer dan gas asam.
Seperti dibahas dalam Bagian 9.6, massa udara atmosfer dapat terperangkap
dan stagnan dalam kondisi inversi suhu di mana sirkulasi vertikal udara
dibatasi oleh adanya lapisan udara yang relatif hangat yang menutupi
lapisan yang lebih dingin di permukaan tanah. Efek inversi dapat
diperburuk oleh kondisi topografi yang cenderung membatasi sirkulasi udara.
Gambar 15.13 menunjukkan kondisi di mana pegunungan di sekitarnya
membatasi pergerakan udara horizontal. Polutan udara dapat mendorong
punggung bukit dari daerah yang tercemar ke ketinggian yang jauh lebih
tinggi daripada yang seharusnya mereka capai. Karena “efek cerobong asap”
ini, polutan udara dapat mencapai hutan pinus pegunungan yang sangat
rentan terhadap kerusakan dari polutan udara seperti ozon yang
terbentuk bersamaan dengan kabut fotokimia.

15.19 PENCEMARAN AIR DAN


GEOSFER
Polusi air dibahas secara rinci di bagian lain buku ini. Banyak
pencemaran air muncul dari interaksi air tanah dan air permukaan dengan
geosfer. 7 Aspek-aspek ini dibahas secara singkat di sini.
Hubungan antara air dan geosfer ada dua. Geosfer mungkin rusak parah
oleh polusi air. Ini terjadi, misalnya, ketika polutan air menghasilkan
sedimen yang terkontaminasi, seperti yang tercemar oleh logam berat atau
PCB. Dalam beberapa kasus, geosfer berfungsi sebagai sumber pencemar air.
Contohnya termasuk asam yang dihasilkan oleh logam sulfida yang terpapar
di geo-sphere atau bahan kimia sintetis yang dibuang secara tidak benar di
tempat pembuangan sampah dan bocor ke air tanah.
Geosfer dan Geokimia 413
Membatasi topografi Lebih hangat

Polutan udara perkotaan


Lebih dingin

GAMBAR 15.13 Fitur topografi, seperti pegunungan yang membatasi, dapat bekerja dengan
inversi suhu untuk meningkatkan efek polusi udara.

Sumber pencemaran air dibagi menjadi dua kategori utama. Yang pertama
terdiri dari sumber titik , yang memasuki lingkungan pada satu titik masuk
yang mudah diidentifikasi. Contoh sumber titik adalah aliran keluar air
limbah. Sumber titik cenderung yang secara langsung diidentifikasi
sebagai sumber dari aktivitas manusia. Sumber pencemaran nonpoint
adalah yang berasal dari daerah yang lebih luas. Sumber tersebut adalah
air yang terkontaminasi oleh pupuk dari lahan pertanian yang dipupuk,
atau air yang terkontaminasi oleh kelebihan alkali yang tercuci dari tanah
alkali. Sumber nonpoint relatif lebih sulit untuk diidentifikasi dan dipantau.
Polutan yang terkait dengan geosfer biasanya merupakan sumber non-titik.
Sumber polutan air geosfer yang umum dan merusak terutama terdiri dari sedimen yang
terbawa oleh air dari darat ke dasar perairan. Sebagian besar sedimen tersebut berasal dari
lahan pertanian yang telah mengalami gangguan sehingga partikel-partikel tanah
terkikis dari daratan menjadi air. Manifestasi yang paling umum dari material sedimen di
air adalah opasitas, yang secara serius mengurangi estetika air. Material sedimen yang
disimpan di waduk atau kanal dapat menyumbatnya dan pada akhirnya membuatnya
tidak cocok untuk suplai air, pengendalian banjir, navigasi, dan rekreasi. Sedimen yang
tersuspensi dalam air yang digunakan sebagai pasokan air dapat menyumbat filter
dan menambah biaya pengolahan air secara signifikan. Bahan sedimen dapat merusak
habitat satwa liar dengan mengurangi persediaan makanan dan merusak tempat
bersarang. Kekeruhan dalam air dapat sangat menghambat fotosintesis, sehingga
mengurangi produktivitas primer yang diperlukan untuk mempertahankan rantai
makanan ekosistem perairan.

15.20 PEMBUANGAN LIMBAH DAN


GEOSFER
Geosfer menerima banyak jenis dan limbah dalam jumlah besar.
Kemampuannya untuk mengatasi limbah semacam itu dengan kerusakan
minimal adalah salah satu karakteristiknya yang paling penting dan
bergantung pada jenis limbah yang dibuang ke sana. Berbagai jenis
limbah, mulai dari sampah kota yang relatif tidak berbahaya dalam jumlah
besar hingga jumlah yang jauh lebih kecil dari limbah radioaktif yang
berpotensi mematikan, disimpan di darat atau di tempat pembuangan
sampah. Ini dibahas secara singkat di bagian ini.

15.20.1 M UNICIPAL R
EFUSE

Metode yang saat ini disukai untuk membuang limbah padat


kota
— sampah rumah tangga — adalah di lahan sanitasi (Gambar 15.14) yang
terdiri dari sampah yang ditumpuk di atas tanah atau ke dalam cekungan
seperti lembah, dipadatkan, dan sering ditutup dengan tanah. . Pendekatan
ini memungkinkan seringnya menutupi sampah sehingga hilangnya
hembusan sampah, kontaminasi air, dan efek lain yang tidak diinginkan
dapat diminimalkan. Tempat pembuangan akhir yang lengkap dapat
dimanfaatkan untuk kegunaan yang bermanfaat, seperti area rekreasi; karena
pengendapan, produksi gas, dan faktor lainnya, permukaan TPA umumnya
tidak
414 Kimia Lingkungan
Sampah kota Bumi
dari sampul hari sebelumnya Lapisan alternatif
Hari ini Bumi
menolak

GAMBAR 15.14 Struktur tempat pembuangan sampah sanitasi.

cocok untuk konstruksi bangunan. Tempat pembuangan sampah modern


lebih disukai daripada tempat pembuangan terbuka yang dulunya
merupakan tempat pembuangan sampah kota yang paling umum.
Meskipun sampah kota jauh lebih tidak berbahaya daripada limbah
kimia berbahaya, masih ada beberapa bahaya. Terlepas dari larangan
pembuangan pembersih, pelarut, baterai penyimpanan timbal, dan bahan
yang berpotensi berbahaya lainnya di tempat pembuangan sampah, bahan
yang menimbulkan beberapa bahaya lingkungan tetap dapat masuk ke
tempat pembuangan sampah dan dapat mencemari lingkungannya.
Tempat pembuangan sampah menghasilkan emisi gas dan air. Biomassa di
TPA dengan cepat menguras oksigen dengan biodegradasi aerobik dari
mikroorganisme di TPA,

{CH 2 O} (biomassa) + O 2 Æ CO 2 + H 2 O (15,8)


mengeluarkan karbon dioksida. Selama beberapa dekade, bahan
biodegradable yang terkubur mengalami biodegradasi anaerobik
2 {CH 2 O} Æ CO 2 + CH 4 (15.9)
melepaskan metana serta karbon dioksida. Meskipun seringkali tidak praktis
dan terlalu mahal, metana diharapkan dapat digunakan kembali sebagai
bahan bakar, dan beberapa tempat pembuangan sampah yang besar
merupakan sumber utama metana. Metana yang terlepas adalah gas rumah
kaca dan dapat menimbulkan bahaya ledakan yang signifikan pada
bangunan yang dibangun di atas tempat pembuangan sampah. Meskipun
diproduksi dalam jumlah yang jauh lebih kecil
daripada metana, hidogen sulfida, H S, juga dihasilkan oleh biodegradasi
2
anaerobik. Gas ini beracun dan berbau tidak sedap. Di tempat pembuangan
sampah yang dirancang dengan baik, pelepasan hidrogen sulfida kecil dan
gas cenderung teroksidasi sebelum mencapai atmosfer dalam jumlah yang
signifikan.
Air yang masuk ke tempat pembuangan sampah sanitasi melarutkan
bahan- bahan dari sampah yang dibuang dan mengalir sebagai lindi .
Air lindi yang terkontaminasi adalah satu-satunya masalah polusi potensial
terbesar di tempat pembuangan sampah, jadi penting untuk
meminimalkan produksinya dengan merancang tempat pembuangan
sampah dengan cara yang menjaga infiltrasi air serendah mungkin.
Degradasi anaerobik biomassa menghasilkan asam organik yang
menyebabkan lindi cenderung melarutkan zat terlarut yang larut dalam
asam , seperti logam berat. Leachate dapat menyusup ke dalam air
tanah yang menimbulkan masalah kontaminasi yang parah. Hal ini
diminimalkan dengan menempatkan tempat pembuangan sampah sani- tary
di atas formasi tanah liat yang tidak dapat ditembus dengan baik atau
mengendapkan lapisan tanah liat di tempat pembuangan sebelum sampah
dimasukkan ke dalamnya. Selain itu, lapisan polimer sintetis kedap air dapat
ditempatkan di bagian bawah TPA. Pada daerah dengan curah hujan yang
cukup besar, infiltrasi ke TPA melebihi kapasitasnya untuk menahan air
sehingga lindi mengalir keluar. Untuk mencegah pencemaran air di hilir,
lindi ini harus dikendalikan dan diolah.
Limbah kimia berbahaya dibuang di tempat yang disebut lahan aman ,
yang dirancang untuk mencegah kebocoran dan kontaminasi geosfer dari
bahan kimia beracun yang dibuang di dalamnya. Misalnya
Geosfer dan Geokimia 415
TPA dilengkapi dengan berbagai tindakan untuk mencegah kontaminasi air
tanah dan geosfer sekitarnya. Dasar TPA terbuat dari tanah liat yang
dipadatkan yang sebagian besar kedap air lindi. Lapisan polimer kedap
air ditempatkan di atas lapisan tanah liat. Permukaan TPA ditutupi dengan
material yang dirancang untuk mengurangi infiltrasi air, dan permukaannya
dirancang dengan kemiringan yang juga meminimalkan jumlah air yang
masuk. Sistem drainase yang rumit dipasang untuk mengumpulkan dan
mengolah lindi.
Masalah paling mendesak yang berkaitan dengan pembuangan limbah
geosferik melibatkan limbah radioaktif. Sebagian besar limbah ini
adalah limbah tingkat rendah , termasuk bahan kimia laboratorium
radioaktif dan obat-obatan yang dibuang, filter yang digunakan dalam
reaktor nuklir, dan resin penukar ion yang digunakan untuk
menghilangkan sejumlah kecil radionuklida dari air pendingin reaktor
nuklir. Dibuang di tempat pembuangan akhir yang dirancang dengan benar,
limbah tersebut hanya menimbulkan bahaya minimal.
Yang lebih memprihatinkan adalah limbah radioaktif tingkat tinggi,
terutama produk fisi reaktor tenaga nuklir dan produk sampingan dari
pembuatan senjata nuklir. Banyak dari limbah ini saat ini disimpan
sebagai larutan dalam tangki, banyak di antaranya telah melampaui masa
pakainya dan menimbulkan bahaya kebocoran, di lokasi seperti fasilitas
nuklir federal di Hanford, Washington, di mana pluto- nium dihasilkan dalam
jumlah besar selama tahun pasca-Perang Dunia II. Pada akhirnya, limbah
semacam itu harus ditempatkan di geosfer agar tidak menimbulkan
bahaya. Sejumlah proposal telah diajukan untuk pembuangannya, termasuk
pembuangan di formasi garam, zona subduksi di dasar laut, dan lapisan es.
Situs yang paling menjanjikan tampaknya berada di formasi batuan beku
yang permeabelnya buruk. Diantaranya adalah basal, yang merupakan jenis
batuan beku seperti kaca yang kuat yang ditemukan di dataran tinggi Sungai
Columbia. Granit dan tufa dilas piroklastik yang menyatu oleh letusan
gunung berapi suhu tinggi di masa lalu adalah kemungkinan lain sebagai
tempat pembuangan limbah nuklir dan mengisolasi mereka selama puluhan
ribu tahun.

DAFTAR PUSTAKA
1. Wenk, H.-R. dan A. Bulakh, Mineral: Konstitusi dan Asal , Cambridge University
Press, Cambridge, Inggris, 2004.
2. Jackson, K., Lempeng Tektonik , Lucent Books, San Diego, CA, 2005.
3. Keller, EA and RH Blodgett, Natural Hazards: Earth's Processes as Hazards, Disasters, and
Catastrophes , edisi ke-2, Pearson Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 2008.
4. Keller, EA, Pengantar Geologi Lingkungan , edisi ke-4, Pearson Prentice Hall, Upper
Saddle River, NJ, 2008.
5. Kusky, T., Gempa: Lempeng Tektonik dan Bahaya Gempa Bumi , Fakta di File, New York,
2008.
6. Kusky, T., Volcanoes: Eruptions and Other Volcanic Hazards , Facts on File, New York,
2008.
7. LaMoreaux, PE, Environmental Hydrogeology , 2nd ed., Taylor & Francis, Boca Raton, FL,
2008.

REFERENSI TAMBAHAN
Atkinson, D., Weathering, Slopes and Landforms , Hodder & Stoughton, London, 2004.
Bashkin, VN, Modern Biogeochemistry: Environmental Risk Assessment , 2nd ed.,
Springer,
Dordrecht, The Netherlands, 2006.
Bryant, E., Natural Hazards , edisi ke-2, Cambridge University Press,
Cambridge, Inggris, 2005. Chamley, H., Geosciences, Environment and
Man , Elsevier, New York, 2003.
Coch, NK, Geohazards: Natural and Human , Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1995.
De Boer, JZ dan DT Sanders, Volcanoes in Human History: The Far Reaching Effects of Major
Eruptions , Princeton University Press, Princeton, NJ, 2001.
Donnelly, KJ, Zaman Es Masa Lalu dan Masa Depan , Grup Penerbitan Rosen, New York,
2003. Eby, GN, Prinsip Geokimia Lingkungan , Thomson Brooks / Cole, Pacific Grove, CA,
2004. Faure, G., Prinsip dan Aplikasi Geokimia: Buku Teks Komprehensif untuk Mahasiswa
Geologi,
Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1998.
Gates, AE dan D.Ritchie, Encyclopedia of Earthquakes and Volcanoes , edisi ke-3, Facts on
File, New York, 2007.
Holland, HD dan KK Turekian, Risalah tentang Geokimia , Elsevier / Pergamon, Amsterdam, 2004.

416 Kimia Lingkungan


Hyndman, D. dan D.Hyndman, Natural Hazards and Disasters , 2nd ed., Thomson
Brooks / Cole, Belmont, CA, 2009.
Marti, J. dan G.Ernst, Eds, Volcanoes and the Environment , Cambridge University
Press, Cambridge, Inggris, 2005.
McCollum, S., Volcanic Eruptions, Earthquakes, and Tsunamis , Chelsea
House, New York, 2007. Montgomery, CW, Environmental Geology , edisi
ke-8, McGraw-Hill, Boston, 2008.
Murty, TS, U. Aswathanarayana, dan N. Nirupama, Eds, The Indian Ocean Tsunami ,
Taylor & Francis, London, 2007.
Nash, DJ dan SJ McLaren, Eds, Geochemical Sediments and Landscapes , Blackwell
Publishing, Malden, MA, 2007.
Pipkin, BW, Geology and the Environment , edisi ke-5, Thomson Brooks / Cole, Belmont, CA,
2008. Sammonds, PR dan JMT Thompson, Eds, Advances in Earth Science: From
Earthquakes to Global
Pemanasan , Imperial College Press, London, 2007.
Savino, J. dan MD Jones, Supervolcano: The Catastrophic Event that Changed the Course of
Human History (Could Yellowstone be Next?), New Page Books, Franklin Lakes, NJ,
2007. Skinner, HCW dan AR Berger, Eds, Geology and Health: Closing the Gap , Oxford
University
Press, New York, 2003.
Stone, GW, Raging Forces: Life on a Violent Planet , National Geographic, Washington, DC,
2007. Van der Pluijm, Ben A. and S. Marshak, Earth Structure: An Introduction to
Structural
Geology and Tectonics , WW Norton, New York, 2004.
Waltham, T., Yayasan Teknik Geologi , Taylor & Francis, London, 2009.

PERTANYAAN DAN MASALAH


1. Dari berikut ini, salah satu yang bukan merupakan manifestasi dari
penggurunan adalah (jelaskan): (A) penurunan tabel air tanah, (B) salinisasi
tanah lapisan atas dan air, (C) produksi endapan
MnO 2 dan Fe 2 O 3 • H 2 O dari proses anaerobik, (D) reduksi air
permukaan, (E) erosi tanah tinggi yang tidak wajar.
2. Berikan contoh bagaimana masing-masing fenomena kimia atau
biokimia di tanah bekerja untuk mengurangi sifat berbahaya dari
polutan (jelaskan): (A) proses oksidasi-reduksi , (B) hidrolisis, (C) asam-
basa reaksi, (D) presipitasi, (E) penyerapan, (F) degradasi biokimia.
3. Mengapa silikat dan oksida mendominasi di antara mineral bumi?
4. Berikan ciri-ciri yang dimiliki oleh mineral dengan rumus berikut:
NaCl, Na 2 SO 4 , CaSO 4 • 2H 2 O, MgCl 2 • 6H 2 O, MgSO 4 • 7H 2 O, KMgClSO 4 • 1 4
H 2 O, K 2 MgCa 2 (SO 4 ) 4 • 2H 2 O .
5. Jelaskan bagaimana hal-hal berikut berkaitan: pelapukan, batuan beku, batuan
sedimen,
tanah.
6. Cocokkan berikut ini:

A. Batuan Metamorf 1. Diproduksi oleh presipitasi atau


koagulasi produk pelapukan terlarut
atau koloid
B. Batuan sedimen kimiawi 2. Mengandung sisa-sisa tumbuhan dan hewan
C. Detrital rock 3. Dibentuk dari aksi panas dan
tekanan batuan sedimen
D. Batuan sedimen organik 4. Dibentuk dari partikel padat yang terkikis
dari batuan kami sebagai konsekuensi dari
pelapukan

7. Dari manakah sebagian besar air mengalir yang mengandung beban


terlarut berasal? Mengapa air seperti itu cenderung berasal dari sumber
ini?
8. Peran apa yang mungkin dimainkan oleh polutan air dalam
produksi muatan terlarut dan dalam pengendapan mineral
sekunder darinya?
9. Seperti dijelaskan dalam bab ini, apakah ion yang terlibat
dalam penggantian ion sama dengan kation yang dapat
ditukar? Jika tidak, mengapa tidak?
Geosfer dan Geokimia 417

10. Berspekulasi tentang bagaimana air yang ada di tanah yang tidak
terkonsolidasi dengan baik dapat menambah kerusakan yang
disebabkan oleh gempa bumi.
11. Dalam arti apa gunung berapi dapat menyebabkan polusi
udara? Apa kemungkinan efeknya terhadap iklim?
12. Jelaskan bagaimana pemompaan air tanah yang berlebihan dapat
berdampak negatif pada aliran, terutama yang berkaitan dengan
aliran sungai kecil.
13. Manakah tiga unsur yang paling mungkin mengalami oksidasi
sebagai bagian dari proses pelapukan kimiawi? Beri contoh reaksi
masing-masing.
14. Cocokkan berikut ini:
A. Air Tanah 1. Air dari curah hujan dalam bentuk hujan atau salju
B. Air vadose 2. Air ada di zona jenuh
C. Air meteorik 3. Air ditahan di zona tak jenuh atau zona aerasi
D. Air dalam 4. Air ditarik agak di atas permukaan
kapiler air dengan tegangan pinggiran
permukaan

15. Wilayah Kansas tengah yang luas memiliki simpanan ikan karang yang luas.
Apa itu halite? Apa yang dikatakan pengamatan ini tentang sejarah
geologi daerah tersebut?
16. Apa perbedaan antara pelapukan dan erosi? Sarankan cara-cara di
mana polusi udara dapat berkontribusi pada kedua fenomena
tersebut.
17. Salah satu cara di mana batu bara dan bahan bakar fosil lainnya
dapat digunakan tanpa berkontribusi pada tingkat yang lebih
tinggi dari gas rumah kaca karbon dioksida di atmosfer adalah
melalui penyerapan karbon dengan memompa karbon dioksida ke
lapisan mineral. Jelaskan dengan reaksi kimia bagaimana formasi
batu kapur (kalsium karbonat) dapat digunakan untuk tujuan
ini. Sarankan bagaimana hal ini dapat menyebabkan masalah
di permukaan.
18. Endapan mineral besi sering ditemukan di tempat airtanah
mengalir ke permukaan. Gunakan reaksi kimia untuk menjelaskan
pengamatan ini.
16 Kimia Lingkungan
Tanah dan Pertanian

16.1 TANAH DAN PERTANIAN


Karena perannya dalam mendukung pertumbuhan tanaman, tanah
merupakan bagian penting dari geosfer. Seperti lapisan tipis ozon stratosfer
yang penting untuk melindungi organisme darat dari radiasi ultraviolet
matahari yang merusak, lapisan tanah di permukaan bumi sangatlah
tipis. Jika Bumi seukuran bola dunia kelas geografi , ketebalan rata-rata
tanah produktif di permukaannya akan lebih kecil dari ketebalan sel
manusia! Karena kepentingannya dalam keberlanjutan dan sifatnya yang
rapuh, tanah serta produksi makanan dan bahan darinya dibahas secara
mendetail dalam bab ini.
Praktek tanah dan pertanian sangat terkait dengan lingkungan dan
keberlanjutan. Beberapa dari pertimbangan ini dibahas nanti dalam bab
ini bersama dengan diskusi tentang erosi tanah dan konservasi. Budidaya
lahan dan praktik pertanian bersama dengan aktivitas antrosfer lainnya
sangat memengaruhi atmosfer, hidrosfer, dan biosfer. Meskipun bab ini
terutama membahas tentang tanah, topik pertanian secara umum
diperkenalkan sebagai perspektif.
Meskipun penggunaan tanah yang paling nyata adalah untuk
pertumbuhan tanaman yang mengarah ke produksi pangan, ia memiliki
banyak fungsi dalam pemeliharaan keberlanjutan. Ini menampung air,
mengatur persediaan air, dan berfungsi sebagai media untuk menyaring dan
mengalirkan air dari presipitasi ke akuifer air tanah. Ini berfungsi untuk
mendaur ulang bahan baku dan nutrisi. Ini adalah habitat bagi berbagai
macam organisme, terutama jamur dan bakteri. Tanah berinteraksi dengan
antrosfer sebagai media teknik yang digali, dipindahkan, dan dihaluskan
untuk membuat jalan, bendungan, dan konstruksi teknik lainnya.
Studi tentang tanah disebut pedologi atau, lebih sederhananya, ilmu tanah .
Bagi manusia dan kebanyakan organisme terestrial, tanah adalah bagian
terpenting dari geosfer. Meskipun hanya lapisan tipis jaringan dibandingkan
dengan diameter total bumi, tanah adalah media yang menghasilkan
sebagian besar makanan yang dibutuhkan oleh sebagian besar makhluk
hidup. Tanah yang baik — dan iklim yang kondusif untuk produktivitasnya —
adalah aset paling berharga yang dapat dimiliki masyarakat.
Selain menjadi tempat sebagian besar produksi pangan, tanah adalah
reseptor polutan dalam jumlah besar, seperti materi partikulat dari
cerobong asap pembangkit listrik. Pupuk, pestisida, dan beberapa bahan lain
yang diaplikasikan pada tanah sering kali berkontribusi pada pencemaran air
dan udara. Oleh karena itu, tanah merupakan komponen kunci dari siklus
kimia lingkungan. Itu adalah bagian berharga dari modal alam bumi.
Tanah itu sendiri dapat menjadi pencemar udara atau air, terutama bila
telah disalahgunakan oleh praktik pertanian yang buruk, penggundulan
hutan, atau penggurunan. Partikel tanah halus membentuk sebagian besar
materi dalam awan kuning yang digambarkan sebagai fenomena polusi
udara besar-besaran di Bab 15. Lebih lanjut, lapisan tanah atas yang terbawa
arus dan badan air oleh erosi air dapat diendapkan sebagai sedimen yang
merusak.

16.1.1 A GRICULTURE
Pertanian , produksi pangan dengan menanam tanaman dan ternak, menyediakan
kebutuhan paling dasar manusia. Tidak ada industri lain yang memberikan dampak
sebanyak pertanian terhadap lingkungan. Pertanian sangat penting untuk pemeliharaan
populasi manusia yang sangat besar sekarang di Bumi. Itu

419
420 Kimia Lingkungan

Pemindahan tanaman asli, perusakan habitat satwa liar, erosi,


pencemaran pestisida, dan aspek lingkungan pertanian lainnya memiliki
potensi yang sangat besar terhadap kerusakan lingkungan. Kelangsungan
hidup umat manusia di Bumi menuntut praktik pertanian yang ramah
lingkungan dan berkelanjutan. Di sisi lain, pertumbuhan tanaman domestik
menghilangkan (setidaknya untuk sementara) gas rumah kaca
karbondioksida dari atmosfer dan menyediakan sumber potensial sumber
daya energi dan serat terbarukan yang dapat menggantikan bahan bakar
dan bahan yang berasal dari minyak bumi .
Pertanian dapat dibagi menjadi dua kategori utama pertanian tanaman , di
mana fotosintesis tanaman digunakan untuk menghasilkan makanan dan
serat, dan peternakan , di mana hewan peliharaan ditanam untuk daging,
susu, dan produk hewan lainnya. Pertanian tanaman menghasilkan
makanan yang dikonsumsi langsung oleh manusia, makanan untuk ternak,
dan serat. Peternakan melibatkan pemeliharaan hewan untuk daging, produk
susu, telur, wol, dan kulit. Ikan air tawar dan bahkan udang karang
dipelihara di "peternakan ikan". Peternakan lebah menghasilkan madu.
Pertanian didasarkan pada tanaman domestik yang direkayasa oleh petani
awal dari nenek moyang tanaman liar mereka. Tanpa mungkin banyak
kesadaran tentang apa yang mereka lakukan, para petani awal memilih
tanaman dengan karakteristik yang diinginkan untuk produksi pangan.
Pemilihan tumbuhan untuk keperluan rumah tangga ini membawa
perubahan evolusioner yang begitu mendalam sehingga produknya
seringkali hampir tidak menyerupai nenek moyang mereka yang liar.
Pemuliaan tanaman berdasarkan prinsip-prinsip ilmiah hereditas
merupakan perkembangan terkini yang dimulai sekitar tahun 1900. Salah
satu tujuan utama pemuliaan tanaman adalah untuk meningkatkan hasil.
Hasil panen juga dapat ditingkatkan dengan memilih ketahanan terhadap
serangga, kekeringan, dan dingin. Dalam beberapa kasus, tujuannya untuk
meningkatkan nilai gizi, seperti meningkatkan kandungan asam amino
esensial.
Perkembangan hibrida telah sangat meningkatkan hasil dan karakteristik
lain yang diinginkan dari sejumlah tanaman penting. Pada dasarnya,
hibrida adalah keturunan persilangan antara dua strain yang berkembang
biak secara benar . Seringkali sangat berbeda dari salah satu strain
induk, hibrida cenderung menunjukkan “kekuatan hibrida” dan memiliki
hasil yang jauh lebih tinggi. Hasil paling sukses dengan tanaman hibrida
diperoleh dengan jagung (jagung). Jagung merupakan salah satu tanaman
yang paling mudah untuk dihibridisasi karena pemisahan fisik bunga
jantan, yang tumbuh sebagai jumbai di atas tanaman jagung, dari bunga
betina, yang ditempelkan pada telinga yang baru jadi pada sisi tanaman.
Terlepas dari keberhasilan masa lalu dengan cara yang lebih konvensional
dan beberapa kekecewaan awal dengan "rekayasa genetika", penerapan
teknologi DNA rekombinan (Bagian 16.13) mungkin pada akhirnya akan
menutupi semua kemajuan yang pernah dibuat dalam pemuliaan tanaman.
Selain strain dan varietas tanaman, banyak faktor lain yang terlibat
dalam produksi tanaman. Cuaca adalah faktor yang jelas dan kekurangan
air, kronis di banyak wilayah di dunia, diakibatkan oleh irigasi. Di sini,
teknik otomatis dan kontrol komputer dapat memainkan peran penting yang
lebih ramah lingkungan dengan meminimalkan jumlah air yang
dibutuhkan. Penggunaan pupuk kimia telah sangat meningkatkan hasil
panen. Penerapan pestisida yang bijaksana, terutama herbisida, tetapi
termasuk insektisida dan fungisida juga, telah meningkatkan hasil panen dan
sangat mengurangi kerugian. Penggunaan herbisida memiliki manfaat
lingkungan dalam mengurangi tingkat mekanik budidaya tanah yang
dibutuhkan. Memang, pertanian “tanpa pengolahan ” dan “ pengolahan
rendah” (pengolahan lahan konservasi) sekarang dipraktikkan secara luas
dalam skala besar.
Pemeliharaan hewan peliharaan mungkin memiliki dampak lingkungan
yang signifikan. Limbah dari laguna limbah yang terkait dengan kegiatan
pemberian pakan ternak yang terkonsentrasi dapat menyebabkan masalah
pencemaran air yang serius. Kambing dan domba telah menghancurkan
padang rumput di Timur Dekat, Afrika Utara, Portugal, dan Spanyol. Yang
menjadi perhatian khusus adalah dampak lingkungan dari memelihara sapi.
Sejumlah besar lahan hutan telah diubah menjadi lahan padang rumput
marjinal untuk memelihara daging sapi. Produksi satu pon daging sapi
membutuhkan sekitar empat kali lebih banyak air dan empat kali lebih
banyak pakan daripada produksi satu pon ayam. Aspek yang menarik dari
masalah ini adalah emisi gas rumah kaca metana oleh bakteri anaerobik
dalam sistem pencernaan sapi dan hewan ruminansia lainnya; peringkat
ternak tepat di
belakang lahan basah dan sawah sebagai penghasil metana di atmosfer.
Namun, karena aksi bakteri khusus dalam perut mereka, sapi dan hewan
ruminansia lainnya mampu mengubah selulosa yang tidak dapat digunakan
menjadi makanan.

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 421

16.1.2 P ESTICIDES DAN A griculture

Pestisida, khususnya insektisida dan herbisida, merupakan bagian integral


dari produksi pertanian modern. Di Amerika Serikat, pestisida pertanian diatur
di bawah Federal Insecticide, Fungicide, and Rodenticide Act (FIFRA),
pertama kali disahkan pada tahun 1947, direvisi secara besar-besaran pada
tahun 1972, dan mengalami beberapa amandemen sejak saat itu. Pestisida
bertanggung jawab atas sebagian besar produktivitas tinggi pertanian
modern serta beberapa masalah polusi utama yang terkait dengan pertanian.
Perkembangan menarik tentang penggunaan herbisida pada akhir 1990-an adalah
produksi tanaman transgenik yang tahan terhadap herbisida tertentu. Perusahaan
Monsanto memelopori pendekatan ini dengan pengembangan tanaman “Roundup Ready”
yang tahan efek herbisida dari herbisida Roundup ® (glifosat) unggulan Monsanto .
Bibit tanaman yang tahan terhadap herbisida tidak dirugikan jika terkena herbisida,
sedangkan gulma pesaing dibunuh. Meskipun penjualan glifosat telah meningkat
pesat dengan tanaman Roundup Ready, terutama kedelai, peningkatan penanaman
tanaman ini telah mengurangi penggunaan herbisida secara keseluruhan dengan manfaat
bersih keseluruhan bagi lingkungan.
Penggunaan glifosat pada tanaman transgenik, yang rumus strukturnya
ditunjukkan pada Bab 7, Gambar 7.14, telah menjadikannya produk penting
yang unik, pestisida yang paling banyak diproduksi di dunia. Glifosat
berikatan kuat dengan koloid tanah dan mudah terdegradasi oleh
mikroorganisme tanah. Sifat glifosat menyulitkan pengukuran dalam sampel
tanah dan air. Molekulnya sangat polar dan larut dalam air, tetapi tidak
larut dalam pelarut organik yang biasa digunakan untuk mengekstrak
polutan untuk dianalisis. Ini mengikat kuat ion logam serta padatan organik,
mineral, dan tanah liat sehingga sulit untuk diisolasi. Karena kemiripan
struktural glifosat dengan asam amino alami dan biomolekul tumbuhan
lainnya, ada banyak gangguan dalam penentuannya.

16.2 SIFAT DAN KOMPOSISI


TANAH
Tanah , campuran variabel mineral, bahan organik, dan air yang
mampu mendukung kehidupan tumbuhan di permukaan bumi, merupakan
kebutuhan paling mendasar untuk pertanian. Ini adalah produk akhir dari
tindakan pelapukan proses fisik, kimia, dan biologis pada batuan, yang
sebagian besar menghasilkan mineral tanah liat. Porsi organik tanah terdiri
dari biomassa tumbuhan dengan berbagai tahap pembusukan. Populasi
bakteri, jamur, dan hewan yang tinggi seperti cacing tanah dapat ditemukan
di tanah. Tanah mengandung ruang udara dan umumnya memiliki tekstur
yang gembur (Gambar 16.1).

Akar rambut

Lapisan
air
teradsorpsi

Partike
l padat
tanah
Ruang udara
Tanah
jenuh
dengan
air
Drainas
e ke air
tanah

GAMBAR 16.1 Struktur tanah yang halus, menunjukkan fase padat, air, dan udara.

422 Kimia Lingkungan

Vegetasi
O cakrawala dari
pembusukan
dan
pembusukan
biomassa tanaman
Cakrawala, tanah lapisan atas,
kaya bahan organik yang
membusuk sebagian (humus),
akar tanaman, aktivitas
Regolith

biologis tinggi
Cakrawala, lapisan elusi tanah
liat dan aluminium dan
oksida besi, umumnya lapuk,
terlindih
Horizon B, lapisan
tanah, akumulasi bahan
organik, garam, dan
lempung terelusi dari
lapisan atas

Cakrawala C,
batuan induk
lapuk

Batuan
dasar

GAMBAR 16.2 Profil tanah yang menunjukkan cakrawala tanah.

Fraksi padat pada tanah produktif tipikal adalah sekitar 5% bahan organik dan
95% bahan organik. Beberapa jenis tanah, seperti tanah gambut,
mungkin mengandung 95% bahan organik. Tanah lain hanya mengandung
1% bahan organik.
Tanah tipikal menunjukkan lapisan khusus yang disebut cakrawala ,
dengan kedalaman yang meningkat (Gambar 16.2). Bentuk cakrawala
sebagai hasil dari interaksi kompleks di antara proses yang terjadi selama
pelapukan. Air hujan yang meresap melalui tanah membawa padatan terlarut
dan koloid ke cakrawala yang lebih rendah tempat mereka mengendap.
Proses biologis, seperti pembusukan
bakteri dari sisa biomassa tanaman, menghasilkan CO 2 sedikit asam , asam
yang
organik, dan senyawa kompleks yang dibawa oleh air hujan ke cakrawala yang
lebih rendah di mana mereka berinteraksi dengan tanah liat dan mineral
lainnya, mengubah sifat mineral. Lapisan atas tanah, biasanya dengan
ketebalan beberapa inci, dikenal sebagai cakrawala A, atau tanah lapisan
atas . Ini adalah lapisan aktivitas biologis maksimum di dalam tanah,
mengandung sebagian besar bahan organik tanah, dan penting untuk
produktivitas tanaman. Berbagai jenis tanah mungkin memiliki berbagai
macam cakrawala, yang utamanya dijelaskan pada Gambar 16.2.
Tanah menunjukkan berbagai macam karakteristik yang digunakan
untuk klasifikasi untuk berbagai tujuan, termasuk produksi tanaman,
pembangunan jalan, dan pembuangan limbah. Profil tanah dibahas di
atas. Batuan induk tempat terbentuknya tanah jelas berperan penting dalam
menentukan komposisi tanah. Karakteristik tanah lainnya meliputi kekuatan,
kemampuan kerja, ukuran partikel tanah, permeabilitas, dan derajat
kematangan.

16.2.1 W ATER DAN A IR DI S OIL


Air dalam jumlah besar dibutuhkan untuk produksi sebagian besar bahan
tanaman. Misalnya, diperlukan beberapa ratus kilogram air untuk
menghasilkan 1 kg jerami
kering. Air adalah bagian dari sistem tiga fase, padat − cair − gas yang
menyusun tanah. Ini adalah media transportasi dasar untuk membawa
nutrisi tanaman penting dari partikel tanah padat ke dalam akar tanaman dan
ke jangkauan terjauh dari struktur daun tanaman (Gambar 16.3). Air pada
tumbuhan menguap ke atmosfer dari daun tumbuhan, suatu proses yang
disebut transpirasi .
Biasanya, karena ukuran partikel tanah yang kecil dan adanya kapiler kecil serta
pori- pori dalam tanah, fase air tidak sepenuhnya terlepas dari zat padat tanah.
Ketersediaan air untuk tanaman diatur oleh gradien yang timbul dari gaya kapiler
dan gravitasi. Ketersediaan

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 423

Matahari

Uap H 2 O.

O2

CO 2

H 2 O dan nutrisi

H2O
K + , NO 3 - , HPO 4 2– , nutrisi
lainnya

GAMBAR 16.3 Tanaman mengangkut air dari tanah ke atmosfer melalui transpirasi. Nutrisi
juga dibawa dari tanah ke ujung tanaman melalui proses ini. Tanaman menghilangkan
CO 2 dari atmosfer dan menambahkan O 2 melalui fotosintesis. Kebalikannya terjadi
selama respirasi tanaman.

zat terlarut nutrisi dalam air bergantung pada gradien konsentrasi dan
gradien potensial listrik. Air yang ada di ruang tanah yang lebih luas relatif
lebih tersedia untuk tanaman dan mudah dialirkan. Air yang tertahan di pori-
pori yang lebih kecil atau di antara unit lapisan partikel tanah liat ditahan
jauh lebih kuat. Tanah yang kaya bahan organik dapat menampung lebih
banyak air daripada tanah lain, tetapi relatif lebih sedikit tersedia bagi
tanaman karena penyerapan fisik dan kimiawi air oleh bahan organik.
Ada interaksi yang sangat kuat antara tanah liat dan air di dalam tanah.
Air diserap di permukaan partikel tanah liat. Karena rasio volume /
permukaan yang tinggi dari partikel tanah liat koloid, banyak air yang
mungkin terikat dengan cara ini. Air juga tertahan di antara lapisan satuan
dari lempung yang mengembang, seperti lempung montmorillonite. Ketika
tanah menjadi tergenang air (jenuh air), ia mengalami perubahan drastis
pada sifat fisik, kimia, dan biologi. Oksigen di tanah seperti itu dengan cepat
digunakan oleh respirasi mikroorganisme yang merusak bahan organik
tanah. Di tanah seperti itu, ikatan yang menahan partikel koloid tanah
putus, yang menyebabkan gangguan struktur tanah. Dengan demikian,
kelebihan air di tanah semacam itu merusak pertumbuhan tanaman, dan
tanah tidak mengandung udara yang dibutuhkan oleh sebagian besar akar
tanaman. Tanaman yang paling berguna, dengan pengecualian beras, tidak
dapat tumbuh di tanah yang tergenang air.
Salah satu efek kimiawi yang paling mencolok dari genangan air adalah pengurangan p
E melalui aksi zat pereduksi organik yang bekerja melalui katalis bakteri. Dengan
demikian, kondisi redoks tanah menjadi jauh lebih berkurang, dan p E tanah dapat
turun dari air dalam kesetimbangan dengan udara (+13,6 pada pH 7) menjadi 1 atau
kurang. Salah satu hasil yang lebih signifikan dari perubahan ini adalah mobilisasi besi
dan mangan sebagai besi larut (II) dan mangan (II) melalui reduksi oksida tinggi yang
tidak larut:

MnO 2 + 4H + + 2 e - Æ Mn 2+
+ 2H 2 O (16.1)
Fe 2 O 3 + 6H + + 2 e - Æ 2Fe 2+
+ 3H 2 O (16.2)

424 Kimia Lingkungan

Meskipun mangan terlarut umumnya ditemukan di tanah sebagai ion Mn 2+ ,


besi larut (II) sering muncul sebagai kelat organik-besi bermuatan negatif.
Kelasi kuat besi (II) oleh asam fulvat tanah (Bab 3) tampaknya
memungkinkan reduksi besi (III) oksida pada nilai p E yang lebih positif
daripada yang mungkin dilakukan. Hal ini
menyebabkan pergeseran ke atas pada batas Fe (II) −Fe seperti yang
(OH) 3
ditunjukkan pada Gambar 4.4.
Beberapa ion logam terlarut seperti Fe 2+ dan Mn 2+ bersifat toksik bagi
tanaman pada tingkat tinggi. Oksidasinya menjadi oksida yang tidak
larut dapat menyebabkan pembentukan endapan Fe 2 O 3 dan MnO 2 , yang
menyumbat saluran ubin di ladang.
Sekitar 35% dari volume tanah pada umumnya terdiri dari pori - pori berisi udara
. Sedangkan atmosfer kering normal di permukaan laut mengandung 21% O 2
dan
0,04% CO 2 menurut volume, persentase ini
mungkin
sangat berbeda di udara tanah karena pembusukan bahan
organik:

{CH 2 O} + O 2 Æ CO 2 + H 2 O (16,3)

Proses ini mengkonsumsi oksigen dan menghasilkan CO 2 . Akibatnya,

kandungan
oksigen udara di tanah mungkin serendah 15% dan kandungan karbon
dioksida mungkin beberapa persen lebih tinggi. Dengan demikian, peluruhan
bahan organik di dalam tanah meningkatkan tingkat kesetimbangan CO 2
terlarut dalam airtanah. Ini menurunkan pH dan berkontribusi pada
pelapukan mineral karbonat, khususnya kalsium karbonat (lihat Reaksi 3.7).
Seperti dibahas di Bagian 16.3, CO 2 juga menggeser kesetimbangan proses di
mana akar menyerap ion logam dari tanah.

16.2.2 T HE saya NORGANIC C omponents OF S OIL


Pelapukan batuan induk dan mineral untuk membentuk komponen anorganik
tanah pada akhirnya menghasilkan pembentukan koloid anorganik. Koloid
ini adalah tempat penyimpanan air dan nutrisi tanaman, yang dapat
tersedia bagi tanaman sesuai kebutuhan. Koloid tanah anorganik seringkali
menyerap zat-zat beracun di dalam tanah, sehingga berperan dalam
detoksifikasi zat-zat yang sebaliknya akan merugikan tanaman. Kelimpahan
dan sifat bahan koloid anorganik dalam tanah jelas merupakan faktor
penting dalam menentukan produktivitas tanah.
Serapan hara tanaman oleh akar sering kali melibatkan interaksi
kompleks dengan air dan fase anorganik. Misalnya, nutrisi yang dipegang
oleh bahan koloid anorganik harus melintasi antarmuka mineral / air dan
kemudian antarmuka air / akar. Proses ini seringkali sangat dipengaruhi oleh
struktur ionik materi anorganik tanah.
Seperti disebutkan di Bagian 15.2, unsur yang paling umum di kerak bumi
adalah oksigen, silikon, aluminium, besi, kalsium, natrium, kalium, dan
magnesium. Oleh karena itu, mineral yang tersusun dari unsur-unsur ini —
terutama silikon dan oksigen — merupakan sebagian besar fraksi mineral
tanah. Konstituen mineral tanah umum terbagi halus kuarsa (SiO 2 ), orthoclase
(Kalsi 3 O 8 ), albite (NaAlSi 3 O 8
), epidot (4CaO . 3 (AlFe) 2 O 3 . 6SiO 2 . H 2 O), geothite (FeO (OH)), magnetit (Fe 3 O 4
),
kalsium dan magnesium karbonat (CaCO 3 , CaCO 3 . MgCO 3 ), dan oksida
mangan
dan
titanium.
16.2.3 O RGANIC M Atter DI S OIL
Meskipun biasanya terdiri <5% dari tanah produktif, bahan organik
sangat menentukan produktivitas tanah. Ini berfungsi sebagai sumber
makanan bagi mikroorganisme, mengalami reaksi kimia seperti
pertukaran ion, dan mempengaruhi sifat fisik tanah. Beberapa senyawa
organik bahkan berkontribusi pada pelapukan materi mineral, proses
pembentukan tanah. Sebagai contoh, C 2 O 4 2- , ion oksalat, diproduksi
sebagai metabolit jamur tanah, terjadi di dalam tanah sebagai garam
kalsium whewelite dan weddelite. Oksalat dalam air tanah melarutkan
mineral, sehingga mempercepat proses pelapukan

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 425

dan meningkatkan ketersediaan spesies ion nutrisi. Proses pelapukan ini


melibatkan kompleksasi oksalat besi atau aluminium dalam mineral, yang
diwakili oleh reaksi

3H + + M (OH) 3 ( s ) + 2CaC 2 O 4 ( s ) Æ M (C 2 O 4 ) 2 - ( aq ) + 2Ca 2+ ( aq ) + 3H 2 O


(16,4)
di mana M adalah Al atau Fe. Beberapa jamur tanah menghasilkan asam
sitrat dan asam organik pengkelat lainnya yang bereaksi dengan
mineral silikat dan melepaskan kalium dan ion logam nutrisi lainnya
yang ditahan oleh mineral tersebut.
Agen chelating yang kuat, asam 2-ketogluconic ,

H. OH HAI
C H. C H. C
HO C C OH
H
H.OH OH O Asam 2-Ketogluconic

diproduksi oleh beberapa bakteri tanah. Dengan melarutkan ion logam, itu
dapat berkontribusi pada pelapukan mineral. Ini juga mungkin terlibat
dalam pelepasan fosfat dari senyawa fosfat yang tidak larut.
Komponen aktif biologis dari fraksi tanah organik meliputi polisakarida,
gula amino, nukleotida, dan senyawa sulfur dan fosfor organik. Humus,
bahan yang tidak larut dalam air yang terurai dengan sangat lambat,
merupakan bagian terbesar dari bahan organik tanah. Senyawa organik dalam
tanah dirangkum dalam Tabel 16.1.
Akumulasi bahan organik di dalam tanah sangat dipengaruhi oleh suhu
dan ketersediaan oksigen. Karena laju biodegradasi menurun seiring dengan
penurunan suhu, bahan organik tidak cepat terdegradasi di iklim dingin
dan cenderung menumpuk di tanah. Di air dan di tanah yang tergenang
air, tumbuhan yang membusuk tidak memiliki akses yang mudah ke
oksigen, dan bahan organik terakumulasi. Kandungan organik bisa
mencapai 90% di daerah di mana tanaman tumbuh dan membusuk di tanah
yang jenuh air.
Kehadiran senyawa polynuclear aromatic (PAH) yang terjadi secara
alami merupakan ciri yang menarik dari bahan organik tanah. Senyawa ini,
beberapa di antaranya bersifat karsinogenik, dibahas sebagai polutan udara
pada Bab 10 dan 12. Senyawa PAH yang ditemukan di tanah antara lain
fluoranthene, pyrene, dan chrysene. Senyawa PAH dalam tanah dihasilkan
dari pembakaran baik dari sumber alam (kebakaran rumput) maupun sumber
polutan. Terpen dan pigmen tumbuhan, seperti b-karoten, juga terdapat pada
bahan organik tanah.

TABEL
16.1
Kelas Utama Senyawa Organik dalam Tanah
Jenis Senyawa Komposisi Signifikan
Humus Residu tahan degradasi dari tanaman Komponen organik yang paling melimpa
membusuk, sebagian besar C, H, dan O sifat fisik tanah, pertukaran unsur hara,
reservoir N tetap
Lemak, resin, dan lilin Lipid dapat diekstraksi dengan pelarut organikUmumnya hanya beberapa persen
dari b
materi, dapat mempengaruhi fisik
ta properti dengan menolak air,
mungk fitotoksik
Sakarida Selulosa, pati, hemi selulosa, gusi Sumber makanan utama bagi
mikroor membantu menstabilkan
agregat tan
Organik yang mengandung NNitrogen terikat pada humus, asam amino, Berikan nitrogen untuk
kesuburan tan gula amino, senyawa lainnya
Senyawa fosfor Ester fosfat, inositol fosfat Sumber fosfat
tumbuhan
(asam fitat), fosfolipid

426 Kimia Lingkungan

16.2.4 S OIL H UMUS


Dari komponen organik yang tercantum dalam Tabel 16.1, humus tanah adalah
yang paling signifikan. 1 Humus, terdiri dari fraksi larut basa yang disebut
asam humat dan fulvat (dijelaskan dalam Bagian 3.17), dan fraksi tak larut
yang disebut humin , adalah residu yang tersisa saat bakteri dan jamur
membiodegradasi bahan tanaman. Sebagian besar biomassa tumbuhan
terdiri dari selulosa yang relatif dapat terdegradasi dan lignin yang tahan
degradasi , yang merupakan zat polimer dengan kandungan karbon lebih
tinggi daripada selulosa. Di antara komponen kimia lignin yang menonjol
adalah cincin aromatik yang dihubungkan oleh rantai alkil, gugus metoksil,
dan gugus hidroksil. Artefak struktural ini terjadi di humus tanah dan
memberikan banyak sifat khasnya.
Proses pembentukan humus disebut humifikasi . Humus tanah mirip
dengan prekursor ligninnya, tetapi memiliki lebih banyak gugus asam
karboksilat. Bagian dari setiap molekul zat humat bersifat non polar dan
hidrofobik, dan sebagian lagi bersifat polar dan hidrofilik. Molekul
semacam itu disebut amfifil , dan mereka membentuk misel (lihat Bagian
5.4 dan Gambar 5.4) di mana bagian nonpolar menyusun bagian dalam
partikel koloid kecil dan gugus fungsi polar berada di luar. Zat amfifilik
humat kemungkinan juga membentuk lapisan permukaan bilayer pada butiran
mineral dalam tanah. Selama proses humifikasi, rasio nitrogen / karbon dari
bahan organik meningkat karena karbon hilang menjadi CO 2 yang berevolusi
selama biodegradasi dan nitrogen yang diikat oleh bakteri pengikat nitrogen
dimasukkan ke dalam residu humat.
Zat humik mempengaruhi sifat tanah sampai tingkat yang tidak
sebanding dengan persentase kecilnya di tanah. Mereka mengikat logam
dengan kuat dan berfungsi untuk menahan ion logam mikronutrien di tanah.
Karena sifat asam basa mereka, zat humat berfungsi sebagai penyangga di
dalam tanah. The air memegang kapasitas tanah meningkat secara signifikan
oleh zat humat. Bahan-bahan ini juga menstabilkan agregat partikel tanah
dan meningkatkan penyerapan senyawa organik oleh tanah.
Bahan humik dalam tanah menyerap banyak zat terlarut dalam air tanah
dengan kuat dan memiliki afinitas khusus untuk kation polivalen berat. Zat
humat tanah mungkin mengandung tingkat uranium lebih dari 10 4 kali lipat
dari air yang berada dalam kesetimbangannya. Dengan demikian, air
menjadi habis kationnya (atau dimurnikan) saat melewati tanah yang kaya
humik . Zat humat dalam tanah juga memiliki afinitas yang kuat terhadap
senyawa organik dengan kelarutan air yang rendah seperti DDT atau
atrazine, herbisida yang banyak digunakan untuk membunuh gulma di
ladang jagung (lihat rumus struktur pada Bab 7, Gambar 7.12).
Dalam beberapa kasus, terdapat interaksi yang kuat antara bagian organik
dan anorganik tanah. Hal ini terutama berlaku untuk kompleks kuat yang
terbentuk antara lempung dan senyawa asam humat (fulvat). Di banyak tanah,
50−100% karbon tanah dibentuk dengan tanah liat. Kompleks tersebut berperan
dalam menentukan sifat fisik tanah, kesuburan tanah, dan stabilisasi bahan
organik tanah. Salah satu mekanisme pengikatan kimiawi antara partikel
koloid tanah liat dan partikel organik humat kemungkinan adalah jenis
flokulasi (lihat Bab 5) di mana molekul organik anionik dengan gugus
fungsi asam karboksilat berfungsi sebagai jembatan dalam kombinasi
dengan kation untuk mengikat partikel koloid tanah liat bersama-sama.
sebagai flok. Hipotesis ini didukung oleh kemampuan yang diketahui dari
kation NH 4
+
, Al 3+ , Ca 2+ , dan Fe 3+ untuk merangsang pembentukan kompleks organik tanah
liat.
Sintesis, reaksi kimia, dan biodegradasi bahan humat dipengaruhi oleh
interaksi dengan lempung. The -molekul-massa yang lebih rendah asam
fulvat dapat terikat tanah liat, menempati ruang di lapisan dalam tanah liat.
16.2.5 T HE S OIL S OLUSI
The larutan tanah adalah bagian air tanah yang berisi dibubarkan peduli dari
kimia tanah dan proses biokimia di dalam tanah dan dari pertukaran dengan
hidrosfer dan biosfer. Media ini mengangkut spesies kimia ke dan dari
partikel tanah dan memberikan kontak yang erat antara zat terlarut dan
partikel tanah. Selain menyediakan air untuk pertumbuhan tanaman, ini
merupakan jalur penting untuk pertukaran nutrisi tanaman antara akar dan
tanah padat.
Tantangan utama yang berkaitan dengan solusi tanah adalah
mendapatkan sampelnya. Cara yang paling mudah adalah mengumpulkan air
drainase, tetapi itu mungkin melewatkan larutan tanah yang terikat dalam
kapiler

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 427

dan pada film permukaan. Perlakuan tekanan / vakum, sentrifugasi,


atau perpindahan dengan cairan lain dapat digunakan.
Sebagian besar zat terlarut dalam tanah hadir sebagai garam yang terdiri
dari kation H + , Ca 2+ , Mg 2+ , K + , dan Na + (dengan kadar Fe 2+ , Mn 2+ , dan Al
3+ yang lebih rendah
) dan HCO 3 - , CO 3 2- , HSO 4 - , SO 4 2- , Cl - , dan F - anion. Kation Fe 2+ ,
Mn 2+
, dan Al 3+ umumnya hadir dalam bentuk terhidrolisis atau terikat
dengan zat humat.
Beberapa anion menjadi terikat dengan H (misalnya, HCO 3 terbentuk dari
+ -
2-
CO 3 ). Ion bermuatan banyak cenderung membentuk pasangan ion dalam
larutan
seperti CaSO 4 ( aq
).

16.3 REAKSI ASAM-BASE DAN ION-EXCHANGE DI


TANAH
Salah satu fungsi kimiawi tanah yang penting adalah pertukaran
kation. Sebagaimana dibahas dalam Bab 5, kapasitas sedimen atau tanah
untuk bertukar kation dinyatakan sebagai KTK, jumlah meq kation monovalen
yang dapat ditukar per 100 g tanah (pada basis berat kering ). KTK harus
dianggap sebagai konstanta bersyarat karena dapat bervariasi dengan kondisi
tanah seperti p E dan pH. Bagian mineral dan organik dari tanah bertukar
kation. Mineral tanah liat bertukar kation karena adanya situs bermuatan
negatif pada mineral, yang dihasilkan dari substitusi atom bilangan oksidasi
lebih rendah ke bilangan oksidasi lebih tinggi, misalnya magnesium untuk
aluminium. Bahan organik bertukar kation karena adanya gugus karboksilat
dan gugus fungsi dasar lainnya. Humus biasanya memiliki KTK yang
sangat tinggi. KTK gambut dapat berkisar dari 300 hingga 400 meq / 100 g.
Nilai KTK untuk tanah dengan kadar bahan organik yang lebih umum adalah
sekitar 10−30 meq / 100 g.
Pertukaran kation dalam tanah adalah mekanisme dimana kalium,
kalsium, magnesium, dan logam tingkat jejak penting tersedia untuk
tanaman. Ketika ion logam nutrisi diambil oleh akar tanaman, ion hidrogen
ditukar dengan ion logam. Proses ini, ditambah pencucian kalsium,
magnesium, dan ion logam lainnya dari tanah oleh air yang mengandung
asam karbonat, cenderung membuat tanah menjadi asam:

{Tanah} Ca 2+ + 2CO 2 + 2H 2 O Æ {Tanah} (H + ) 2 + Ca 2+ (akar) + 2HCO 3 -


(16,5) Tanah bertindak sebagai penyangga dan menahan perubahan pH.
Kapasitas
penyangga tergantung pada jenis tanah. Oksidasi pirit, FeS 2 , di dalam
tanah menyebabkan pembentukan tanah asam-sulfat , kadang-kadang
disebut tanah
"Tanah liat
kucing":

FeS + 7 HAI + H O Æ Fe 2+ + 2H + + 2SO (16.6)


2 2 2 2-

2 4

Tanah lempung kucing mungkin memiliki nilai pH serendah 3,0. Tanah ini, yang
umumnya ditemukan di Delaware, Florida, New Jersey, dan North Carolina, terbentuk
ketika sedimen laut netral atau basa yang mengandung FeS 2 menjadi asam saat oksidasi
pirit saat terkena udara. Misalnya, tanah yang direklamasi dari rawa dan digunakan untuk
kebun jeruk telah mengembangkan keasaman tinggi yang merusak pertumbuhan
tanaman. Selain itu, H 2 S yang dilepaskan oleh reaksi FeS 2 dengan asam sangat beracun
bagi akar jeruk.
Tanah diuji untuk potensi pembentukan asam-sulfat menggunakan uji
peroksida. Pengujian ini terdiri dari pengoksidasi FeS 2 di dalam tanah dengan
30% H 2 O 2 ,
3+ + 2-
FeS + 15 H. Æ Fe + H + 2SO + 7H HAI (16,7)
HAI
2 2 2 2 4 2

kemudian menguji keasaman dan sulfat. Tingkat sulfat yang cukup tinggi
dan pH di bawah 3,0 menunjukkan potensi untuk membentuk tanah asam-
sulfat . Jika pH di
atas 3,0, berarti ada sedikit 2 atau cukup CaCO 3 di dalam tanah untuk
FeS
menetralkan H 2 SO 4 dan Fe 3+ yang bersifat asam .
Rampasan tambang yang mengandung pirit (sisa sisa penambangan)
juga membentuk tanah yang mirip dengan tanah sulfat masam yang berasal
dari laut. 2
Selain menghasilkan asam, limbah pirit dapat mengembangkan fitotoksik H 2 S.

428 Kimia Lingkungan

Agen fitotoksik yang terkait dengan tanah asam adalah aluminium sebagai ion Al
3+
. 3 Sebagai unsur paling melimpah ketiga di kerak bumi dan komponen
utama lempung, aluminium terdapat di sebagian besar tanah. Ini tidak
menimbulkan masalah di tanah alkali atau netral di mana aluminium terikat
sebagai bentuk yang tidak larut seperti Al (OH) 3 , tetapi menjadi racun bagi
tanaman di tanah asam yang membebaskan ion Al 3+ terlarut . Keracunan
aluminium pada tanaman merupakan masalah bagi budidaya sekitar 8
miliar hektar tanah di seluruh dunia yang mengalami kelebihan asam,
termasuk sekitar 86 juta hektar di Amerika Serikat. Diyakini bahwa
aluminium beracun bagi tanaman karena efeknya yang merugikan pada
ujung akar. Barley sangat rentan terhadap efek racun aluminium sedangkan
gandum dan jagung mentolerir logam dengan relatif baik. Tanaman
yang tahan aluminium ini tampaknya mengeluarkan asam organik di ujung
akar mereka
yang mengkomplekskan Al dan mencegahnya mempengaruhi akar secara
3+

merugikan. Melalui rekayasa genetika dimungkinkan untuk


mengembangkan varietas tanaman yang tahan aluminium dan
memungkinkan penanaman lahan yang tidak dapat digunakan karena
toksisitas aluminium.

16.3.1 SEBUAH DJUSTMEN OF S OIL A CIDITY

Tanaman yang paling umum tumbuh paling baik di tanah dengan pH


mendekati netral. Jika tanah menjadi terlalu asam untuk pertumbuhan
tanaman yang optimal, produktivitas dapat dipulihkan dengan pengapuran,
biasanya melalui penambahan kalsium karbonat:

{Tanah} (H + ) 2 + CaCO 3 Æ {Tanah} Ca 2+ + CO 2 + H 2 O


(16,8) Di daerah dengan curah hujan rendah, tanah mungkin menjadi terlalu
basa (basa)
karena adanya garam dasar seperti Na 2 CO 3 . Tanah alkali dapat diolah
dengan aluminium atau besi sulfat, yang melepaskan asam pada hidrolisis:
2Fe 3+ + 3SO 4 2- + 6H 2 O Æ 2Fe (OH) 3 ( s ) + 6H + + 3SO 4 (16,9)
2-

Belerang yang ditambahkan ke tanah dioksidasi oleh reaksi yang dimediasi oleh bakteri
menjadi asam sulfat:

3 -
S + 2 O 2 + H 2 O Æ 2H + + SO2 4 (16.10)
dan sulfur digunakan, oleh karena itu, untuk mengasamkan tanah alkali.
Belerang dalam jumlah besar yang sekarang sedang dihilangkan dari bahan
bakar fosil untuk mencegah polusi udara oleh sulfur dioksida dapat
membuat pengolahan tanah alkalin dengan sulfur jauh lebih menarik secara
ekonomi.

16.3.2 Aku ON -E Xchange E QUILIBRIA DI S OIL


Kompetisi kation yang berbeda untuk kation-exchange situs di penukar kation
tanah dapat digambarkan secara semikuantitatif dengan konstanta pertukaran.
Misalnya, tanah yang direklamasi dari daerah yang dibanjiri air laut akan
memiliki sebagian
besar situs pertukaran kationnya ditempati oleh Na + , dan pemulihan
kesuburan memerlukan pengikatan kation hara seperti K + :
{Tanah} Na + + K {Tanah} K + Na
+
(16.11)
+ +

Konstanta pertukaran untuk reaksi ini adalah K c ,


NK [Na + ]
+
K c = N Na [K ] (16,12)

yang menunjukkan kecenderungan relatif tanah untuk menahan dan Na + .


K +
Dalam persamaan ini, K dan N Na adalah fraksi ionik ekuivalen kalium dan
N
natrium, masing-masing, terikat pada tanah, dan [Na + ] dan

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 429

[K + ] adalah konsentrasi ion-ion ini di air tanah sekitarnya. Misalnya, tanah


dengan semua situs pertukaran kation ditempati oleh Na + akan memiliki nilai
1,00 untuk N Na ; dengan setengah dari situs pertukaran kation ditempati oleh Na
+
, N Na adalah
0,5; dan seterusnya. Pertukaran anion dengan tanah tidak begitu jelas
didefinisikan
seperti halnya pertukaran kation. Dalam banyak kasus, pertukaran anion
tidak melibatkan proses pertukaran ion sederhana . Hal ini berlaku untuk
retensi kuat spesies ortofosfat oleh tanah. Di ujung lain skala, ion nitrat
tertahan dengan sangat lemah oleh tanah.
Pertukaran anion dapat divisualisasikan terjadi pada permukaan oksida di
bagian mineral tanah. Mekanisme perolehan muatan permukaan oleh
oksida logam ditunjukkan pada Bab 5, Gambar 5.5, menggunakan MnO 2
sebagai contoh. Pada pH rendah, permukaan oksida logam mungkin
memiliki muatan positif bersih yang memungkinkannya menahan anion,
seperti klorida, dengan tarikan elektrostatik seperti yang ditunjukkan di
bawah ini di mana M mewakili logam:

OH + Cl -
M OH 2

Pada nilai pH yang lebih tinggi, permukaan oksida logam memiliki muatan
negatif bersih akibat pembentukan ion OH - di permukaan yang disebabkan
oleh hilangnya H + dari molekul air yang terikat ke permukaan:

HAI
-
M OH
Dalam kasus seperti itu, 2-
untuk menggantikan ion hidroksida dan
4
dimungkinkan untuk anion seperti ikatan langsung ke
HPO permukaan oksida:

HAI HAI
-+
M OH HPO
2– 4 M OPO H2– + OH-
3 (16.13)

16.4 MAKRONUTRIEN DI
TANAH
Salah satu fungsi terpenting tanah dalam mendukung pertumbuhan tanaman
adalah menyediakan unsur hara esensial tanaman — zat gizi makro dan zat
gizi mikro. Makronutrien adalah unsur-unsur yang terjadi pada tingkat
substansial dalam biomassa dan cairan tumbuhan. Mikronutrien (Bagian
16.6) adalah unsur yang esensial hanya pada tingkat yang sangat rendah
dan umumnya diperlukan untuk fungsi enzim esensial.
Unsur-unsur yang secara umum dikenal sebagai makronutrien esensial
bagi tumbuhan adalah karbon, hidrogen, oksigen, nitrogen, fosfor, kalium,
kalsium, magnesium, dan belerang. Karbon, hidrogen, dan oksigen diperoleh
dari atmosfer. Makronutrien penting lainnya harus diperoleh dari tanah.
Dari jumlah tersebut,
nitrogen, fosfor, dan kalium adalah yang paling mungkin kurang dan
biasanya ditambahkan ke tanah sebagai pupuk. Karena pentingnya mereka,
elemen-elemen ini dibahas secara terpisah di Bagian 16.5.
Tanah yang kekurangan kalsium relatif jarang terjadi. Pemberian kapur,
proses yang digunakan untuk mengolah tanah masam (lihat Bagian 16.3),
memberikan pasokan kalsium yang lebih dari cukup untuk tanaman. Namun,
serapan kalsium oleh tanaman dan pencucian oleh asam karbonat (Reaksi
16.5) dapat menyebabkan kekurangan kalsium dalam tanah. Tanah asam
mungkin masih mengandung kalsium yang cukup tinggi yang, karena
persaingan dengan ion hidrogen, tidak tersedia untuk tanaman. Perawatan
tanah asam untuk mengembalikan pH mendekati netral biasanya
mengatasi kekurangan kalsium. Di tanah basa, keberadaan natrium,
magnesium, dan kalium yang tinggi terkadang menyebabkan kekurangan
kalsium karena ion-ion ini bersaing dengan kalsium untuk ketersediaan bagi
tanaman.
Sebagian besar 2,1% magnesium di kerak bumi terikat kuat pada
mineral. Magnesium yang dapat ditukar yang dipegang oleh bahan organik
penukar ion atau lempung dianggap tersedia untuk

430 Kimia Lingkungan

tanaman. Ketersediaan magnesium untuk tanaman bergantung pada rasio


kalsium / magnesium. Jika rasio ini terlalu tinggi, magnesium mungkin
tidak tersedia untuk tanaman dan mengakibatkan defisiensi magnesium.
Demikian pula, kadar kalium atau natrium yang berlebihan dapat
menyebabkan kekurangan magnesium.
Sulfur diasimilasi oleh tanaman sebagai ion sulfat, SO 4 2- . Tanah yang
kekurangan
sulfur tidak mendukung pertumbuhan tanaman dengan baik, terutama karena
sulfur adalah komponen dari beberapa asam amino esensial dan dari tiamin
serta biotin. Ion sulfat umumnya terdapat di dalam tanah sebagai mineral
sulfat yang tidak dapat bergerak dan tidak dapat bergerak atau sebagai garam
terlarut yang mudah larut dari tanah dan hilang sebagai limpasan air tanah.
Berbeda dengan kasus kation hara
seperti K + , sedikit sulfat yang teradsorpsi ke tanah (yaitu, diikat oleh ikatan
pertukaran ion ), yang tahan terhadap pencucian sementara masih tersedia
untuk asimilasi oleh akar tanaman.
Kekurangan sulfur tanah telah ditemukan di sejumlah wilayah di dunia.
Karena sebagian besar pupuk dulu mengandung sulfur, penggunaannya
dalam pupuk komersial telah menurun. Dengan terus menggunakan
pupuk yang kekurangan sulfur , kemungkinan besar sulfur akan menjadi
nutrisi pembatas.
Seperti tercantum dalam Bagian 16.3, reaksi FeS 2 dengan asam di asam-
sulfat tanah dapat melepaskan H 2 S, yang sangat beracun untuk tanaman dan
yang juga membunuh banyak mikroorganisme yang menguntungkan.
Hidrogen sulfida beracun juga dapat diproduksi dengan mereduksi ion sulfat
melalui reaksi yang dimediasi oleh mikroorganisme dengan bahan organik.
Produksi hidrogen sulfida di tanah yang tergenang dapat dihambat
dengan perlakuan dengan senyawa pengoksidasi, salah satunya yang
paling efektif adalah KNO 3 .

16.5 NITROGEN, FOSFOR, DAN POTASSIUM DI TANAH


Nitrogen, fosfor, dan kalium merupakan unsur hara tanaman yang diperoleh
dari tanah. Mereka sangat penting untuk produktivitas tanaman sehingga
biasanya ditambahkan ke tanah sebagai pupuk. Kimia lingkungan dari
unsur-unsur ini dibahas di sini dan produksinya sebagai pupuk pada Bagian
16.7.

16.5.1 N ITROGEN
Gambar 16.4 merangkum penyerap primer dan jalur nitrogen dalam tanah.
Di sebagian besar tanah, lebih dari 90% kandungan nitrogen adalah organik.
Nitrogen organik ini terutama merupakan produk dari biodegradasi tumbuhan
dan hewan yang mati. Akhirnya terhidrolisis menjadi NH 4 + , yang dapat
dioksidasi menjadi NO 3
-
oleh aksi bakteri di dalam
tanah.
Nitrogen yang terikat pada humus tanah sangat penting dalam
menjaga kesuburan tanah. Tidak seperti potasium atau fosfat, nitrogen
bukanlah produk penting dari pelapukan mineral. Organisme pengikat
nitrogen biasanya tidak dapat
memasok nitrogen yang cukup untuk memenuhi permintaan puncak.
Nitrogen anorganik

Pupuk N.
N diperbaiki oleh Memperbaiki N
pembakaran, kacang-kacangan Residu
tanaman Hewan
petir

N2N2O
Akar De n itrific di ion Kotoran,
serapan Organik N air seni,
TIDAK sisa
2
Pertukaran
ion,
TIDAK - + +
3 Nitrifikasi NH 4 NH 4 {tanah}
pengikatan NH 4
+

Kerugian pencucian

GAMBAR 16.4 Penyerapan dan jalur nitrogen di dalam tanah.

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 431

dari pupuk dan air hujan seringkali hilang karena pencucian. Humus
tanah, bagaimanapun, berfungsi sebagai reservoir nitrogen yang
dibutuhkan oleh tanaman. Keuntungan tambahannya adalah laju
pembusukannya, karena itu laju pelepasan nitrogennya ke tanaman, kira-kira
sejajar dengan pertumbuhan tanaman
— cepat selama musim tanam yang hangat, lambat selama bulan-bulan
musim dingin.
Nitrogen adalah komponen penting dari protein dan unsur hidup
lainnya. Tanaman dan sereal yang ditanam di tanah yang kaya nitrogen
tidak hanya memberikan hasil yang lebih tinggi, tetapi seringkali lebih
kaya akan protein dan, oleh karena itu, lebih bergizi. Nitrogen paling
umum tersedia untuk tanaman sebagai ion nitrat, NO 3 - . Beberapa tanaman
seperti padi mungkin menggunakan amonium nitrogen; namun, tanaman lain
diracuni oleh bentuk nitrogen ini. Ketika nitrogen diterapkan ke tanah dalam
bentuk amonium, bakteri nitrifikasi melakukan fungsi penting dalam
mengubahnya menjadi ion nitrat yang tersedia.
Tanaman dapat menyerap nitrogen nitrat dalam jumlah berlebihan dari
tanah. Fenomena ini terjadi terutama pada tanah yang sangat subur di
bawah kondisi kekeringan. Tanaman hijauan yang mengandung nitrat
dalam jumlah berlebihan dapat meracuni hewan ruminansia seperti sapi
atau domba. Tanaman yang memiliki kadar nitrat yang berlebihan
dapat membahayakan manusia jika digunakan untuk perbudakan,
makanan hewani yang terdiri dari bahan tanaman yang dicincang halus
seperti tanaman jagung utuh yang telah matang sebagian, difermentasi
dalam struktur yang disebut silo. Di bawah kondisi reduksi fermentasi, nitrat
dalam ensilage dapat direduksi menjadi gas NO 2 yang beracun, yang dapat
terakumulasi hingga tingkat tinggi dalam silo tertutup. Ada banyak kasus
yang dilaporkan tentang orang-orang yang dibunuh dengan mengumpulkan NO
2 di silo.
Fiksasi nitrogen adalah proses di mana N 2 di atmosfer diubah menjadi senyawa
nitrogen yang tersedia untuk tanaman. Aktivitas manusia menghasilkan
fiksasi nitrogen yang jauh lebih banyak daripada yang seharusnya terjadi.
Sumber buatan sekarang menyumbang 30-40% dari semua nitrogen tetap. Ini
termasuk pembuatan pupuk kimia, nitrogen yang difiksasi selama pembakaran
bahan bakar, pembakaran bahan bakar yang mengandung nitrogen , dan
peningkatan budidaya legum pengikat nitrogen (lihat paragraf berikut).
Yang menjadi perhatian dengan peningkatan fiksasi nitrogen ini adalah
kemungkinan efek pada lapisan ozon atmosfer oleh N 2 O yang dilepaskan
selama denitrifikasi nitrogen tetap.
Sebelum pupuk nitrogen digunakan secara luas, nitrogen tanah disediakan
terutama oleh kacang-kacangan. Ini adalah tanaman seperti kedelai, alfalfa,
dan semanggi, yang pada struktur akarnya mengandung bakteri yang mampu
mengikat nitrogen di atmosfer. Tanaman polongan memiliki hubungan
simbiosis (saling menguntungkan) dengan bakteri yang menyediakan
nitrogennya. Legum dapat menambahkan banyak nitrogen ke tanah, hingga
10 pon per hektar per tahun, yang
sebanding dengan jumlah yang biasa ditambahkan sebagai pupuk
sintetis. Kesuburan tanah sehubungan dengan nitrogen dapat
dipertahankan dengan merotasi penanaman tanaman pemakan nitrogen
dengan penanaman kacang- kacangan, sebuah fakta yang diakui oleh para
ahli pertanian sejak zaman Romawi.
The nitrogen bakteri dalam kacang-kacangan ada di struktur khusus pada
akar disebut akar ules nod- (lihat Gambar 16.5). The berbentuk batang
bakteri yang nitrogen memperbaiki adalah anggota dari genus khusus,

Polong
biji

Nodul akar
tempat nitrogen
diperbaiki
GAMBAR 16.5 Sebuah tanaman kedelai, menunjukkan bintil akar di mana nitrogen terikat.

432 Kimia Lingkungan

Rhizobium . Bakteri ini mungkin ada secara independen, tetapi tidak dapat
mengikat nitrogen kecuali dalam kombinasi simbiosis dengan tanaman.
Meskipun semua spesies Rhizobium tampak sangat mirip, mereka
menunjukkan kekhususan yang tinggi dalam pemilihan tanaman
inangnya. Anehnya, bintil akar legum juga mengandung sejenis
hemoglobin, yang entah bagaimana harus terlibat dalam proses fiksasi nitrogen
. Beberapa penelitian menunjukkan bahwa beberapa jenis bakteri Rhizobium
mengeluarkan zat di dekat akar tanaman yang mendorong pertumbuhan
tanaman dengan mengeluarkan atau menyebabkan tanaman melepaskan zat
yang memfasilitasi penyerapan nutrisi atau menghambat patogen tanaman. 4
Pencemaran nitrat di beberapa air permukaan dan air tanah telah
menjadi masalah utama di beberapa wilayah pertanian (lihat Bab 7).
Meskipun pupuk telah terlibat dalam pencemaran semacam itu, ada bukti
bahwa tempat pemberian pakan merupakan sumber utama pencemaran nitrat.
Pertumbuhan populasi ternak dan konsentrasi ternak di tempat pemberian
pakan telah memperburuk masalah. Konsentrasi ternak yang demikian,
ditambah dengan fakta bahwa seekor sapi menghasilkan kira-kira 18 kali
lebih banyak bahan limbah daripada manusia, telah mengakibatkan tingkat
pencemaran air yang tinggi di daerah pedesaan dengan sedikit populasi
manusia. Sungai dan waduk di daerah seperti itu seringkali sama
tercemarnya dengan yang ada di daerah berpenduduk padat dan sangat
industri.
Nitrat dalam sumur pertanian adalah manifestasi umum dan terutama
yang merusak dari pencemaran nitrogen dari tempat pemberian pakan
karena kerentanan hewan ruminansia terhadap keracunan nitrat. Isi
perut hewan ruminansia seperti sapi dan domba merupakan medium pereduksi
(p E rendah ) dan mengandung bakteri yang mampu mereduksi ion nitrat
menjadi ion nitrit toksik:

TIDAK 3
-
+ 2H + + 2 e - Æ TIDAK 2
-
+H2O
(16.14) Asal dari sebagian besar nitrat yang dihasilkan dari limbah tempat
pemberian
pakan adalah nitrogen amino yang ada dalam produk limbah yang
mengandung nitrogen. Kira-kira, setengah dari nitrogen yang diekskresikan
oleh sapi terkandung dalam urin. Sebagian nitrogen ini berprotein dan
sebagian lagi berupa urea, NH 2
CONH 2 . Sebagai langkah pertama dalam proses degradasi, nitrogen amino
mungkin
dihidrolisis menjadi ion amonia atau
amonium:

RNH 2 + H 2 O Æ R-OH + NH 3 (NH 4


+
) (16.15)
Produk ini kemudian dioksidasi melalui reaksi yang dikatalisis oleh mikroorganisme
menjadi ion nitrat:

NH 3 + 2O 2 Æ H + + TIDAK 3
-
+H2O (16.16)
Dalam beberapa kondisi, sejumlah besar nitrogen yang berasal dari
degradasi
limbah tempat pemberian pakan hadir sebagai ion amonium. Ion amonium
terikat kuat dengan tanah (ingat bahwa tanah umumnya merupakan penukar
kation yang baik), dan sebagian kecil ditetapkan sebagai ion amonium yang
tidak dapat diubah dalam kisi kristal mineral lempung. Karena ion nitrat tidak
terikat kuat ke tanah, ion nitrat mudah dibawa melalui formasi tanah dengan
air. Banyak faktor, termasuk jenis tanah, kelembaban, dan tingkat bahan
organik, mempengaruhi produksi amonia dan ion nitrat yang berasal dari
limbah tempat pemberian pakan, dan variasi yang mencolok ditemukan
pada tingkat dan distribusi bahan ini di area tempat pemberian pakan.

16.5.2 P HOSPHOR
Meskipun persentase fosfor dalam bahan tanaman relatif rendah, ini
merupakan komponen penting tanaman. Fosfor, seperti nitrogen, harus ada
dalam bentuk anorganik sederhana sebelum dapat diserap oleh tanaman.
Dalam kasus fosfor, spesies yang dapat digunakan adalah suatu bentuk ion
ortofosfat. Dalam kisaran pH yang ada di sebagian besar tanah, H 2 PO 4 - dan
HPO 4 2- adalah spesies ortofosfat yang dominan.
Ortofosfat paling banyak tersedia untuk tanaman pada nilai pH
mendekati netralitas. Dipercaya bahwa di tanah yang relatif asam, ion
ortofosfat diendapkan atau diserap oleh spesies Al (III) dan

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 433

Fe (III). Di tanah alkali, ortofosfat dapat bereaksi dengan kalsium karbonat


untuk membentuk hidroksiapatit yang relatif tidak larut:

2-
3HPO 4 + 5CaCO 3 ( s ) + 2H 2 O Æ Ca 5 (PO 4 ) 3 (OH) ( s ) + 5HCO 3 - + OH -
(16.17) Secara umum, karena reaksi ini, sedikit fosfor yang digunakan sebagai
pupuk
larut dari tanah. Ini penting dari sudut pandang pencemaran air dan
pemanfaatan pupuk fosfat.

16.5.3 P OTASSIUM
Kadar kalium yang relatif tinggi digunakan untuk menanam tanaman.
Kalium mengaktifkan beberapa enzim dan berperan dalam
keseimbangan air pada tumbuhan. Ini juga penting untuk beberapa
transformasi karbohidrat. Hasil panen umumnya sangat berkurang di tanah
yang kekurangan kalium . Semakin tinggi produktivitas tanaman, semakin
banyak kalium yang dikeluarkan dari tanah. Ketika pupuk nitrogen
ditambahkan ke tanah untuk meningkatkan produktivitas, penghilangan
kalium ditingkatkan. Oleh karena itu, kalium dapat menjadi nutrisi pembatas
di tanah yang sangat subur dengan nutrisi lain.
Kalium adalah salah satu unsur paling melimpah di kerak bumi,
2,6% di antaranya; namun, banyak kalium ini tidak mudah tersedia untuk
tanaman. Sebagai contoh, beberapa mineral silikat seperti leucite, K 2 O • Al 2 O 3
• 4SiO 2 , mengandung kalium yang terikat kuat. Kalium yang dapat
dipertukarkan yang dipegang oleh mineral tanah liat relatif lebih banyak
tersedia untuk tumbuhan.

16.6 MIKRONUTRIEN DI
TANAH
Boron, klorin, tembaga, besi, mangan, molibdenum (untuk fiksasi N), dan
seng dianggap sebagai zat gizi mikro penting bagi tanaman. Unsur-unsur ini
dibutuhkan oleh tanaman hanya pada tingkat yang sangat rendah dan
seringkali bersifat racun pada tingkat yang lebih tinggi. Ada kemungkinan
bahwa unsur-unsur lain akan ditambahkan ke daftar ini karena teknik untuk
menanam tanaman di lingkungan
yang bebas dari unsur-unsur tertentu meningkat. Sebagian besar elemen
tersebut berfungsi sebagai komponen enzim esensial. Mangan, besi,
klorin, dan seng mungkin terlibat dalam fotosintesis. Ada kemungkinan
bahwa natrium, silikon, nikel, dan kobalt juga dapat menjadi nutrisi penting
untuk beberapa tanaman.
Besi dan mangan terjadi di sejumlah mineral tanah. Natrium dan klorin
(sebagai klorida) terdapat secara alami di dalam tanah dan diangkut
sebagai materi partikulat atmosfer dari semprotan laut (lihat Bab 10).
Beberapa mikronutrien lain dan elemen jejak ditemukan di mineral primer
(tidak terbuang) yang terjadi di tanah. Boron tersubstitusi secara isomorfis
untuk Si dalam beberapa mikas dan hadir dalam turmalin, mineral dengan
rumus NaMg 3 Al 6 B 3 Si 6 O 27 (OH, F) 4 . Tembaga disubstitusi secara iso-
morfis dengan unsur-unsur lain dalam feldspar, amfibol, olivin, piroksen,
dan mikas; itu juga terjadi sebagai jejak tingkat sulfida
tembaga dalam mineral silikat. Molibdenum terjadi sebagai molibdenit (MoS 2 ).
Vanadium tersubstitusi secara isomorfis untuk Fe atau Al dalam oksida,
piroksen, amfibol, dan mikas. Seng hadir sebagai hasil substitusi isomorfik
untuk Mg, Fe, dan Mn dalam oksida, amfibol, olivin, dan piroksen dan
sebagai jejak seng sulfida dalam silikat. Unsur jejak lainnya yang terjadi
sebagai mineral spesifik, inklusi sulfida, atau dengan substitusi isomorfik
untuk unsur lain dalam mineral adalah kromium, kobalt, arsen, selenium,
nikel, timbal, dan kadmium.
Unsur-unsur jejak yang tercantum di atas mungkin terakumulasi bersama dengan
mineral sekunder (lihat Bagian 15.2) yang terlibat dalam pembentukan tanah. Mineral
sekunder tersebut termasuk oksida aluminium, besi, dan mangan (pengendapan oksida
terhidrasi dari besi dan mangan sangat efisien menghilangkan banyak ion logam dari
larutan); kalsium dan magnesium karbonat; smektit; vermikulit; dan illites.
Defisiensi mikronutrien telah berkembang di beberapa tanah. Dalam beberapa
kasus, defisiensi disebabkan oleh faktor-faktor tanah yang meliputi pH, p E ,
aktivitas biologi, KTK, kandungan bahan organik dan tanah liat. Faktor
yang melibatkan tanaman dan sistem perakarannya menyebabkan
variasi dalam serapan mikronutrien. Ini termasuk morfologi rambut akar
dan akar serta luas permukaan dan asosiasi akar dengan

434 Kimia Lingkungan

mikroorganisme. Yang juga terlibat adalah sekresi akar termasuk ion H + , OH - ,


HCO
3 ; asam sitrat, oksalat, dan asam lainnya; dan enzim, seperti fosfatase. Faktor
-

utama yang terlibat dalam defisiensi mikronutrien termasuk hilangnya


lapisan atas tanah, pencucian nutrisi dari tanah, pengapuran tanah masam (Ca
2+
dari kapur bersaing dengan ion logam mikronutrien untuk pengambilan
akar), penanaman yang lebih intensif, dan penggunaan pupuk yang lebih
murni secara intensif.
Beberapa tanaman mengakumulasi jumlah logam jejak spesifik yang sangat
tinggi. Yang mengakumulasi lebih dari 1,00 mg / g berat kering disebut
5

hiperakumulator . Nikel dan tembaga keduanya mengalami hiperakumulasi


pada beberapa spesies tanaman. Sebagai contoh hiperakumulator logam,
Aeolanthus biformifolius DeWild yang tumbuh di daerah kaya tembaga di
Provinsi Shaba, Zaire, mengandung hingga 1,3% tembaga (berat kering)
dan dikenal sebagai "bunga tembaga".
Hiperakumulasi logam oleh beberapa tanaman telah memunculkan
gagasan fitoremediasi di mana tanaman yang tumbuh di tanah yang
terkontaminasi mengakumulasi logam, yang kemudian dihilangkan dengan
biomassa tanaman. Tanaman yang digunakan untuk fitoremediasi harus
berakar dalam dan menghasilkan biomassa yang telah menumpuk
polutan dalam jumlah besar. Tanaman yang menjanjikan potensinya
untuk melakukan fitoremediasi adalah Thlaspicaerulescans (alpine
pennycress), anggota keluarga brokoli dan kubis yang dapat tumbuh di tanah
dengan kandungan seng dan kadmium yang tinggi serta menumpuk logam
tersebut pada pucuk dan daun tanaman. Fitoremediasi tanah yang tercemar
uranium difasilitasi dengan menambahkan sitrat ke dalam tanah untuk
memobilisasi uranium dalam bentuk yang dapat diserap oleh akar tanaman.

16.7 PUPUK
Pupuk tanaman mengandung nitrogen, fosfor, dan kalium sebagai komponen
utama. Magnesium, sulfat, dan mikronutrien juga dapat ditambahkan.
Pupuk ditetapkan
dengan angka, seperti 6-12-8, yang menunjukkan persentase masing-
masing nitrogen yang dinyatakan sebagai N (dalam hal ini 6%), fosfor
sebagai P 2 O 5 (12%), dan kalium sebagai K 2 O (8 %). Kotoran pertanian
sesuai dengan kira-kira 0,5-
0,24-0,5 pupuk. Pupuk organik seperti pupuk kandang harus
mengalami
biodegradasi untuk melepaskan spesies anorganik sederhana (NO 3 - , H x PO 4 x -3 ,
K+
) yang dapat diasimilasi oleh
tanaman.
Kebanyakan pupuk nitrogen modern dibuat dengan proses Haber, di mana N 2
dan H 2 digabungkan di atas katalis pada suhu sekitar 500 ° C dan tekanan
hingga
1000
atm:
N 2 + 3H 2 Æ 2NH 3 (16.18)
Produk amonia anhidrat memiliki kandungan nitrogen yang sangat tinggi
yaitu 82%. Ini dapat ditambahkan langsung ke tanah, yang memiliki
afinitas kuat karena kelarutan dalam air dan pembentukan ion amunium:

NH 3 ( g ) (air) Æ NH 3 ( aq ), (16.19)
NH 3 ( aq ) + H 2 O Æ NH 4 + + OH - (16.20)
Namun, peralatan khusus diperlukan karena toksisitas gas amonia. Aqua
amonia, larutan 30% NH 3 dalam air, dapat digunakan dengan lebih aman.
Kadang-kadang ditambahkan langsung ke air irigasi. Perlu diketahui bahwa
uap amonia beracun dan NH 3 bersifat reaktif dengan beberapa zat. Amonia
yang dibuang atau disimpan dengan tidak benar dapat menjadi limbah
berbahaya.
Amonium nitrat, NH 4 NO 3 , adalah pupuk nitrogen padat yang umum. Ini
dibuat dengan mengoksidasi amunisi dengan katalis platina, mengubah produk
oksida nitrat menjadi asam nitrat dan mereaksikan asam nitrat dengan amonia.
Produk amonium nitrat cair dipaksa melalui nozel di bagian atas menara
prilling dan mengeras untuk membentuk pelet kecil saat jatuh melalui
menara. Partikel dilapisi dengan anti air. Amonium nitrat mengandung 33,5%
nitrogen. Meskipun nyaman untuk diaplikasikan pada tanah, ini
membutuhkan perawatan yang cukup selama pembuatan dan penyimpanan
karena bersifat eksplosif. Amonium nitrat juga menimbulkan beberapa bahaya.
Ini dicampur dengan bahan bakar minyak untuk membentuk bahan peledak
yang berfungsi

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 435

sebagai pengganti dinamit dalam peledakan dan konstruksi tambang.


Campuran ini digunakan untuk efek yang menghancurkan dalam pemboman
keji Gedung Federal Kota Oklahoma pada tahun 1995.
Urea,

HAI
H 2 N C NH 2

lebih mudah dibuat dan ditangani daripada amonium nitrat. Sekarang


pupuk mengandung nitrogen padat yang disukai. Reaksi keseluruhan untuk
sintesis urea adalah

CO 2 + 2NH 3 Æ CO (NH 2 ) 2 + H 2 O (16,21)

melibatkan proses yang agak rumit di mana amonium karbamat, rumus kimia
NH 2
CO 2 NH 4 , adalah
perantara.
Senyawa lain yang digunakan sebagai pupuk nitrogen termasuk natrium
nitrat (sebagian besar diperoleh dari endapan Chili, lihat Bagian 15.2),
kalsium nitrat, kalium nitrat, dan amonium fosfat. Amonium sulfat, produk
sampingan dari oven kokas, dulu digunakan secara luas sebagai pupuk.
Nitrat logam alkali cenderung membuat tanah menjadi basa sedangkan
amonium sulfat meninggalkan residu asam.
Mineral fosfat ditemukan di beberapa negara bagian, termasuk Idaho,
Montana, Utah, Wyoming, North Carolina, South Carolina, Tennessee, dan
Florida. Mineral utamanya adalah fluorapatit, Ca 5 (PO 4 ) 3 F. Fosfat dari
fluorapatit relatif tidak
tersedia bagi tanaman, dan fluorapatit sering diolah dengan asam fosfat atau
sulfat untuk menghasilkan superfosfat:

2Ca 5 (PO 4 ) 3 F ( s ) + 14H 3 PO 4 + 10H 2 O Æ 2HF ( g ) + 10Ca (H 2 PO 4 ) 2 • H 2 O


(1
2Ca 5 (PO 4 ) 3 F ( s ) + 7H 2 SO 4 + 3H 2 O Æ 2HF ( g ) + 3Ca (H 2 PO 4 ) 2 • H 2 O + 7CaSO 4
(1
Produk superfosfat jauh lebih mudah larut daripada mineral fosfat induk. HF
yang dihasilkan sebagai produk sampingan dari produksi superfosfat dapat
menimbulkan masalah pencemaran udara.
Mineral fosfat kaya akan elemen jejak yang diperlukan untuk
pertumbuhan tanaman, seperti boron, tembaga, mangan, molibdenum, dan
seng. Ironisnya, unsur- unsur ini hilang sebagian besar ketika mineral
fosfat diolah menjadi pupuk. Amonium fosfat adalah pupuk fosfat yang
sangat baik dan sangat mudah larut. Pupuk amonium polifosfat cair yang
terdiri dari garam amonium pirofosfat, trifosfat, dan sejumlah kecil anion
polimerik fosfat yang lebih tinggi dalam larutan air bekerja sangat baik
seperti halnya pupuk fosfat. Polifosfat diyakini memiliki keuntungan
tambahan dari besi pengkelat dan ion logam mikronutrien lainnya,
sehingga membuat logam lebih tersedia untuk tanaman.
Komponen pupuk kalium terdiri dari garam kalium, umumnya KCl.
Garam semacam itu ditemukan sebagai endapan di dalam tanah atau
mungkin diperoleh dari beberapa air asin. Deposito yang sangat besar
ditemukan di Saskatchewan, Kanada. Semua garam ini cukup larut dalam air.
Satu masalah yang dihadapi dengan pupuk kalium adalah penyerapan kalium
yang mewah oleh beberapa tanaman, yang menyerap lebih banyak kalium
daripada yang sebenarnya dibutuhkan untuk pertumbuhan maksimumnya.
Dalam suatu tanaman di mana hanya biji-bijian yang dipanen,
meninggalkan sisa tanaman di ladang, penyerapan mewah tidak
menimbulkan banyak masalah karena sebagian besar kalium dikembalikan ke
tanah bersama tanaman yang mati. Namun, ketika jerami atau hijauan
dipanen, kalium yang terkandung di dalam tanaman sebagai akibat dari
penyerapan mewah hilang dari tanah.

16.7.1 F ERTILIZER P ollution


Salah satu masalah yang lebih merepotkan yang muncul dari
peningkatan penggunaan pupuk akhir-akhir ini adalah pencemaran air
dari limpasan lahan pertanian yang diperkaya dengan nitrogen, fosfor, dan
kalium dari pupuk. Dalam skala lokal, danau dan waduk telah mengalami
eutrofi akibat limpasan pupuk. Nutrisi dalam pupuk menyebabkan
pertumbuhan alga yang berlebihan, biomassa alga membusuk

436 Kimia Lingkungan

dan mengkonsumsi oksigen, dan badan air rusak parah oleh penipisan
oksigen. Sebagai sumber pencemaran non-titik, limpasan pupuk
menghadirkan masalah pengendalian yang menantang.
Salah satu manifestasi yang lebih spektakuler dari polusi pupuk pertanian
adalah zona mati Teluk Meksiko, yang berkembang dan bertambah besar
setiap musim panas di wilayah Teluk yang menerima limpasan Sungai
Mississippi. Hal ini disebabkan oleh limpasan air yang diperkaya dengan
pupuk pertanian, terutama nitrogen, dari DAS Sungai Mississippi yang
subur, yang memungkinkan pertumbuhan mikroorganisme fotosintetik
(fitoplankton) yang berlebihan di Teluk. Biomassa organisme ini bersama
dengan tubuh zooplankton dan produk limbahnya yang memakannya
mengendap di dasar Teluk di mana pembusukan mikroba mengakibatkan
penipisan DO (hipoksia) yang membunuh ikan dan kehidupan hewan laut
lainnya. Yang memperburuk efek oksigen rendah adalah produksi dalam
sedimen anoksik hidrogen sulfida beracun dan berbau. Pembentukan zona
ini diperkuat oleh lapisan air tawar yang kurang padat dari sungai
Mississippi yang cenderung mencegah pencampuran dengan air laut yang
dilapisinya, sehingga mencegah penetrasi oksigen ke lapisan dasar. Pada
tahun 2002, zona mati air yang mengalami eutrofi dan kekurangan oksigen
tumbuh menjadi 8500 mil persegi, yang terbesar yang pernah tercatat. Karena
banjir parah di daerah pertanian di daerah
aliran sungai Mississippi River yang menyapu sejumlah besar sisa pupuk ke
sungai, zona mati Teluk diproyeksikan mencapai rekor area pada tahun
2008, tetapi dikurangi menjadi 8000 mil persegi oleh efek pengadukan
tentang Badai Dolly. Upaya telah dilakukan untuk membujuk kepentingan
pertanian agar menggunakan lebih sedikit pupuk untuk mengurangi luas
areal zona mati. Penggunaan pupuk yang lebih sering dan lebih ringan juga
harus mengurangi limpasan.

16.8 POLUTAN DARI PRODUKSI


TERNAK
Seperti yang dipraktikkan saat ini, produksi ternak menghasilkan sejumlah
besar pencemar lingkungan. Kotoran ternak memiliki BOD yang sangat tinggi
dan dapat dengan cepat menguras oksigen saat masuk ke saluran air.
Penguraian produk kotoran hewan menghasilkan nitrogen anorganik yang
dapat mencemari air dengan nitrat yang berpotensi beracun. Nitrogen
anorganik dan fosfor yang dilepaskan ke air dari penguraian limbah ternak
dapat menyebabkan eutrofikasi air. Nitrous
oksida, N 2 O, yang dilepaskan ke atmosfer dari degradasi limbah ternak dapat
menjadi polutan udara. Metana yang dihasilkan dalam degradasi anaerobik
dari limbah ternak adalah gas rumah kaca yang potensial.
Beberapa senyawa organoarsen, terutama roxarsone,
HAI
HO– As– –OH
Roxarsone ( asam 3-nitro-4-hidroksi-fenilarsonat )
OH
TIDAK 2

telah ditambahkan ke pakan unggas untuk mengendalikan penyakit


(coccidiosis), meningkatkan efisiensi penggunaan pakan, merangsang
pertumbuhan dan produksi telur, serta memperbaiki penampilan daging.
Roxarsone dan produk degradasinya telah ditemukan di kotoran ayam dan
arsen telah terdeteksi di tanah yang dipupuk dengan kotoran ayam. Meskipun
roxarsone memiliki toksisitas yang relatif rendah, produk biodegradasi
anorganiknya agak beracun. Pada tahun 2008 senyawa arsenik dalam pakan
ayam telah berkurang secara signifikan dan beberapa produsen besar telah
menghentikan bahan tambahan ini.

16.9 PESTISIDA DAN HASILNYA DI


TANAH
Berikut ini adalah empat masalah utama terkait pestisida di tanah yang
perlu dipertimbangkan sehubungan dengan perizinan dan regulasi
mereka:

• Pembawa pestisida dan produk degradasi yang aktif secara


biologis ke tanaman yang ditanam di musim selanjutnya
• Efek biologis pada organisme di ekosistem darat dan perairan
termasuk bioakumulasi dan transfer melalui rantai makanan

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 437

• Pencemaran air tanah


• Efek pada kesuburan tanah

Herbisida adalah bahan kimia paling umum yang mempengaruhi tanah


dan organisme yang didukungnya karena agar efektif, herbisida
umumnya harus bersentuhan langsung dengan tanah dan bertahan cukup
lama agar efektif.
Karakteristik lingkungan yang penting dari bahan kimia seperti herbisida
dalam tanah adalah pembentukan residu yang terikat , yang merupakan
senyawa induk atau metabolit dalam tanah atau organisme yang menghuni
tanah dan tidak dapat
diekstraksi dengan prosedur ekstraksi umum. Cara umum untuk mempelajari
6

residu terikat terdiri dari tanah berpaku dengan senyawa berlabel karbon-
14 radioaktif dan tanah berpaku untuk ekstraksi. Dimungkinkan untuk
mengukur karbon berlabel radiolabel dalam ekstrak, produk respirasi karbon
dioksida, dan residu tanah. Namun, prosedur semacam ini tidak selalu
mencerminkan ketersediaan hayati suatu zat dalam tanah dan karakteristik
terkait biodegradasi, bioakumulasi, atau mineralisasi.
Sudah diketahui dengan baik bahwa karena pestisida dan senyawa asing
lainnya tetap berada di tanah untuk jangka waktu yang lebih lama, hal-
hal berikut ini terjadi:

• Zat menjadi semakin tahan terhadap proses ekstraksi dan desorpsi


• Mereka menjadi kurang tersedia secara hayati bagi organisme
• Toksisitas keseluruhan menurun

Efek bioavailabilitas dan ekstraksi ini biasanya dikaitkan dengan


interaksi senyawa kontaminan dengan bahan organik tanah dan lebih terlihat
untuk tanah dengan kandungan bahan organik yang tinggi. Molekul
terperangkap di dalam mikropori bahan organik dan dengan demikian
menjadi kurang reaktif terhadap lingkungan. Peningkatan nyata dalam
pengikatan dengan waktu mungkin disebabkan oleh migrasi yang lambat
dari molekul ke mikropori yang lebih jauh dan lebih kecil dan mungkin
pembentukan ikatan kovalen dengan bahan organik.
Ketersediaan hayati senyawa asing di dalam tanah secara tradisional diperkirakan
dengan ekstraksi bahan dari tanah dengan berbagai komposisi pelarut. Namun, secara
umum diyakini bahwa ini melebih-lebihkan ketersediaan lingkungan dan biologis
dari residu terikat. Sebagai alternatif, pengujian yang melibatkan mineralisasi
mikroba dan serapan oleh cacing tanah menggunakan senyawa berlabel karbon-14
untuk mengikuti nasib residu telah digunakan. Sejauh mana bakteri tanah mengubah
residu terikat menjadi karbon anorganik adalah ukuran bioavailabilitas yang cukup
baik. Pengambilan residu terikat oleh cacing tanah memberikan bukti ketersediaan
hayati untuk organisme bersel banyak yang mampu menelan tanah.

16.9.1 S OIL F UMIGANTS


Fumigan tanah adalah zat yang mudah menguap yang diaplikasikan ke tanah untuk
memerangi bakteri, jamur, nematoda, arthropoda, dan gulma, terutama di ladang yang
digunakan untuk menanam kentang, tomat, wortel stroberi, dan lada. Karena penggunaan
fumigan pada tanaman pangan dan potensi paparan pekerja yang merawat dan memanen
tanaman ini, keamanan zat ini menjadi masalah yang sangat diperhatikan. Rumus
struktur fumigan tanah yang paling umum ditunjukkan pada Gambar 16.6. Fumigan
tanah yang paling diterima secara luas adalah metil bromida, H 3 CBr, tetapi
penggunaannya dihentikan secara bertahap di sebagian besar negara industri termasuk
Amerika Serikat pada tahun
2005 kecuali untuk beberapa "pengecualian penggunaan kritis" yang sangat terbatas.
Metam sodium adalah fumigan yang paling banyak digunakan dan pestisida ketiga
yang paling banyak digunakan di Amerika Serikat, terutama di ladang kentang. Di
tanah ia terurai menjadi metil isothiocyanate, yang merupakan zat aktif (ditunjukkan
pada Gambar 16.6). Pada tahun 2007, EPA AS menyetujui penggunaan terbatas metil
iodida, H 3 CI. Dimetil disulfida adalah fumigan yang relatif baru yang biasa
digunakan bersama dengan chloropicrin.
Meskipun diasumsikan bahwa karena volatilitasnya, fumigan tanah tidak bertahan di
dalam tanah atau menyebabkan masalah pencemaran air tanah, penelitian dengan
fumigan berlabel karbon-14 telah menunjukkan residu terikat dari zat ini di dalam
tanah. Tingkat residu di dalam tanah sangat berkorelasi dengan bahan organik di
dalam tanah dan tampaknya terikat dengan asam fulvat (lihat pembahasan tentang

438 Kimia Lingkungan

H. Cl HH Cl H. H.
HC Br CCC Cl Cl C NO 2 HC SS CH
H. H. H. H. H.
Cl
Metil bromida 1,3-Dikloropropen Klorpikrin Dimethyldisulfide
BAGIAN 3
H. H. HHS N S
HCCC Br HCNCS HCNC S - + NA
N S
H. H. H. H3C
Propargil bromida Metil isothiocyanate Metam natrium Dazomet

GAMBAR 16.6 Fumigan tanah. Metil bromida dulunya adalah fumigan tanah yang
paling umum digunakan, tetapi sekarang dilarang karena berpotensi merusak ozon
stratosfer.
zat humat dalam Bagian 3.17) di tanah. 7 Fumigan tanah diyakini bertindak
sebagai racun bagi hama di tanah dengan mengalkilasi makromolekul
biologis termasuk DNA dan protein. Telah disarankan bahwa residu terikat
dari fumigan tanah terbentuk di tanah sebagai hasil alkilasi dari molekul
asam fulvat, sehingga efektif menghilangkan dan mendetoksifikasi fumigan.

16.10 SAMPAH DAN POLUTAN DI TANAH


Tanah menerima produk limbah dalam jumlah besar. Sebagian besar sulfur
dioksida yang diemisikan dalam pembakaran bahan bakar yang mengandung
sulfur berakhir sebagai sulfat tanah. Nitrogen oksida atmosfer diubah
menjadi nitrat di atmosfer, dan nitrat akhirnya disimpan di tanah. Tanah
menyerap NO dan NO 2 , dan gas-gas ini dioksidasi menjadi nitrat di dalam
tanah. Karbon monoksida diubah menjadi CO 2 dan kemungkinan menjadi
biomassa oleh bakteri dan jamur tanah. Partikulat timbal dari knalpot mobil
ditemukan di permukaan tanah yang tinggi di sepanjang jalan raya yang
banyak dilalui. Kadar timbal yang tinggi dari tambang timbal dan pabrik
peleburan ditemukan di tanah dekat fasilitas tersebut.
Tanah adalah reseptor banyak limbah berbahaya dari lindi TPA, laguna,
dan sumber lain (lihat Bab 20). Dalam beberapa kasus, pertanian lahan dari
limbah organik berbahaya yang dapat terurai dipraktikkan sebagai cara
pembuangan dan degradasi. Bahan yang dapat terdegradasi dimasukkan ke
dalam tanah, dan proses mikroba tanah menyebabkan degradasi. Seperti
dibahas dalam Bab 8, limbah dan lumpur limbah kaya pupuk dapat
diaplikasikan ke tanah.
Berbagai unsur tanah memiliki kedekatan yang berbeda dengan
pencemar organik. Bahan organik alami, terutama zat humat, memiliki
afinitas yang relatif tinggi terhadap kontaminan organik dan ion logam
berat. Banyak tanah mengandung unsur karbon, karbon hitam , bahan
abu sisa pembakaran sisa tanaman, termasuk sampah tebu, jerami
gandum, dan jerami padi. Bahan ini mungkin merupakan gudang penting
kontaminan organik di tanah.
Senyawa organik yang mudah menguap (VOC) seperti benzena, toluena,
xilena, diklorometana, trichlo-roethane, dan trichloroethylene, dapat
mencemari tanah di kawasan industri dan komersial, terutama di negara-
negara di mana penegakan peraturan tidak terlalu ketat. Salah satu sumber
yang lebih umum dari kontaminan ini adalah bocornya tangki
penyimpanan bawah tanah. Tempat pembuangan sampah yang dibangun
sebelum peraturan ketat saat ini diberlakukan dan pelarut yang dibuang
secara tidak benar juga merupakan sumber VOC tanah yang signifikan.
Pengukuran tingkat PCB di tanah yang telah diarsipkan selama beberapa
dekade memberikan wawasan yang menarik tentang kontaminasi tanah oleh
bahan kimia polutan dan hilangnya zat ini selanjutnya dari tanah. 8 Analisis
tanah dari Inggris yang berasal dari awal 1940-an hingga 1992
menunjukkan bahwa level PCB meningkat tajam dari 1940-an, mencapai
level puncak sekitar 1970. Selanjutnya, level turun tajam dan sekarang
kembali ke konsentrasi awal 1940-an. Penurunan ini diikuti dengan
pergeseran distribusi ke PCB yang lebih terklorinasi, yang dikaitkan dengan
penguapan dan pengangkutan jarak jauh dari PCB yang lebih ringan dari
tanah. Tren ini paralel dengan tingkat pembuatan dan penggunaan PCB di
Inggris dari awal 1940-an hingga saat ini. Hal ini sesuai dengan
pengamatan yang konsentrasinya relatif tinggi

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 439

PCB telah diamati di daerah Kutub Utara dan sub-Kutub Utara yang
terpencil , dikaitkan dengan kondensasi di iklim yang lebih dingin dari PCB
yang menguap di daerah yang lebih hangat.
Beberapa senyawa organik polutan diyakini akan terikat dengan humus
selama proses humus yang terjadi di dalam tanah. Ini sebagian besar
melumpuhkan dan mendetoksifikasi senyawa. Pengikatan senyawa
polutan oleh humus sangat mungkin terjadi dengan senyawa yang
memiliki kemiripan struktural dengan zat humat, seperti senyawa fenolik
dan anilinik yang diilustrasikan oleh dua contoh berikut:
OH NH 2
Cl
2,4-Diklorofenol 4-
Kloroanilin
Cl Cl

Senyawa semacam itu dapat terikat secara kovalen ke molekul zat humat
sebagai residu terikat. Tanah menerima pestisida dalam jumlah besar sebagai
akibat tak terelakkan dari penerapannya pada tanaman. Degradasi dan akhirnya
nasib pestisida ini di tanah sangat menentukan efek lingkungan akhirnya.
Pengetahuan rinci tentang efek ini sekarang diperlukan untuk perizinan
pestisida baru (di Amerika Serikat di bawah FIFRA). Di antara faktor-faktor
yang harus dipertimbangkan adalah penyerapan pestisida oleh tanah; pencucian
pestisida ke dalam air, terkait dengan potensi pencemaran air; efek pestisida
terhadap mikroorganisme dan kehidupan hewan di dalam tanah; dan
kemungkinan pro-
produksi produk degradasi yang relatif lebih beracun.
Adsorpsi oleh tanah merupakan aspek kunci degradasi pestisida dan
memainkan peran penting dalam kecepatan dan tingkat degradasi. Derajat
adsorpsi dan kecepatan serta tingkat degradasi ultimat dipengaruhi oleh
sejumlah faktor lain. Beberapa di antaranya, termasuk kelarutan, volatilitas,
muatan, polaritas, serta struktur dan ukuran molekul, adalah properti
medium. Adsorpsi pestisida oleh komponen tanah mungkin memiliki
beberapa efek. Dalam beberapa keadaan, ia memperlambat degradasi
dengan memisahkan pestisida dari enzim mikroba yang mendegradasinya,
sedangkan dalam keadaan lain sebaliknya adalah benar. Reaksi degradasi
kimiawi murni dapat dikatalisis oleh adsorpsi. Kehilangan pestisida karena
penguapan atau pencucian berkurang. Toksisitas herbisida pada tanaman
dapat dikurangi dengan penyerapan di tanah. Kekuatan yang menahan
pestisida ke partikel tanah mungkin dari beberapa jenis. Adsorpsi fisik
melibatkan gaya van der Waals yang timbul dari interaksi dipol-dipol antara
molekul pestisida dan partikel tanah bermuatan. Pertukaran ion sangat efektif
dalam menahan senyawa organik kationik, seperti herbisida paraquat,

H3C+N +
N CH 3 • 2Cl -

untuk partikel tanah anionik. Beberapa pestisida netral menjadi kationik melalui protonasi
dan terikat sebagai bentuk positif terprotonasi. Ikatan hidrogen adalah mekanisme lain yang
digunakan beberapa pestisida di tanah. Dalam beberapa kasus, pestisida dapat bertindak
sebagai ligan yang berkoordinasi dengan logam dalam materi mineral tanah.
Tiga cara utama degradasi pestisida di dalam atau di atas tanah adalah
degradasi kimiawi , reaksi fotokimia , dan yang paling penting,
biodegradasi . Berbagai kombinasi dari proses-proses ini dapat bekerja dalam
degradasi pestisida.
Degradasi kimiawi pestisida telah diamati secara eksperimental di tanah
dan lempung yang disterilkan untuk menghilangkan semua aktivitas mikroba.
Sejumlah reaksi hidrolitik kimiawi murni dari pestisida terjadi di tanah.
Sebagai contoh, lempung telah terbukti mengkatalisis hidrolisis o, o -dimetil-
o - 2,4,5-triklorofenil tiofosfat (juga disebut trolene, ronnel, etrolene, atau
triklorometafos), suatu efek yang dikaitkan dengan gugus -OH pada permukaan
mineral:

Cl Cl
S H2O S
(CH HAI) P O Cl HO Cl + P (OH) + 2CH OH(16.24)
3 2 Permukaan mineral 3 3

Cl Cl

440 Kimia Lingkungan

Sejumlah pestisida telah terbukti mengalami reaksi fotokimia , yaitu reaksi


kimia yang disebabkan oleh penyerapan cahaya (lihat Bab 9). Seringkali,
isomer pestisida terbentuk sebagai produk. Banyak penelitian yang
dilaporkan berlaku untuk pestisida dalam air atau pada film tipis, dan
relatif sedikit yang diketahui tentang reaksi fotokimia pestisida pada
permukaan tanah dan tanaman.
16.10.1 B IODEGRADASI DAN R HIZOSFER
Meskipun serangga, cacing tanah, dan tanaman dapat berperan dalam biodegradasi
pestisida dan bahan kimia organik polutan lainnya, mikroorganisme memiliki peran
paling penting. Beberapa contoh degradasi spesies kimia organik
yang dimediasi oleh mikroorganisme diberikan pada Bab 6.
The rizosfer , lapisan tanah di mana akar tanaman terutama aktif, adalah
bagian penting dari tanah sehubungan dengan biodegradasi limbah. Ini
adalah zona biomassa meningkat dan sangat dipengaruhi oleh sistem
perakaran tanaman dan mikroorganisme yang terkait dengan akar tanaman.
Rizosfer mungkin memiliki lebih dari 10 kali biomassa mikroba per unit
volume dibandingkan dengan zona nonrhizosfer tanah. Populasi ini
bervariasi dengan karakteristik tanah, karakteristik tanaman dan akar, kadar
air, dan paparan oksigen. Jika zona ini terpapar pada senyawa polutan,
mikroorganisme yang beradaptasi dengan biodegradasi mungkin juga ada.
Tumbuhan dan mikroorganisme menunjukkan hubungan sinergis yang
kuat di rizosfer, yang menguntungkan tumbuhan dan memungkinkan
adanya populasi mikroorganisme rizosfer yang sangat tinggi. Sel epidermis
terkelupas dari akar saat tumbuh dan karbohidrat, asam amino, dan mucigel
pelumas pertumbuhan akar yang disekresikan dari akar semuanya
menyediakan nutrisi untuk pertumbuhan mikroorganisme. Rambut akar
menyediakan permukaan biologis yang ramah untuk kolonisasi oleh
mikroorganisme.
Biodegradasi sejumlah senyawa organik sintetis telah dibuktikan di
rhizosfer. Maklum, penelitian di bidang ini difokuskan pada herbisida dan
insektisida yang banyak digunakan pada tanaman. Di antara spesies
organik yang dapat meningkatkan biodegradasi di rhizosfer adalah
herbisida 2,4-d , parathion, karbofuran, atrazin, diazinon, alkil
aromatik yang mudah menguap dan hidrokarbon aril, klorokarbon, dan
surfaktan.

16.11 KEHILANGAN DAN DEGRADASI


TANAH
Tanah merupakan sumber daya yang rapuh yang dapat hilang karena erosi
atau menjadi sangat terdegradasi sehingga tidak lagi berguna untuk
mendukung tanaman. Degradasi tanah dibahas di sini dan langkah-langkah
untuk mencegah dan membalikkannya dalam Bagian 16.12.
Sifat-sifat fisik tanah dan, karenanya, kerentanannya terhadap erosi,
sangat dipengaruhi oleh praktik-praktik budidaya di mana tanah tersebut
terkena. Desertifikasi mengacu pada proses yang terkait dengan kekeringan
dan hilangnya kesuburan dimana tanah menjadi tidak dapat
menumbuhkan sejumlah besar kehidupan tanaman. Penggurunan yang
disebabkan oleh aktivitas manusia adalah masalah umum secara global,
terjadi di berbagai lokasi seperti Argentina, Sahara, Uzbekistan, Barat Daya
AS, Suriah, dan Mali. Ini adalah masalah yang sangat lama sejak berabad-
abad yang lalu dengan masuknya hewan ternak yang digembalakan ke
daerah di mana curah hujan dan tutupan tanahnya marginal. Contoh paling
menonjol adalah deser- tifikasi yang diperburuk oleh kambing piaraan di
wilayah Sahara. Penggurunan melibatkan sejumlah faktor yang saling
terkait, termasuk erosi, variasi iklim, ketersediaan air, hilangnya kesuburan,
hilangnya humus tanah, dan kerusakan sifat kimia tanah.
Masalah terkait adalah deforestasi , hilangnya hutan. Masalahnya sangat
akut di daerah tropis, di mana hutan mengandung sebagian besar spesies
tumbuhan dan hewan yang ada. Selain kepunahan spesies ini,
penggundulan hutan dapat menyebabkan kerusakan tanah yang merusak
melalui erosi dan hilangnya nutrisi.
Erosi tanah adalah hilangnya tanah karena pengaruh air dan angin; air
adalah sumber utama erosi. Jutaan ton tanah lapisan atas diangkut oleh
Sungai Mississippi dan disapu dari mulutnya

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 441


GAMBAR 16.7 Pola erosi tanah di benua Amerika Serikat pada tahun 1977. Daerah gelap
menunjukkan lokasi di mana erosi terbesar terjadi.

setiap tahun. Sekitar sepertiga dari tanah lapisan atas AS telah hilang
sejak penanaman dimulai di benua itu. Gambar 16.7 menunjukkan pola erosi
tanah di benua Amerika Serikat pada tahun 1977.
Erosi angin, seperti yang terjadi di tanah dataran tinggi yang umumnya kering
di
Colorado timur, merupakan ancaman lain. Setelah hari-hari Mangkuk Debu di
tahun
1930-an, sebagian besar tanah ini dibiarkan kembali menjadi padang rumput,
dan lapisan tanah atas dipertahankan di tempatnya oleh sistem akar yang
kuat dari penutup rumput. Namun, dalam upaya menanam lebih banyak
gandum dan meningkatkan nilai jual tanah, sebagian besar kemudian
dikembalikan untuk ditanami. Meskipun padang rumput yang baru
dibudidayakan dapat menghasilkan panen yang baik selama satu atau dua
tahun, nutrisi dan kelembaban tanah cepat habis dan tanah menjadi sangat
rentan terhadap erosi angin.

16.11.1 S MINYAK S USTAINABILITY DAN W ATER R esources

Konservasi tanah dan perlindungan sumber daya air saling terkait erat.
Kebanyakan air tawar jatuh pada awalnya di tanah, dan kondisi tanah sangat
menentukan nasib air dan seberapa banyak yang tertahan dalam kondisi
yang dapat digunakan. Daerah daratan tempat air hujan turun disebut
daerah aliran sungai . Selain menampung air, DAS menentukan arah dan
laju aliran serta derajat infiltrasi air ke dalam akuifer airtanah (lihat siklus
hidrologi pada Gambar 3.1). Laju aliran air yang berlebihan mencegah
infiltrasi, menyebabkan banjir bandang, dan menyebabkan erosi tanah.
Tindakan yang diambil untuk meningkatkan kegunaan lahan sebagai DAS
untungnya juga membantu mencegah erosi. Beberapa dari tindakan ini, yang
dibahas dalam Bagian 16.12, melibatkan modifikasi kontur tanah,
khususnya pembuatan terasering, pembangunan saluran air, dan
pembangunan kolam penahan air. Saluran air ditanami rumput untuk
mencegah erosi, dan tanaman penahan air serta pita pohon dapat ditanam
pada kontur untuk mencapai tujuan yang hampir sama. Reboisasi dan
pengendalian praktik penggembalaan yang merusak melestarikan tanah
dan air.
Menutupi tanah dengan paving kedap air dapat mencegah infiltrasi air ke air tanah
dan meningkatkan luas dan laju limpasan. Untuk membantu mengatasi masalah itu
Chicago telah memulai program "Green Alley" yang inovatif di mana gang-gang diaspal
dengan beton berpori yang memungkinkan infiltrasi air dan akhirnya meresap ke
dalam air tanah. Ini membantu menjaga ketinggian air tanah dan berfungsi untuk

442 Kimia Lingkungan

mengurangi beban sistem pengumpulan air hujan. Mikroorganisme yang


tertanam pada beton berpori berfungsi untuk mengurai bahan organik
termasuk produk minyak bumi yang terbawa oleh infiltrasi air.

16.12 MENGHEMAT LAHAN


Dengan pangan sebagai kebutuhan paling mendasar yang dimiliki manusia,
maka keberlanjutan sarana untuk menghasilkan pangan menjadi prioritas
utama. Bagian paling mendasar dari keberlanjutan pangan adalah
kelestarian tanah dan kemampuannya untuk mendukung kehidupan
tanaman, terutama dalam melindungi tanah dari erosi. Pengawetan tanah
dari erosi biasa disebut konservasi tanah . Ada beberapa solusi untuk
mengatasi masalah erosi tanah. Beberapa di antaranya merupakan praktik
pertanian yang sudah lama dan terkenal , seperti pembuatan terasering,
pembajakan kontur (Gambar 16.8), dan secara berkala menanam ladang
dengan tanaman penutup, seperti semanggi. Untuk beberapa tanaman
konservasi, pengolahan tanah (tanpa pengolahan tanah ) sangat
mengurangi erosi. Praktik ini terdiri dari menanam tanaman di antara sisa
tanaman tahun sebelumnya, tanpa membajak. Gulma dibasmi di baris
tanaman yang baru ditanam dengan aplikasi herbisida sebelum penanaman.
Residu permukaan dari bahan tanaman yang tertinggal di atas tanah
mencegah erosi.
Operator dari setidaknya satu vinyard di Napa Valley California
menanam semanggi, gandum, kacang polong, dan mustard sebagai penutup
musim dingin di antara deretan tanaman merambat. Semanggi dan kacang
polong adalah polong- polongan yang mengikat nitrogen atmoferik dan
menambah kesuburan tanah. Tanaman dipotong pada awal musim tanam
musim panas dan residunya tertinggal di tanah untuk mencegah pertumbuhan
gulma, mengurangi erosi, dan menambah kesuburan. Salah satu aspek
menarik dari sistem ini adalah bahwa tempat bertengger disediakan di
vinyards untuk menarik elang dan burung hantu yang memangsa hewan
pengerat yang hidup di sisa-sisa tanaman yang dipotong.
Solusi lain yang lebih eksperimental, untuk masalah erosi tanah
adalah penanaman tanaman tahunan, yang mengembangkan sistem
perakaran besar dan muncul setiap musim semi setelah dipanen pada
musim gugur sebelumnya. Misalnya, tanaman jagung tahunan
dikembangkan dengan menyilangkan jagung dengan kerabat jauh dan liar,
teosinte, yang tumbuh di Amerika Tengah. Sayangnya, tanaman yang
dihasilkan tidak memberikan hasil biji-bijian yang luar biasa. Perlu dicatat
bahwa kemampuan tanaman tahunan untuk berkembang biak bergantung
pada produksi benih dalam jumlah besar, itulah sebabnya tanaman yang
dipanen untuk diambil bijinya (bijinya) adalah tanaman tahunan.
Sebaliknya, tanaman tahunan harus mengembangkan sistem akar yang kuat
dengan pertumbuhan bulat yang disebut rimpang, yang menyimpan makanan
untuk tahun mendatang. Namun, penerapan rekayasa genetika tidak
menutup kemungkinan dapat menghasilkan perkembangan tanaman tahunan
dengan hasil benih yang baik. Budidaya tanaman semacam itu akan secara
signifikan mengurangi erosi tanah.

Penanaman kontur
dan kultivasi Terasering

GAMBAR 16.8 Pembangunan terasering pada kontur tanah dan penanaman pohon pada
kontur merupakan praktek yang sangat efektif dalam mengurangi erosi tanah.

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 443

16.12.1 A GROFORESTRY
Tanaman tahunan yang paling terkenal adalah pohon, yang sangat efektif
dalam menghentikan erosi tanah. Kayu dari pohon dapat digunakan sebagai
bahan bakar, sebagai bahan baku, untuk konstruksi, dan sebagai makanan
(glukosa dari selulosa kayu, lihat di bawah). Ada potensi luar biasa yang
belum disadari untuk peningkatan produksi biomassa pohon. Di masa lalu,
pohon sering dibiarkan tumbuh secara alami dengan varietas asli dan
tanpa memanfaatkan praktik pertanian khusus, seperti pemupukan.
Produktivitas biomassa dari pohon dapat sangat ditingkatkan dengan
varietas yang lebih baik, termasuk yang direkayasa secara genetik, dan
dengan budidaya dan pemupukan yang lebih baik.
Alternatif yang menjanjikan dalam pertanian berkelanjutan adalah
agroforestri di mana tanaman ditanam di jalur-jalur di antara barisan
pohon seperti yang ditunjukkan pada Gambar 16.9. Pepohonan menstabilkan
tanah, terutama di daerah yang miring. Dengan memilih pohon yang
memiliki kemampuan untuk mengikat nitrogen, sistem dapat mencukupi
kebutuhan hara esensial ini.
Budidaya yang disebut pertanaman lorong melintasi lereng
(Gambar 16.9) menggunakan pohon yang tumbuh cepat dan mengikat
nitrogen untuk menahan tanah miring di tempatnya. Menyebarkan
pemangkasan pohon yang kaya nutrisi di tanah tempat tanaman ditanam di
antara musim tanam akan menyuburkan tanah, menambahkan bahan
organik dan menahan tanah di tempatnya. Pohon-pohon tersebut berpotensi
memiliki nilai ekonomi dalam penyediaan kayu untuk konstruksi, kayu
bakar untuk memasak, buah-buahan, dan kacang-kacangan. Pohon yang
direkayasa secara genetik bahkan dapat menyediakan obat - obatan
bernilai tinggi dan bahan kimia khusus di masa depan. Di bagian bawah
lereng, potongan rumput penyangga dapat berfungsi untuk menyaring nutrisi
dan tanah yang tersuspensi dari limpasan dari ladang. Secara potensial,
lapisan tanah atas yang kaya dikumpulkan oleh strip penyangga dapat
dikembalikan ke tingkat yang lebih tinggi untuk memperkaya tanah.
Penggunaan kayu yang paling penting, tentu saja, sebagai kayu untuk
konstruksi. Penggunaan ini akan tetap penting karena biaya energi
yang lebih tinggi meningkatkan biaya bahan konstruksi lainnya, seperti
baja, aluminium, dan semen. Kayu mengandung sekitar 50% selulosa, yang
dapat dihidrolisis oleh proses enzim untuk menghasilkan gula glukosa.
Glukosa dapat digunakan langsung sebagai makanan, difermentasi
menjadi etil alkohol untuk bahan bakar (gasohol), atau digunakan sebagai
karbon dan sumber energi untuk ragi penghasil protein . Mengingat hal
ini dan potensi penggunaan lainnya, masa depan pohon sebagai tanaman
yang ramah lingkungan dan menguntungkan sangat menjanjikan.

16.12.2 S OIL R ESTORATION


Tanah dapat rusak karena hilangnya kesuburan, erosi, penumpukan salinitas,
kontaminasi oleh fitotoksin, seperti seng dari lumpur limbah, dan gangguan lainnya.
Tanah memiliki tingkat ketahanan dan sebagian besar dapat pulih setiap kali kondisi
yang menyebabkan degradasinya dihilangkan. Namun, dalam banyak kasus, tindakan
yang lebih aktif yang disebut restorasi tanah diperlukan untuk memulihkan
produktivitas tanah, melalui penerapan ekologi restorasi. Tindakan yang diambil dalam
restorasi tanah dapat mencakup perubahan fisik tanah untuk membuat teras dan area
yang relatif datar yang tidak mengalami erosi. Bahan organik bisa jadi

Deretan pohon
Tanaman-tanamanBuffer strip of grass to
menyaring tanah yang tersuspensi dan
nutrisi dari limpasan

Akar pohon yang dalam

GAMBAR 16.9 Penanaman lorong di antara barisan pohon yang melintasi lahan miring
dapat menjadi cara yang efektif untuk mempraktikkan agroforestri secara berkelanjutan.

444 Kimia Lingkungan

dipulihkan dengan menanam tanaman yang residunya dibudidayakan ke


dalam tanah untuk biomassa yang sebagian membusuk. Nutrisi dapat
ditambahkan dan kontaminan dinetralkan. Asam atau basa yang berlebihan
dapat dinetralkan dan salinitas dapat hilang dari tanah. Beberapa zat
beracun dapat dihilangkan oleh tanaman dalam proses fitoremediasi (lihat
Bagian 16.6). Karena permintaan akan pangan meningkat dan kerusakan
tanah semakin nyata, restorasi tanah akan menjadi upaya yang sangat
penting.
16.13 TEKNIK GENETIK DAN
PERTANIAN
Inti sel hidup mengandung instruksi genetik untuk reproduksi sel. Instruksi
ini dalam bentuk bahan khusus yang disebut asam deoksiribonukleat (DNA).
Dalam kombinasi dengan protein, DNA membentuk kromosom sel. Selama
tahun 1970-an, kemampuan untuk memanipulasi DNA melalui rekayasa
genetika menjadi kenyataan, dan sejak itu menjadi dasar industri besar.
Manipulasi seperti itu termasuk dalam kategori teknologi DNA
rekombinan. DNA rekombinan mendapatkan namanya dari fakta bahwa ia
mengandung DNA dari dua organisme berbeda, yang digabungkan
kembali. Teknologi ini menjanjikan beberapa perkembangan menarik di
bidang pertanian dan, memang, diharapkan mengarah pada "revolusi hijau
kedua".
“Revolusi hijau” pertama pada pertengahan 1960-an menggunakan
teknik pemuliaan tanaman konvensional seperti pemuliaan selektif,
hibridisasi, penyerbukan silang, dan penyilangan balik, untuk
mengembangkan galur baru padi, gandum, dan jagung, yang bila
dikombinasikan dengan bahan kimia. pupuk, menghasilkan hasil panen
yang meningkat secara spektakuler. Misalnya, produksi padi-padian India
meningkat 50%. Dengan bekerja di tingkat sel, bagaimanapun, sekarang
mungkin untuk mempercepat proses pemuliaan tanaman. Dengan
demikian, tanaman dapat dikembangkan yang tahan terhadap penyakit
tertentu, tumbuh di air laut, atau memiliki produktivitas yang jauh lebih tinggi.
Kemungkinan ada untuk mengembangkan jenis tanaman yang sama sekali
baru.
Salah satu kemungkinan menarik dengan rekayasa genetika
adalah pengembangan tanaman selain legum yang memperbaiki
nitrogennya sendiri. Misalnya, jika jagung pengikat nitrogen dapat
dikembangkan, penghematan pupuk akan sangat besar. Selanjutnya, karena
nitrogen difiksasi dalam bentuk organik dalam struktur akar tanaman, tidak
akan ada limpasan polutan dari pupuk kimia.
Kemungkinan lain yang menjanjikan dengan rekayasa genetika
adalah peningkatan efisiensi fotosintesis. Tanaman memanfaatkan hanya
sekitar 1% dari sinar matahari yang menerpa daunnya, sehingga ada
banyak ruang untuk perbaikan di area tersebut.
Teknik kultur sel dapat diterapkan di mana milyaran sel dibiarkan tumbuh
dalam medium dan mengembangkan mutan yang, misalnya, mungkin tahan
terhadap virus atau herbisida tertentu atau memiliki kualitas lain yang
diinginkan. Jika sel-sel dengan kualitas yang diinginkan dapat diregenerasi
menjadi tumbuhan utuh, hasil yang dapat diperoleh mungkin
membutuhkan waktu puluhan tahun dengan menggunakan teknik
pemuliaan tanaman konvensional .
Amerika Serikat sejauh ini memiliki lahan terluas yang dikhususkan
untuk tanaman hasil rekayasa genetika, 143 juta hektar jagung, kedelai,
kapas, kanola, labu, pepaya, dan alfalfa pada tahun 2008. Peringkat
berikutnya adalah Argentina (47 juta hektar), Brasil (37 juta acre), Kanada (17
juta acre), dan India (15 juta acre). Cina berada di peringkat keenam dengan
9 juta hektar tanaman hasil rekayasa genetika tetapi merencanakan
peningkatan besar pada tanaman semacam itu dalam upaya memberi makan
populasinya yang besar.
Ada resistensi yang kuat terhadap tanaman transgenik dan ternak di
beberapa tempat. Ini terutama benar di Eropa di mana pembatasan pada
makanan hasil rekayasa genetika dan persyaratan pelabelan yang ketat
diberlakukan. Perhatian khusus pada tanaman GM di Eropa adalah
kemungkinan transfer gen ke varietas non-GM seperti yang mungkin terjadi
dengan penyerbukan silang jagung GM ke varietas jagung lain melalui
serbuk sari jagung. Gen dari tanaman GM dapat ditransfer ke tanaman liar
yang mungkin bertindak sebagai gulma yang sangat agresif.
Terlepas dari potensi yang sangat besar dari “revolusi hijau,” rekayasa
genetika, dan penanaman lahan yang lebih intensif untuk menghasilkan
makanan dan serat, teknologi ini tidak dapat diandalkan untuk mendukung
peningkatan populasi dunia yang tidak terkendali, dan bahkan mungkin
hanya menunda hari perhitungan yang tak terhindarkan dengan konsekuensi
pertumbuhan populasi. Perubahan iklim akibat pemanasan global (efek
rumah kaca, Bagian 14.2), penipisan ozon (oleh CFC, Bagian 14.6), atau alami
Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 445

bencana seperti letusan gunung berapi besar-besaran atau tabrakan


dengan meteorit besar dapat, dan hampir pasti akan, mengakibatkan kondisi
kelaparan di
seluruh dunia di masa depan yang tidak dapat diatasi oleh teknologi
pertanian.

16.14 KIMIA HIJAU DAN PERTANIAN


BERKELANJUTAN
Praktik kimia hijau dapat secara signifikan meningkatkan produktivitas
dan keberlanjutan pertanian. Untuk memahami mengapa demikian, adalah
berguna untuk mempertimbangkan beberapa masalah yang muncul dari
kemajuan spektakuler dalam produktivitas pertanian dengan penerapan
teknologi maju selama 100 tahun terakhir:

• Pestisida, herbisida, dan pupuk serta produknya telah terakumulasi di


lahan pertanian dan perairan yang menyebabkan efek buruk pada
satwa liar, lingkungan, dan juga berpotensi bagi manusia.
• Organisme non-target menderita dan serangga serta hama gulma
telah membangun resistensi terhadap agen yang digunakan dalam
pemberantasannya.
• Personel yang kurang terlatih dan tidak cukup terlindungi di negara-
negara berkembang menderita dampak buruk dari produk pertanian
modern.
• Masalah pembuangan telah muncul sehubungan dengan pestisida usang.

Penerapan bahan kimia hijau untuk pertanian menjanjikan untuk mencegah


atau mengatasi masalah seperti ini.
Pertanian adalah ilmu organisme hidup yang diterapkan pada
kebutuhan manusia untuk produksi pangan dan serat. Jadi dalam
upaya menemukan pendekatan pertanian yang lebih berkelanjutan dan
ramah lingkungan , masuk akal untuk melihat ekosistem alami yang telah
berevolusi selama ribuan tahun yang memungkinkan berbagai spesies
tumbuhan dan hewan berkembang. Pendekatan semacam itu didasarkan pada
biomimetik di mana manusia berusaha meniru sistem kehidupan alami.
Pestisida yang berasal dari sumber alami seperti tumbuhan atau bakteri
disebut biopestisida . Zat ini biasanya lebih ramah lingkungan daripada
pestisida sintetis, meskipun asumsi menyeluruh bahwa apa pun dari sumber
alami secara otomatis lebih aman daripada bahan sintetis tidak boleh
dibuat. Beberapa zat, seperti botulinum dari bakteri botulinus atau risin
dari biji jarak termasuk zat paling beracun yang diketahui. Dalam kasus di
mana materi genetik diintroduksi ke dalam tumbuhan, ada kemungkinan
materi tersebut masuk ke spesies liar, seperti gulma, dengan konsekuensi yang
tidak diinginkan. Ada juga kekhawatiran bahwa protein dalam biopestisida
mungkin merupakan alergen. Tiga kategori utama biopestisida adalah

• Pestisida mikroba yang terdiri dari mikroorganisme,


seperti sel penghasil insektisida bakteri Bacillus
thuringiensis
• Pelindung yang tergabung dalam tanaman, seperti tanaman yang
direkayasa secara genetik untuk membuat insektisida yang
dihasilkan oleh Bacillus thuringiensis
• Pestisida biokimia yang mengendalikan hama dengan efek tidak
beracun, seperti atraktan seks yang membingungkan aktivitas
reproduksi serangga

Keuntungan biopestisida termasuk toksisitas yang umumnya lebih rendah


daripada pestisida konvensional, spesifisitas yang tinggi untuk hama
sasaran, efektivitas dalam jumlah yang sangat kecil, dan pembusukan
yang cepat. Biopestisida umumnya paling efektif bila digunakan dalam
program pengelolaan hama terpadu.
Pendekatan biomimetik yang menjanjikan adalah penggunaan pestisida
dan feromon yang diproduksi secara alami dalam memerangi hama. Feromon
adalah zat yang diproduksi oleh organisme, terutama serangga, dalam
jumlah kecil yang digunakan untuk komunikasi, terutama yang berkaitan
dengan reproduksi. Karena toksisitasnya yang rendah, spesifisitas untuk jenis
serangga, dan jumlah kecil yang dibutuhkan, feromon sangat ramah
lingkungan. Beberapa serangga dapat mendeteksi satu molekul feromon.

446 Kimia Lingkungan


Beberapa feromon adalah senyawa yang relatif sederhana. Salah satu
contohnya adalah methylsalicylate, yang dilepaskan oleh beberapa tanaman
yang dihinggapi serangga seperti kutu daun. Senyawa ini adalah
antiaphrodisiak yang dilepaskan oleh kutu daun jantan selama kawin untuk
membuat betina tidak menarik bagi jantan lain, dan pelepasan zat ini di
sekitar tanaman yang terinfeksi kutu mengganggu reproduksi kutu.
Pendekatan lain yang menggunakan feromon adalah dengan
menempatkan bahan-bahan ini ke dalam perangkap yang berisi insektisida.
Kuantitas feromon yang dibutuhkan hanya sedikit, hanya 50 mg per
perangkap. Misalnya, ngengat punggung berlian, hama kubis, dapat
dikendalikan dengan perangkap berumpan feromon dan mengandung
insektisida permetrin.
Pengendalian hama berbasis feromon terbukti sangat efektif
dalam mengendalikan ngengat, yang merupakan hama untuk sejumlah besar
tanaman. Salah satu hama tersebut adalah ngengat gipsi, yang merupakan
masalah serius bagi pohon hutan. Lain adalah ngengat memanjakan, yang
merupakan hama paling serius di kebun apel Negara Bagian Washington.
Salah satu penghalang terbesar untuk meluasnya penggunaan feromon
untuk pengendalian serangga adalah biaya. Teknologi DNA rekombinan
sekarang digunakan untuk memungkinkan mikroorganisme seperti ragi
menghasilkan feromon, dan teknologi ini dapat secara signifikan mengurangi
biaya feromon untuk pengendalian hama.
Upaya sedang dilakukan untuk menemukan produk alami dengan
sifat insektisida. Keberhasilan terbesar hingga saat ini dengan insektisida
produk alami adalah dengan bahan berprotein yang dihasilkan oleh strain
Bacillus thuringiensis (Bt). Terdiri dari satu keluarga protein yang selektif
untuk berbagai hama serangga, Bt memusnahkan larva serangga dengan
menyebabkan kerusakan saluran pencernaannya, tetapi Bt tidak terlalu
beracun bagi organisme non-serangga dan rusak di lingkungan. Gen untuk
memproduksi Bt telah disambung ke jagung dan tanaman lain dengan teknik
DNA rekombinan, dan sebagian besar tanaman jagung dan kapas yang
sekarang ditanam di Amerika Serikat dan beberapa negara lain terdiri dari
galur yang dimodifikasi secara genetik ini.
Pestisida lain dari sumber alami adalah Dow Agrosciences 'Spinosad
yang diproduksi oleh bakteri Saccaropolyspora spinosa . Zat ini
merupakan racun saraf bagi serangga hama yang menyerang sejumlah
hama ekonomi termasuk yang menyerang buah, sayur, pohon, dan kapas.
Spinosad tidak mudah menguap, tidak berbioakumulasi, dan memiliki
toksisitas rendah bagi mamalia. Rohm dan Haas telah mengembangkan
CONFIRM, suatu dicylhydrazine yang meniru ecdysone, hormon yang
memulai pergantian kulit pada serangga. KONFIRMASI menyebabkan ulat
berhenti makan sehingga mati karena dehidrasi dan kelaparan. Insektisida
lain yang bekerja dengan mekanisme yang sama adalah azadirachtin, yang
diekstrak dari biji pohon nimba.
Pengembangan biofungisida dari sumber alam, AgraQuest's Serenade, adalah salah
satu pemenang Penghargaan Presiden Green Chemistry Challenge 2003. Serenade
adalah campuran lebih dari 30 lipopeptida seperti agrastatin A (Gambar 16.10) yang
dihasilkan oleh bakteri yang diisolasi dari kebun California dan disebut Bacillus
subtilis , strain QST-713. Keuntungan dari fungisida ini termasuk toksisitas yang
dapat diabaikan untuk organisme non-target dan kemampuan terurai secara hayati.
Bahan aktif zat dapat dibuat dengan fermentasi bahan alami, proses inheren "hijau".

CO 2 H.

OH O H. HAI

N N Thr
CH 3 (CH 2 ) 12 Tyr Glu
H O
Val Ala
Agrastatin A
Tyr Pro
NH 2 Gln

GAMBAR 16.10 Agrastatin A, satu dari lebih dari 30 lipopeptida yang terkandung
dalam serenade fungisida. Singkatan tiga huruf dalam struktur cincin mewakili
residu asam amino dalam rantai peptida (lihat Gambar 22.2).
Kimia Tanah dan Lingkungan 447
Pertanian
Dow Agrosciences memenangkan Penghargaan Presidential Green
Chemistry Challenge Award 2008 untuk pengembangan Spinetoram,
modifikasi kimiawi spinosyns, yang merupakan produk fermentasi
oksik dari bakteri tanah, Saccharopolyspora spinosa . Pemenang
Presidential Green Chemistry Award 1999, Spinosad, dijelaskan di atas,
adalah kombinasi spinosyns A dan D, yaitu insektisida nabati yang sangat
efektif, aman, dan ramah lingkungan, tetapi tidak terlalu efektif untuk
pengendalian serangga pada buah pohon. dan kacang pohon. Menggunakan
modifikasi yang relatif kecil dari spinosyn yang ada, pengembang
Spinetoram merancang bahan yang mempertahankan sifat lingkungan yang
menguntungkan dari Spinosad dan efektif untuk pengendalian hama serangga
pada pohon buah dan kacang. Toksisitas oral akut mamalia dari Spinetoram
hanya sekitar 1/1000 dari azinphos-metil dan 1/44 dari phosmet, dua
insektisida organofosfat yang dirancang untuk diganti.
Gulma adalah salah satu kelas utama hama pertanian. Banyak herbisida
telah dikembangkan untuk membunuh gulma. Mungkin salah satu yang
paling aman dari ini — dan tentunya salah satu yang paling banyak
digunakan — adalah Roundup Monsanto, glyophosate dibahas di Bagian
16.1. Masalah dengan Roundup dan banyak herbisida lainnya adalah
mereka dapat membunuh tanaman yang biasa mereka lindungi. Kedelai,
kapas, jagung, dan tanaman lainnya sekarang telah direkayasa secara
genetis yang tidak dirugikan oleh Roundup, memungkinkan penerapan
langsungnya pada tanaman ini untuk membunuh gulma yang bersaing,
sehingga secara signifikan mengurangi jumlah herbisida yang dibutuhkan.
Tanaman rentan terhadap berbagai penyakit jamur, bakteri, dan
virus. Pendekatan yang menarik untuk memerangi penyakit tersebut
adalah dengan mengaktifkan mekanisme pertahanan alami tanaman. Ini
telah berhasil dilakukan dengan harpin, protein yang diproduksi oleh
Erwinia amylovora , agen bakteri hawar api pada apel dan pir. Bakteri E.
coli telah dimodifikasi secara genetik untuk menghasilkan harpin, yang
dijual sebagai pestisida biokimia Messenger Bioscience Eden Bioscience dan
terkenal memungkinkan tanaman untuk melawan penyakit dan umumnya
tumbuh lebih baik.
Kimia hijau dapat diterapkan pada pemanfaatan pupuk. Masalah dengan
urea, sumber pupuk nitrogen hara yang disukai adalah bahwa ia
mengalami hidrolisis yang dimediasi secara biologis,
CO (NH 2 ) 2 + H 2 O Æ CO + 2NH 3 (16.25)
menyebabkan hilangnya sebanyak 30% nitrogennya dari penguapan
amonia. Diterapkan dalam jumlah yang relatif kecil, N- ( n -butyl)
thiophosphorictriamide, suatu inhibitor enzim urease, mengurangi
hidrolisis mikroba urea dan meningkatkan efisiensi penggunaan
pupuk urea. Poliastat termal, bahan polielektrolit yang dibentuk oleh
kondensasi dan perlakuan basa dari asam amino asam aspartat yang terbentuk
secara alami,

OHHO
HO CCCC
OH
Asam Aspartat
NH
HH
dan mengandung kelimpahan kelompok karboksilat (- 2 - ) kelompok telah
CO
ditemukan efektif dalam menstimulasi penyerapan tanaman pupuk,
sehingga mengurangi jumlah pupuk yang dibutuhkan. Bahan ini memiliki
keuntungan karena berasal dari sumber biologis dan dapat terurai secara
hayati.

16.15 PERTANIAN DAN


KESEHATAN
Kimia Tanah dan Lingkungan 448
Pertanian
Tanah, tumbuhan yang tumbuh di atasnya, dan hewan yang
mengkonsumsi tumbuhan ini merupakan hubungan penting antara geosfer
dan biosfer dan dapat mempengaruhi kesehatan. Sambungan penting
adalah penggabungan elemen mikronutrien ke dalam makanan yang
penting bagi kesehatan manusia. Salah satu nutrisi tersebut (yang beracun
pada tingkat overdosis) adalah selenium. Diketahui dengan pasti bahwa
kesehatan hewan dipengaruhi secara negatif di daerah kekurangan
selenium seperti di daerah kelebihan selenium. Kesehatan manusia
mungkin terpengaruh serupa.
448 Kimia Lingkungan

Ada beberapa korelasi geografis yang mencolok dengan terjadinya kanker, beberapa di
antaranya mungkin disebabkan oleh jenis tanah dan pengaruhnya terhadap makanan.
Insiden kanker perut yang tinggi terjadi di daerah dengan jenis tanah tertentu di Belanda,
Amerika Serikat, Prancis, Wales, dan Skandinavia. Tanah ini memiliki kandungan
bahan organik yang tinggi, bersifat asam, dan sering tergenang air.
Salah satu kemungkinan alasan keberadaan " tanah penghasil kanker perut "
adalah produksi metabolit sekunder penyebab kanker oleh tumbuhan
dan mikroorganisme. Metabolit sekunder adalah senyawa biokimia yang
tidak berguna bagi organisme yang memproduksinya. Dipercaya bahwa
mereka terbentuk dari prekursor metabolit primer ketika metabolit primer
terakumulasi ke tingkat yang berlebihan.
Peran tanah dalam kesehatan lingkungan belum diketahui secara pasti,
dan belum dipelajari secara ekstensif sebagaimana mestinya. Jumlah
penelitian tentang pengaruh tanah dalam menghasilkan pangan yang lebih
bergizi dan lebih rendah kandungan zat beracun yang terdapat secara
alami cukup kecil dibandingkan dengan penelitian tentang produktivitas
tanah yang lebih tinggi. Aspek kesehatan lingkungan dari tanah dan produk-
produknya diharapkan mendapat perhatian yang lebih besar di masa depan.

16.15.1 F OOD C ONTAMINATION


Makanan dapat terkontaminasi dari praktik pertanian yang salah. Jenis
kontaminasi yang paling umum adalah mikrobiologis, seringkali dari bakteri
yang ditransfer ke makanan dari sumber kotoran manusia atau hewan. Pada
tahun 2006, banyak kasus termasuk beberapa kematian akibat sindrom
uremik hemolitik dilaporkan di Amerika Serikat yang dikaitkan dengan
bayam dalam kantong yang terkontaminasi bakteri E. coli O157: H7. Pada
tahun 2008, industri tomat segar AS dihancurkan oleh laporan yang salah
tentang kontaminasi Salmonella yang akhirnya dikaitkan dengan paprika
yang diimpor dari Meksiko. Beberapa sumber paprika dari Meksiko serta air
irigasi yang digunakan pada tanaman lada ditemukan terkontaminasi
Salmonella .
Sumber kontaminasi kimiawi yang paling umum pada makanan adalah
dari penggunaan pestisida. Meskipun herbisida dan fumigan tanah dalam
jumlah besar biasanya diaplikasikan pada tanah, insektisida lebih
mungkin ditemukan dalam makanan karena agar efektif, insektisida
biasanya harus diterapkan pada tanaman. Lumpur limbah yang
diaplikasikan ke tanah berpotensi menjadi sumber kontaminasi kimiawi,
terutama dari seng fitotoksik dan logam berat.

16.16 MELINDUNGI PASOKAN MAKANAN DARI SERANGAN


Sebagai penyedia pangan dasar yang dibutuhkan oleh semua manusia untuk
keberadaannya, sistem pertanian jelas sangat penting dan membutuhkan perlindungan
maksimal dari serangan. Di negara-negara industri modern seperti Amerika Serikat,
pertanian sangat terspesialisasi dan sekarang tidak memiliki keragaman yang sebaliknya
akan melindunginya dari, misalnya, infestasi patogen yang rentan terhadap varietas
tanaman yang ditanam secara luas. Wabah penyakit di masa lalu, seperti penyakit kuku
dan mulut yang menyerang ternak di Inggris pada tahun 2001, berfungsi sebagai
pengingat akan kerentanan sektor pertanian. Bahkan satu kejadian saja, seperti
ditemukannya seekor sapi dengan penyakit sapi gila di negara bagian Washington pada
bulan Desember 2003, dapat menimbulkan kecemasan yang besar dan memiliki dampak
ekonomi yang signifikan.
Meskipun serangan kimiawi pada sistem pertanian masuk akal, sulit
membayangkan serangan dalam skala yang akan menyebabkan kerusakan
besar. Ada kemungkinan bahwa tanaman dapat disemprot dengan bahan
kimia beracun sebelum panen, dan, jika bahan-bahan ini masuk ke dalam
persediaan makanan, dapat menyebabkan kecemasan dan gangguan ekonomi.
Namun, akan sulit untuk melakukan serangan semacam itu secara rahasia dan
dalam skala yang diperlukan untuk melakukan kerusakan yang signifikan.
Infestasi oleh serangga perusak tanaman dapat menyebabkan kerugian besar
dan telah terjadi sepanjang sejarah. Kawanan besar belalang yang
melahap semua bahan tanaman di jalan mereka dijelaskan di dalam
Alkitab dan masih menghancurkan daerah pertanian. Kumbang buah
kapas hampir memusnahkan tanaman kapas AS selama tahun 1800-an.
Beberapa infestasi serangga yang paling merusak datang dari spesies serangga
eksotik
Kimia Tanah dan Lingkungan 449
Pertanian
diperkenalkan ke daerah di mana mereka sebelumnya tidak ditemukan seperti
yang terjadi pada spesies kumbang yang telah membunuh jutaan pohon di
hutan AS.
Penyakit mikroba merupakan ancaman yang signifikan bagi pertanian dan
dapat digunakan sebagai agen penyerang. Sejauh menyangkut tumbuhan,
ancaman mikroba terbesar berasal dari jamur. Jamur terkenal karena
membentuk sejumlah besar spora yang sangat tahan lama yang dapat
dengan mudah menyebar. Mikroorganisme menjadi ancaman yang lebih
besar dari spesies serangga eksotik yang dibawa ke daerah di mana
mereka sebelumnya tidak ditemukan. Ini mengancam ternak. Wabah
penyakit kuku dan mulut di Inggris yang membutuhkan pemusnahan puluhan
ribu hewan telah disebutkan di atas. Hewan terkena sejumlah penyakit virus
dan bakteri. Mungkin yang paling terkenal adalah antraks, yang bisa
menyebar ke manusia juga.
Mungkin ancaman teroris terbesar terhadap pasokan makanan berasal dari potensi
kontaminasi produk yang dapat dimakan dengan patogen. Penyakit manusia yang
disebabkan oleh kontaminasi bakteri pada makanan terjadi setiap tahun. Konsumen dibuat
sakit dan beberapa meninggal di Amerika Serikat akibat paprika yang tercemar
Salmonella pada tahun 2008 dan dari kacang yang terkontaminasi Salmonella dari
kondisi penanganan yang tidak sehat pada tahun 2008/2009. Teroris dapat dengan sengaja
mencemari makanan dengan patogen semacam itu, meskipun akan sulit melakukannya
dalam skala yang cukup besar untuk membuat sakit banyak orang.

DAFTAR
PUSTAKA
1. Stehouwer, R., Kimia tanah dan kualitas humus, Bio Cycle , 45 , 41−46,
2004.
2. Martin, F., I. Garcia, M. Diez, M. Sierra, M. Simon, dan C. Dorronsoro, Perubahan
tanah dengan oksidasi lanjutan dari tailing pirit, Geokimia Terapan , 23 , 1152−1165,
2008.
3. Poschenrieder, C., B. Gunse, I. Corrales, dan J. Barcelo, Sekilas tentang toksisitas dan
ketahanan aluminium pada tanaman, Science of the Total Environment , 400 ,
356−368,
2008.
4. Hossain, SAM, Potensi penggunaan Rhizobium spp. untuk meningkatkan kesesuaian
tanaman non-pengikat nitrogen , Acta Agriculturae Scandinavica , Bagian B: Ilmu
Tanah dan Tanaman , 58 , 352−358, 2008.
5. Memon, AR dan P. Schroeder, Implikasi mekanisme akumulasi logam
terhadap fitoremediasi, Ilmu Lingkungan dan Penelitian Polusi , 16 ,
162−175, 2009.
6. Gevao, B., KC Jones, KT Semple, A. Craven, dan P. Burauel, residu pestisida yang
tidak dapat diekstraksi dalam tanah, Ilmu dan Teknologi Lingkungan , 37 , 138A −
144A, 2003.
7. Xu, JM, J. Gan, SK Papiernik, JO Becker, dan SR Yates, Penggabungan fumigan ke
dalam bahan organik tanah, Ilmu dan Teknologi Lingkungan , 37 , 1288−1291, 2003.
8. Alcock, RE, AE Johnston, SP McGrath, ML Berrow, dan KC Jones, Perubahan
jangka panjang dalam kandungan bifenil poliklorinasi tanah kerajaan Inggris, Ilmu
dan Teknologi Lingkungan , 27 , 1918-1923, 1993.

REFERENSI
TAMBAHAN
Altieri, MA, dan CI Nicholls, Biodiversity and Pest Management in Agroecosystems ,
2nd ed., Food Products Press, New York, 2004.
Baker, CJ dan KE Saxton, Eds, No-Tillage Seeding in Conservation Agriculture , edisi
ke-2nd, Cabi Publishing, Wallingford, UK, 2007.
Boardman, J. dan J. Poesen, Eds, Erosi Tanah di Eropa , Wiley, Hoboken, NJ,
2006.
Brady, NC dan RR Weil, The Nature and Properties of Soils , edisi ke-15., Pearson
Education, Upper Saddle River, NJ, 2007.
Chesworth, W., Ed., Ensiklopedia Ilmu Tanah , Springer, Dordrecht, Belanda,
2008.
Clark, JM dan H.Ohkawa, Eds, Nasib Lingkungan dan Manajemen Keselamatan
Agrokimia , American Chemical Society, Washington, DC, 2005.
Coats, JR dan H. Yamamoto, Eds, Nasib Lingkungan dan Pengaruh Pestisida ,
American
Chemical Society, Washington, DC, 2003.
Kimia Tanah dan Lingkungan 450
Pertanian
Conklin, AR, Pengantar Kimia Tanah: Analisis dan Instrumentasi , Wiley, Hoboken,
NJ, 2005. Coyne, MS dan JA Thompson, Ilmu Tanah Fundamental , Thomson Delmar
Learning, Clifton Park, NY,
2006.
Eash, NS, Soil Science Simplifi ed , edisi ke-5, Blackwell Publishing, Ames, IA,
2008.

450 Kimia Lingkungan


Essington, ME, Kimia Tanah dan Air: Pendekatan Integratif , Taylor & Francis / CRC
Press, Boca Raton, FL, 2004.
Farndon, J., Kehidupan di Tanah , Blackbirch Press, San Diego, CA, 2004.
Ferry, N. dan MR Angharad, Eds, Dampak Lingkungan Tanaman yang Dimodifikasi Secara
Genetik , Rumah Gerbang,
Cambridge, MA, 2009.
Francis, CA, RP Poincelot, dan GW Bird, Mengembangkan dan Memperluas Pertanian
Berkelanjutan: A New
Kontrak Sosial , Haworth Food and Agricultural Products Press, New York, 2006.
Gan, J., Ed., Piretroid Sintetis: Kejadian dan Perilaku di Lingkungan Perairan , Kimia Amerika
Masyarakat, Washington, DC, 2008.
Gardiner, DT dan RW Miller, Soils in Our Environment , edisi ke-11, Pearson / Prentice
Hall, Upper Saddle River, NJ, 2008.
Gordon, S., Ed., Perspektif Kritis pada Tanaman dan Pangan yang Dimodifikasi Secara Genetik ,
Rosen
Publishing
Group, New York, 2006.
Halford, NG, Ed., Bioteknologi Tanaman: Aplikasi Saat Ini dan Masa Depan dari Tanaman yang
Dimodifikasi Secara
Genetik , Hoboken, NJ,
2006.
Horne, P. dan J.Halaman, Pengelolaan Hama Terpadu untuk Tanaman dan Padang Rumput,
Landlinks Press, Collingwood, Victoria, Australia, 2008.
Hunter, BT, Tanah dan Kesehatan Anda: Tanah yang Sehat Penting bagi Kesehatan Anda ,
Publikasi
Kesehatan Dasar, North
Bergen, NJ, 2004.
Lal, R., Degradasi Tanah di Amerika Serikat: Tingkat, Keparahan, dan Tren , CRC Press / Lewis
Publishers, Boca
Raton, FL, 2003.
Liang, GH dan DZ Skinner, Eds, Tanaman yang Dimodifikasi Secara Genetik: Perkembangan,
Penggunaan, dan Risikonya , Makanan
Products Press, New York, 2004.
Maredia, KM, D. Dakouo, dan D.Mota -Sanchez, Eds, Pengendalian Hama Terpadu di Arena
Global , Penerbit CABI, New York, 2003.
Meiners, RE dan B. Yandle, Eds, Kebijakan Pertanian dan Lingkungan , Rowan & Littlefield
Publishers, Lanham, MD, 2003.
Morgan, RPC, Soil Erosion and Conservation , edisi ke-3, Blackwell Publishing, Malden, MA,
2005. Norris, RF, P. Caswell-Chen, dan M. Kogan, Konsep Pengelolaan Hama Terpadu , Prentice
Hall, Atas
Saddle River, NJ, 2003.
Paul, EA, Mikrobiologi Tanah, Ekologi, dan Biokimia , edisi ke-3, Academic Press, Boston, 2007.
Plaster, EJ, Ilmu dan Manajemen Tanah , edisi ke-5, Delmar Cengage Learning, Clifton
Taman, NJ, 2009.
Plimmer, JR, Ed., Encyclopedia of Agrochemicals , Wiley-Interscience, New York, 2003.
Poincelot, RP, Hortikultura Berkelanjutan: Hari Ini dan Besok , Prentice Hall, Upper Pelana
Sungai, NJ, 2004.
Reilly, JM, Ed., Agriculture: The Potential Consequences of Climate Variability and
Change for the United States , Cambridge University Press, New York, 2002.
Singer, MJ dan DN Munns, Soils: An Introduction , edisi ke-6, Pearson Prentice Hall, Upper
Saddle River, NJ, 2006.
Sparks, DL, Environmental Soil Chemistry , 2nd ed., Academic Press, Boston, 2003.
Tabatabai, MA dan DL Sparks, Eds, Proses Kimia dalam Tanah , Masyarakat Ilmu Tanah
Amerika, Madison, WI, 2005.
Van Elsas, Jan Dirk, JK Jansson, dan JT Trevors, Eds, Modern Soil Microbiology , edisi
ke-2, Taylor & Francis / CRC Press, Boca Raton, FL, 2007.
Wesseler, JHH, Biaya dan Manfaat Lingkungan Tanaman Transgenik , Springer,
Dordrecht, Belanda, 2005.
White, RE, Principles and Practice of Soil Science: The Soil as a Natural Resource ,
edisi ke-4, Blackwell Publishing, Malden, MA, 2006.
Wolf, B. dan G. Snyder, Ilmu Tanah Berkelanjutan: Menggunakan Bahan Organik untuk
Meningkatkan Produksi Tanaman , Food Products Press, New York, 2003.

PERTANYAAN DAN MASALAH


1. Berikan dua contoh reaksi yang melibatkan senyawa mangan dan besi
yang mungkin terjadi pada tanah yang tergenang air.
2. Kondisi suhu dan kelembaban apa yang mendukung penumpukan bahan
organik di tanah?

Kimia Tanah dan Lingkungan Pertanian 451


3. “Tanah liat kucing” adalah tanah yang mengandung besi pirit tingkat
tinggi, FeS 2 . Hidrogen peroksida, H 2 O 2 , ditambahkan ke tanah
semacam itu, menghasilkan sulfat sebagai uji untuk lempung kucing.
Sarankan reaksi kimia yang terlibat dalam pengujian ini.
4. Apa efek keasaman tanah akibat pemupukan berat dengan amonium
nitrat disertai dengan paparan tanah ke udara dan aksi bakteri aerob?
5. Berapa mol ion H + yang dikonsumsi ketika 200 kg NaNO 3
mengalami denitrifikasi di dalam tanah?
6. Apa mekanisme utama yang digunakan bahan organik dalam tanah untuk
menukar kation?
7. berkepanjangan genangan air tanah tidak tidak : (a) meningkatkan NO 3 -
produksi, (b) meningkatkan Mn konsentrasi, (c) meningkatkan Fe 2+
2+

konsentrasi, (d) memiliki efek berbahaya pada kebanyakan


tanaman, (e) meningkatkan produksi NH 4 + dari NO 3 - .
8. Dari fenomena berikut, yang pada akhirnya membuat tanah menjadi lebih mendasar
adalah: (a) pengangkatan
kation logam berdasarkan akar, (b) pencucian tanah dengan air jenuh
CO 2 , (c) oksidasi pirit tanah, (d) pemupukan dengan (NH 4 ) 2 SO 4 , (e)
pemupukan dengan KNO 3 .
9. Berapa metrik ton pupuk kandang yang setara dengan 100 kg pupuk 10-5-10 ?
10. Bagaimana agen pengkelat yang dihasilkan dari mikroorganisme
tanah terlibat dalam pembentukan tanah?
11. Senyawa spesifik apakah yang merupakan produk kotoran hewan dan pupuk utama?
12. Apa yang terjadi dengan rasio nitrogen / karbon saat bahan organik terdegradasi di
dalam tanah?
13. Untuk menyiapkan tanah pot yang subur, operator rumah kaca
mencampurkan 75% tanah “normal” dengan 25% gambut. Perkirakan
KTK dalam meq / 100 g produk.
14. Jelaskan mengapa tanaman yang tumbuh di tanah yang sangat
asam atau terlalu basa dapat mengalami kekurangan kalsium.
15. Apakah dua mekanisme yang memungkinkan anion ditahan oleh materi mineral
tanah?
16. Apa tiga cara utama degradasi pestisida di dalam atau di tanah?
17. Kapur dari tailing tambang timbal yang mengandung 0,5%
timbal diaplikasikan dengan kecepatan 10 metrik ton per acre tanah dan
dikerjakan hingga kedalaman 20 cm. Densitas tanah adalah 2,0 g / cm3.
Sejauh mana hal ini menambah beban timbal di dalam tanah? Ada
640 hektar per mil persegi dan 1609 m per mil.
18. Cocokkan tanah atau konstituen larutan tanah di kolom kiri dengan
kondisi tanah yang dijelaskan di kanan, di bawah ini:

1. Kandungan Mn tinggi dalam larutan tanahA. "Cat clays" yang awalnya


2+

mengandung tin tingkat pirit, FeS 2


2. Kelebihan H B. Tanah yang belum mengalami
+
biodegrad
banyak terjadi
3. Konsentrasi H dan SO 4 tinggi
+ 2-
C. Tanah yang tergenang air
4. Konten organik tinggi D. Tanah yang kesuburannya bisa
ditingkatkan dengan menambahkan
batu kapur

19. Proses apa yang terjadi di tanah yang beroperasi untuk mengurangi
efek berbahaya dari polutan?
20. Dalam kondisi apa reaksi di bawah ini terjadi di dalam tanah?
Sebutkan dua efek merugikan yang dapat diakibatkan dari reaksi ini:
MnO 2 + 4H + + 2 e - Æ Mn 2+
+ 2H 2 O dan Fe 2 O 3 + 6H + + 2 e - Æ 2Fe 2+
+ 3H 2 O
21. Apakah empat efek penting bahan organik di tanah?
22. Bagaimana air irigasi yang diolah dengan pupuk yang mengandung
kalium dan amonia bisa menghabiskan nutrisi ini saat melewati tanah
yang kaya humus?
17 Kimia Hijau dan
Ekologi Industri

17.1 MENGUBAH CARA LAMA YANG


BURUK
Industri kimia telah berkembang pesat dalam kira-kira setengah abad sejak
hal berikut dinyatakan dalam American Chemical Industry — A History ,
oleh W. Haynes, Van Nostrand Publishers, 1954: “Menurut definisi
yang masuk akal, produk sampingan apa pun dari operasi kimia yang
tidak ada manfaatnya adalah pemborosan. Cara yang paling nyaman,
paling murah untuk membuang limbah tersebut — ke atas lembah atau ke
bawah sungai — adalah yang terbaik. ” Untungnya, sikap barbar terhadap
pemborosan ini telah lama dianggap salah dan tidak dapat diterima. Kimia
lingkungan sebagian besar terlibat dengan masalah yang disebabkan oleh
pembuangan polutan yang tidak tepat dari antrosfer ke lingkungan
lingkungan lainnya. Bab ini sebagian besar membahas cara-cara di mana
masalah tersebut dapat dihindari sebelum masalah lingkungan berkembang.
Sebagai pengakuan atas dampak lingkungan dari industri kimia dan perusahaan
terkait, banyak undang-undang telah disahkan dan diterapkan di seluruh dunia untuk
mengatur proses dan produk kimia. Undang-undang ini menekankan penanganan masalah
lingkungan setelah terjadi, dengan pendekatan “perintah dan kendali”. Kepatuhan
terhadap hukum lingkungan selama beberapa dekade terakhir telah melibatkan
pengeluaran lebih dari satu triliun dolar di seluruh dunia. Undang-undang ini tidak
diragukan lagi memiliki dampak yang sangat positif pada kualitas lingkungan,
efektif dalam membantu menyelamatkan beberapa spesies dari kepunahan, dan telah
meningkatkan kesehatan dan kualitas hidup manusia. Namun, meskipun perlu,
pendekatan regulasi untuk meningkatkan kualitas lingkungan memiliki beberapa
kekurangan yang pasti. Implementasi dan pemeliharaannya yang efektif membutuhkan
banyak pengatur dan telah menghasilkan pengeluaran dalam jumlah besar untuk litigasi
yang dapat digunakan secara lebih baik secara langsung untuk meningkatkan kualitas
lingkungan. Terutama dari sudut pandang mereka yang diatur, beberapa peraturan
tampaknya kecil, hemat biaya, dan, dalam kasus terburuk, kontraproduktif.

Suatu masyarakat industri modern akan selalu membutuhkan berbagai


macam regulasi untuk menjaga kualitas lingkungan bahkan untuk
menjamin keberlangsungannya. Tapi, apakah ada alternatif dari beberapa
regulasi tersebut? Yang paling diinginkan adalah alternatif yang
membantu memastikan kualitas lingkungan dengan cara “alami”, cara
yang mengatur dirinya sendiri . Dalam beberapa tahun terakhir, semakin
terbukti bahwa, setidaknya sampai batas tertentu, ada alternatif pendekatan
regulasi murni untuk industri kimia dan perusahaan lain yang berpotensi
memiliki pengaruh besar terhadap lingkungan dan keberlanjutan.
Salah satu alternatif pendekatan regulasi untuk pengendalian
pencemaran disediakan sebagian oleh praktik ekologi industri , yang dalam
bentuk modernnya
dapat ditelusuri ke artikel 1989 oleh Frosch dan Gallopoulos. Ekologi industri
1

memandang sistem industri sebagai interaksi untuk saling menguntungkan


dengan cara yang meminimalkan dampak lingkungan dan
keberlanjutan dan yang memproses bahan dan energi dengan efisiensi
maksimum dan limbah minimum dengan cara yang dianalogikan dengan
metabolisme materi dan energi dalam ekosistem alami. Dimulai pada
pertengahan 1990-an, kimia hijau telah berkembang sebagai disiplin ilmu
yang dinamis dan berkembang pesat yang berhubungan dengan praktik
kimia yang berkelanjutan. Kimia hijau dan ekologi industri sangat erat
kaitannya dan yang satu tidak dapat dipraktikkan secara efektif tanpa yang
lain. Bab ini membahas kimia hijau dan ekologi industri sebagai disiplin
ilmu penting dalam menjaga kualitas lingkungan.

453
454 Kimia
Lingkungan

17.2 KIMIA
HIJAU
Kimia hijau dapat didefinisikan sebagai praktik berkelanjutan dari ilmu
pengetahuan dan teknologi kimia dalam kerangka praktik ekologi industri
yang baik dengan cara yang aman dan tidak berpolusi dan yang
mengkonsumsi bahan dan energi dalam jumlah minimum sambil
menghasilkan sedikit atau tanpa bahan limbah dan yang meminimalkan
penggunaan dan penanganan zat berbahaya dan tidak melepaskan zat
tersebut ke 2
Dimasukkannya ekologi industri dalam definisi ini
lingkungan .
membawa serta sejumlah implikasi mengenai konsumsi minimum bahan
mentah, daur ulang bahan maksimum, produksi minimum produk
sampingan yang tidak dapat digunakan , dan faktor ramah lingkungan
lainnya yang mendukung pemeliharaan keberlanjutan. Gambar 17.1
mengilustrasikan aspek utama kimia hijau.
Aspek kunci dari kimia hijau adalah keberlanjutan . Idealnya, kimia hijau
mandiri karena beberapa alasan. Salah satunya adalah ekonomis karena
kimia hijau dalam bentuknya yang paling berkembang lebih murah dalam
istilah moneter daripada kimia yang telah dipraktikkan secara tradisional.
Bahan kimia hijau berkelanjutan dalam hal bahan karena penggunaan
bahan bakunya yang minimal tetapi sangat efisien. Dan kimia hijau
berkelanjutan dalam hal limbah, karena tidak menyebabkan penumpukan
produk limbah berbahaya yang tidak dapat ditoleransi.
Dalam mengimplementasikan praktik kimia hijau, dua pendekatan
yang seringkali saling melengkapi adalah sebagai berikut.

• Gunakan bahan kimia yang ada, tetapi buat dengan sintesis yang ramah lingkungan.
• Mengganti bahan kimia yang dibuat dengan sintesis ramah lingkungan untuk bahan
kimia yang ada.

Kedua pendekatan tersebut perlu digunakan. Dan kedua pendekatan


tersebut menantang kecerdikan ahli kimia dan insinyur kimia untuk
menghasilkan solusi inovatif untuk masalah lingkungan yang timbul dari
industri kimia.

17.2.1 T WELVE P rinsip OF G Reen C HEMISTRY


Kimia hijau dipandu oleh Dua Belas Prinsip Kimia Hijau , 3 aspek di
antaranya dibahas dalam bab ini.

1. Rancang produk dan proses kimia untuk mencegah pemborosan . Salah


satu pelajaran hidup yang paling umum adalah bahwa lebih baik
tidak membuat kekacauan daripada membersihkannya setelah dibuat.
Gagal mengikuti

Reaksi
kondisi
Daur ulang

Dapat
diperbarui
bahan baku

Kontrol

Tidak ada limbah


Degradabilitas

GAMBAR 17.1 Ilustrasi definisi kimia hijau, yang menekankan pada bahan baku
terbarukan, kontrol yang ketat, kondisi reaksi ringan, daur ulang bahan maksimum,
limbah minimal, dan penguraian produk yang mungkin masuk ke lingkungan.
455 Kimia
Lingkungan

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 455


Aturan sederhana ini telah mengakibatkan sebagian besar situs limbah
berbahaya bahan kimia bermasalah yang menyebabkan masalah di
seluruh dunia saat ini.
2. Rancang bahan kimia dan produk untuk keamanan maksimum dengan
tetap menjaga keefektifannya. Praktik kimia hijau membuat kemajuan
substansial dalam merancang bahan kimia dan pendekatan baru
untuk penggunaan bahan kimia sehingga keefektifan dipertahankan
dan bahkan ditingkatkan sementara toksisitas dikurangi.
3. Minimalkan bahaya dalam sintesis kimia dengan menggunakan
dan menghasilkan zat dengan toksisitas minimum dan bahaya
lingkungan. Bahan yang harus dihindari bila memungkinkan
termasuk bahan kimia beracun yang dapat membahayakan kesehatan
pekerja. Mereka termasuk zat yang kemungkinan besar menjadi
pencemar udara atau air dan merusak lingkungan atau organisme di
lingkungan tersebut. Dalam kasus di mana zat berbahaya tidak dapat
dihindari, hanya jumlah minimum yang diperlukan yang harus
digunakan atau diproduksi dan hanya pada saat zat tersebut
diperlukan. Di sini hubungan antara kimia hijau dan kimia
lingkungan sangat kuat.
4. Gunakan bahan baku terbarukan sedapat mungkin. Bahan mentah
yang diambil dari Bumi semakin menipis karena ada persediaan
terbatas yang tidak dapat diisi kembali setelah digunakan. Untuk bahan
baku yang menipis ini, daur ulang harus dilakukan semaksimal
mungkin. Bahan baku biomassa sangat disukai dalam aplikasi tempat
mereka bekerja.

5. Gunakan katalis untuk kondisi optimal sintesis kimia dan


produk sampingan minimum . Reagen harus selektif mungkin untuk
fungsi spesifiknya.
6. Hindari turunan kimia yang digunakan sebagai agen pemblokiran dan untuk
tujuan lain dalam sintesis kimia untuk menghindari produksi sampingan berlebih
. Dalam sintesis senyawa organik, seringkali perlu untuk memodifikasi atau
melindungi gugus pada molekul selama sintesis. Hal ini sering mengakibatkan
pembentukan produk sampingan yang tidak dimasukkan ke dalam produk
akhir, seperti yang terjadi ketika gugus pelindung diikat ke lokasi tertentu pada
molekul, kemudian dihilangkan saat perlindungan gugus tidak lagi
diperlukan. Karena proses ini menghasilkan produk sampingan yang mungkin
memerlukan pembuangan, maka harus dihindari jika memungkinkan.
7. Memaksimalkan penghematan atom : Salah satu cara paling efektif untuk
mencegah pembentukan limbah adalah dengan memastikan bahwa
fraksi maksimum bahan yang terlibat dalam pembuatan produk
dimasukkan ke dalam produk akhir. Oleh karena itu, praktik kimia
hijau sebagian besar adalah tentang penggabungan semua bahan
mentah ke dalam produk, jika memungkinkan. Tingkat pencapaiannya
disebut ekonomi atom.
8. Gunakan media reaksi yang lebih aman : Sintesis kimia serta banyak
operasi manufaktur menggunakan zat bantu yang bukan merupakan
bagian dari produk akhir. Dalam sintesis kimia, zat semacam itu
terdiri dari pelarut tempat terjadinya reaksi kimia. Contoh lain terdiri
dari agen pemisah yang memungkinkan pemisahan produk dari bahan
lain. Karena jenis bahan ini dapat berakhir sebagai limbah atau
(dalam kasus beberapa lembah, pelarut beracun) menimbulkan
bahaya kesehatan, penggunaannya harus diminimalkan dan
sebaiknya dihindari.
9. Tingkatkan efisiensi energi : Salah satu cara yang dapat dilakukan
adalah menjalankan reaksi di bawah suhu dan kondisi tekanan
ringan, yang juga meningkatkan keamanan. Konsumsi energi
menimbulkan biaya ekonomi dan lingkungan di hampir semua proses
sintesis dan manufaktur. Dalam arti yang lebih luas, ekstraksi energi,
seperti bahan bakar fosil yang dipompa dari atau digali dari tanah,
memiliki potensi yang signifikan untuk merusak lingkungan. Salah
satu pendekatan yang berhasil untuk penggunaan energi dalam
kondisi ringan adalah penerapan proses biologis, yang karena kondisi
di mana organisme tumbuh, harus terjadi pada suhu sedang dan tanpa
zat beracun.
10. Desain untuk penguraian bahan kimia dan produk untuk
menghasilkan produk yang tidak berbahaya setelah degradasi. Hal
ini membutuhkan pertimbangan yang cermat tentang nasib
hilir produk yang memperhitungkan kimia lingkungannya.
456 Kimia
Lingkungan
11. Gunakan pemantauan dan kontrol waktu nyata dalam
proses untuk mengurangi limbah dan polusi, memaksimalkan
keselamatan, dan meminimalkan konsumsi energi. Kontrol "real-
time" yang tepat atas proses kimia sangat penting untuk operasi yang
efisien dan aman dengan produksi limbah minimum. Tujuan ini telah
dibuat jauh lebih dapat dicapai dengan kontrol komputerisasi modern.
12. Minimalkan potensi kecelakaan dengan merancang proses
yang menggunakan bahan yang tidak mungkin menyebabkan ledakan,
kebakaran, dan pelepasan yang berbahaya. Kecelakaan, seperti
tumpahan, ledakan, dan kebakaran, merupakan bahaya utama dalam
industri kimia. Insiden ini tidak hanya berpotensi berbahaya dengan
sendirinya, tetapi juga cenderung menyebarkan zat beracun ke
lingkungan dan meningkatkan keterpaparan manusia dan organisme
lain terhadap zat ini.

Kimia hijau adalah kimia yang berkelanjutan. Ada beberapa hal


penting yang membuat kimia hijau berkelanjutan.

• Ekonomis : Pada tingkat kecanggihan yang tinggi, kimia hijau


biasanya lebih murah dalam istilah ekonomi (belum lagi biaya
lingkungan) daripada kimia seperti yang biasanya dipraktikkan.
• Bahan : Dengan menggunakan bahan secara efisien, daur ulang
maksimum, dan penggunaan minimum bahan baku perawan, kimia
hijau berkelanjutan sehubungan dengan bahan.
• Limbah : Dengan mengurangi sejauh mungkin, atau bahkan
menghilangkan total produksinya, kimia hijau berkelanjutan
berkenaan dengan limbah.

17.3 PENGURANGAN RISIKO: BAHAYA DAN SAMBUNGAN


Sasaran utama dalam pembuatan dan penggunaan produk komersial,
dan, sesungguhnya, di hampir semua bidang usaha manusia, adalah
pengurangan risiko. Sebagian besar desain dan praktik kimia hijau adalah
tentang pengurangan risiko. Ada dua aspek utama risiko — bahaya yang
ditimbulkan oleh produk atau proses dan paparan manusia atau target
potensial lainnya ke bahaya tersebut:

Risiko = F {bahaya ¥ eksposur}

(17.1) Hubungan ini secara sederhana menyatakan bahwa risiko adalah

fungsi dari
paparan waktu bahaya. Ini menunjukkan bahwa risiko dapat dikurangi
dengan pengurangan bahaya, pengurangan paparan, dan berbagai kombinasi
keduanya.
Pendekatan perintah dan kendali untuk mengurangi risiko terkonsentrasi pada
pengurangan eksposur. Upaya tersebut telah menggunakan berbagai jenis kontrol dan
tindakan perlindungan untuk membatasi paparan. Contoh paling umum dari pengukuran
semacam itu di laboratorium kimia akademis adalah penggunaan kacamata
pelindung untuk melindungi mata. Kacamata tidak dengan sendirinya mencegah asam
memercik ke wajah siswa, tetapi kacamata itu mencegah asam mengenai jaringan mata
yang rapuh. Pelindung ledakan tidak akan mencegah ledakan, tetapi tetap menahan
pecahan kaca yang dapat membahayakan ahli kimia atau orang lain di sekitarnya.
Tidak diragukan lagi, pengurangan paparan efektif dalam mencegah cedera dan
bahaya. Namun, hal ini membutuhkan kewaspadaan terus-menerus dan
bahkan keluhan dari personel, karena setiap instruktur laboratorium yang
bertugas membuat siswa laboratorium mengenakan kacamata keselamatan
mereka setiap saat akan membuktikannya. Itu tidak melindungi yang tidak
terlindungi, seperti pengunjung yang mungkin berjalan telanjang
menghadap ke laboratorium kimia mengabaikan peringatan untuk pelindung
mata yang diperlukan. Pada skala yang lebih besar, tindakan perlindungan
mungkin sangat efektif untuk pekerja dalam operasi manufaktur bahan
kimia tetapi tidak berguna bagi mereka yang berada di luar area atau
457 Kimia
lingkungan di luar dinding pabrik yang tidak memiliki Lingkungan
perlindungan.
Tindakan perlindungan paling efektif terhadap efek akut, tetapi tidak terlalu
efektif untuk paparan kronis jangka panjang yang dapat menyebabkan
respons toksik selama periode waktu bertahun-tahun. Akhirnya, alat
pelindung bisa rusak dan selalu ada kemungkinan manusia tidak akan
menggunakannya dengan benar.
Jika memungkinkan, pengurangan bahaya adalah cara yang lebih pasti untuk
mengurangi risiko daripada pengurangan paparan. Faktor manusia yang berperan
penting
dalam membatasi eksposur dengan sukses dan yang membutuhkan upaya yang sadar dan
terus-menerus jauh lebih penting ketika bahaya telah dikurangi. Membandingkan,

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 457

misalnya, penggunaan pelarut organik yang mudah menguap, mudah


terbakar, dan agak beracun yang digunakan untuk membersihkan dan
menghilangkan lemak bagian logam mesin dengan larutan air dari bahan
pembersih tidak beracun yang digunakan untuk tujuan yang sama. Untuk
bekerja dengan aman di sekitar pelarut membutuhkan usaha tanpa henti
dan kewaspadaan terus-menerus untuk menghindari bahaya seperti
pembentukan campuran yang dapat meledak dengan udara, adanya sumber
penyulut yang dapat mengakibatkan kebakaran, dan paparan berlebihan
melalui penghirupan atau penyerapan melalui kulit yang dapat
menyebabkan neuropati perifer (gangguan saraf ) pada pekerja. Kegagalan
tindakan perlindungan dapat mengakibatkan kecelakaan parah atau
bahaya serius bagi kesehatan pekerja. The berbasis air larutan pembersih,
bagaimanapun, tidak akan hadir setiap bahaya ini sehingga kegagalan
upaya perlindungan tidak akan menciptakan masalah.
Biasanya, tindakan yang diambil untuk mengurangi risiko dengan
mengurangi eksposur memiliki biaya ekonomi yang tidak dapat diperoleh
kembali dengan biaya produksi yang lebih rendah atau nilai produk yang
ditingkatkan. Tentu saja, kegagalan untuk mengurangi eksposur dapat
menimbulkan biaya ekonomi langsung yang tinggi di berbagai bidang seperti
klaim kompensasi pekerja yang lebih tinggi. Sebaliknya, pengurangan
bahaya sering kali berpotensi mengurangi biaya pengoperasian secara
substansial. Bahan baku yang lebih aman seringkali lebih murah sebagai
bahan mentah. Penghapusan tindakan pengendalian yang mahal dapat
menurunkan biaya secara keseluruhan. Sekali lagi, untuk menggunakan
perbandingan pelarut organik dengan larutan pembersih berbasis air ,
pelarut organik hampir pasti harganya lebih mahal daripada larutan
berair yang mengandung konsentrasi deterjen dan aditif lainnya yang relatif
rendah. Meskipun pelarut organik setidaknya memerlukan pemurnian untuk
didaur ulang dan bahkan mungkin mahal untuk dibuang sebagai limbah
berbahaya, larutan air dapat dimurnikan dengan proses yang relatif
sederhana, dan mungkin bahkan pengolahan biologis, kemudian dibuang
dengan aman sebagai air limbah ke fasilitas pengolahan air limbah kota.
Namun, harus diingat bahwa tidak semua bahan dengan bahaya rendah
itu murah, dan mungkin jauh lebih mahal daripada bahan alternatifnya
yang lebih berbahaya. Dan, dalam beberapa kasus, alternatif tidak
berbahaya sama sekali tidak ada.
Karena zat berbahaya memanifestasikan bahayanya sebagian besar
melalui reaksi dan karakteristik kimianya, maka mudah untuk
mengklasifikasikannya secara kimiawi. Meskipun keragaman kimiawi zat
berbahaya membuat sistem klasifikasi semacam itu menjadi tidak tepat,
beberapa kategori dapat ditentukan berdasarkan perilaku kimianya. Ini
adalah sebagai berikut:

• mudah terbakar dan mudah terbakar fl zat, reducer kuat yang


membakar mudah atau keras di hadapan oksigen atmosfer
• Oksidator yang menyediakan oksigen untuk pembakaran pereduksi
• Zat reaktif yang cenderung mengalami reaksi cepat dan keras,
seringkali dengan cara yang tidak dapat diprediksi
• Zat korosif yang umumnya merupakan sumber ion H + atau ion OH -
dan yang cenderung bereaksi merusak dengan bahan, terutama
logam

Beberapa zat berbahaya termasuk dalam lebih dari satu kelompok ini,
yang meningkatkan bahaya yang ditimbulkannya.
Seringkali perhatian terbesar dengan zat berbahaya berkaitan dengan
toksisitas. Zat beracun tidak begitu mudah untuk diklasifikasikan dalam
istilah sifat kimianya seperti zat yang termasuk dalam klasifikasi yang
tercantum di atas. Lebih tepat untuk mengklasifikasikan zat beracun
berdasarkan sifat biokimianya. Penggunaan khusus dalam membuat
klasifikasi ini adalah hubungan struktur-aktivitas yang menghubungkan
fitur struktural dan kelompok fungsional yang diketahui dengan
kemungkinan efek toksik.
Tiga jenis zat berbahaya menonjol sebagai kandidat reduksi dalam praktik kimia
hijau. Yang pertama terdiri dari logam berat , seperti timbal, merkuri, atau kadmium.
Sebagai unsur, zat ini tidak bisa dihancurkan. Mereka memiliki berbagai macam efek
biologis yang merugikan. Kategori lain terdiri dari bahan organik yang persisten dan
tidak dapat terurai , seperti PCB. Seringkali tidak terlalu beracun, zat-zat ini bertahan
di lingkungan dan menunjukkan kecenderungan untuk menjadi lebih besar melalui
rantai makanan biologis, yang secara merugikan mempengaruhi organisme di atau
dekat ujung rantai makanan. Contoh klasik dari senyawa tersebut adalah DDT
insektisida, yang menyebabkan masalah reproduksi pada burung, seperti elang atau
elang, di bagian atas rantai makanan. Kategori ketiga dari

458 Kimia Lingkungan

zat berbahaya yang merepotkan terdiri dari senyawa organik yang mudah
menguap (VOC). Ini telah lazim dalam pengaturan industri karena
penggunaannya sebagai pelarut untuk reaksi organik, kendaraan dalam
cat dan pelapis, dan untuk membersihkan bagian. Dalam dua aplikasi
terakhir, cara paling nyaman untuk menangani bahan-bahan yang mudah
menguap ini adalah dengan membiarkannya menguap, sehingga jumlah
yang besar dibuang begitu saja ke atmosfer.

17.3.1 T HE R ISKS OF N OT T aking R ISKS


Ada batasan untuk pengurangan risiko di mana upaya untuk melakukannya
menjadi kontraproduktif. Seperti di bidang usaha lainnya, ada keadaan di
mana tidak ada pilihan selain bekerja dengan zat berbahaya. Beberapa hal
yang secara inheren berbahaya dibuat aman dengan pelatihan yang ketat,
perhatian terus-menerus terhadap potensi bahaya, dan pemahaman tentang
bahaya dan cara terbaik untuk mengatasinya. Pertimbangkan analogi
penerbangan komersial. Ketika sebuah pesawat penumpang besar mendarat,
100 ton aluminium, baja, bahan bakar yang mudah terbakar, dan daging
manusia yang rapuh melaju dengan kecepatan dua kali lipat dari batas
kecepatan legal antarnegara bagian untuk mobil tiba-tiba bersentuhan
dengan landasan beton yang tak kenal ampun. Prosedur itu pada dasarnya
berbahaya! Tapi itu dilakukan ratusan ribu kali per tahun di seluruh dunia
dengan hanya sedikit cedera dan kematian, penghargaan untuk desain,
konstruksi, dan pemeliharaan pesawat yang umumnya luar biasa dan
keterampilan serta pelatihan awak pesawat yang sangat baik. Prinsip
yang sama yang membuat penerbangan udara komersial umumnya aman
juga berlaku untuk penanganan bahan kimia berbahaya oleh personel yang
terlatih dengan baik dalam kondisi yang dikontrol dengan cermat.
Jadi, meskipun sebagian besar dari buku ini membahas tentang pengurangan risiko
yang berkaitan dengan kimia, kita harus selalu memperhatikan risiko dari tidak
mengambil risiko. Jika kita menjadi begitu penakut dalam semua usaha kita sehingga
kita menolak mengambil risiko, kemajuan ilmu pengetahuan dan ekonomi akan mandek.
Jika kita sampai pada titik bahwa tidak ada bahan kimia yang dapat dibuat jika
sintesisnya melibatkan penggunaan zat yang berpotensi beracun atau berbahaya,
kemajuan ilmu kimia dan pengembangan produk bermanfaat seperti obat penyelamat
jiwa baru atau bahan kimia inovatif untuk pengobatan polutan air akan ditahan.
Banyak yang berpendapat bahwa tenaga nuklir mengandung risiko yang signifikan
sebagai sumber energi dan oleh karena itu pengembangan sumber tenaga ini harus
dihentikan. Namun, seimbangkan potensi risiko tersebut dengan risiko yang hampir pasti
dari terus menggunakan bahan bakar fosil yang menghasilkan gas rumah kaca yang
menyebabkan pemanasan iklim global, dan alasan yang kuat dapat dibuat untuk
pengembangan berkelanjutan energi nuklir dengan desain reaktor yang lebih baru yang
menggabungkan fitur keselamatan yang kuat. Contoh lainnya adalah penggunaan proses
termal untuk mengolah limbah berbahaya, agak berisiko karena potensi pelepasan zat
beracun atau polutan udara, tetapi tetap merupakan cara terbaik untuk mengubah
berbagai jenis limbah berbahaya menjadi bahan yang tidak berbahaya.
17.4 PENCEGAHAN SAMPAH DAN KIMIA
HIJAU
Salah satu tujuan dasar dari praktik kimia hijau adalah mengurangi limbah.
Pencegahan limbah lebih baik daripada harus mengolah atau membersihkan limbah.
Pada tahun-tahun
awal pembuatan bahan kimia, biaya langsung yang terkait dengan produksi limbah
dalam jumlah besar sangat rendah karena limbah tersebut dibuang begitu saja ke saluran
air, ke tanah, atau di udara sebagai emisi cerobong. Dengan berlakunya dan penegakan
hukum lingkungan setelah sekitar tahun 1970, biaya untuk pengolahan limbah terus
meningkat. Salah satu contoh yang paling sering dikutip dari remediasi limbah yang
mahal adalah pembersihan sedimen PCB di Sungai Hudson (New York) dari PCB yang
dibuang ke sungai sebagai produk sampingan dari pembuatan peralatan listrik. General
Electric telah setuju untuk menghilangkan PCB dari sedimen di sepanjang 65 km sungai
yang membutuhkan pergerakan sekitar 2,5 juta meter kubik material dengan biaya yang
sekarang diperkirakan sekitar $ 700 juta. Pembersihan polutan termasuk asbes,
dioksin, residu pembuatan pestisida, perklorat, dan merkuri menghabiskan biaya ratusan
juta dolar. Oleh karena itu, dari sudut pandang ekonomi murni, pendekatan kimia hijau
yang menghindari biaya-biaya ini sangat menarik, selain manfaat lingkungannya yang
besar.

Meskipun biaya untuk hal-hal seperti kontrol teknik, kepatuhan


terhadap peraturan, perlindungan personel, pengolahan air limbah, dan
pembuangan limbah padat berbahaya secara aman sudah pasti

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 459

bermanfaat bagi masyarakat dan lingkungan, mereka telah menjadi bagian


besar dari keseluruhan biaya menjalankan bisnis. Perusahaan sekarang harus
melakukan penghitungan biaya penuh , yang meliputi biaya emisi,
pembuangan limbah, pembersihan, dan perlindungan personel dan
lingkungan. Di negara industri, biaya untuk mematuhi peraturan kesehatan
lingkungan dan kerja sama besarnya dengan biaya penelitian dan
pengembangan untuk industri secara keseluruhan.
Dengan pertimbangan biaya ekonomi saja, pencegahan sampah harus
mendapat prioritas tinggi selain ditentukan oleh pertimbangan lingkungan.
Oleh karena itu, prioritas utama dalam praktik kimia hijau adalah
menghindari produksi limbah. Di masa lalu, ini sebagian besar berarti
memproduksi limbah seperti biasa, kemudian memprosesnya untuk
mengurangi bahayanya atau untuk menyelamatkan sesuatu yang berharga
darinya. Dengan praktik kimia hijau yang tepat, itu berarti merancang
dan mengoperasikan sistem terintegrasi yang, menurut sifatnya, tidak
menghasilkan limbah.

17.5 KIMIA HIJAU DAN KIMIA


SINTETIS
Kimia sintetis adalah cabang ilmu kimia yang terlibat dalam
pengembangan cara membuat bahan kimia baru dan mengembangkan cara
yang lebih baik untuk mensintesis bahan kimia yang ada. Aspek kunci dari
kimia hijau adalah keterlibatan ahli kimia sintetik dalam praktik kimia
lingkungan. Ahli kimia sintetik, yang tujuan utamanya selalu membuat zat
baru dan membuatnya lebih murah dan lebih baik, relatif terlambat dalam
praktik kimia lingkungan dan kimia hijau. Bidang kimia lain telah terlibat
lebih lama dalam pencegahan polusi dan perlindungan lingkungan. Sejak
awal, kimia analitik telah menjadi kunci untuk menemukan dan memantau
tingkat keparahan masalah polusi. Kimia fisik telah memainkan peran yang
kuat dalam menjelaskan dan memodelkan fenomena kimia lingkungan.
Penerapan kimia fisik pada reaksi fotokimia atmosfer telah sangat berguna
dalam menjelaskan dan mencegah efek kimiawi atmosfer yang berbahaya
termasuk pembentukan kabut fotokimia dan penipisan ozon di stratosfer.
Cabang lain dari kimia telah berperan dalam mempelajari berbagai
fenomena kimia lingkungan. Sekarang ahli kimia sintetik, mereka yang
membuat bahan kimia dan yang aktivitasnya mendorong proses kimia,
telah menjadi jauh lebih terlibat dalam pembuatan, penggunaan, dan
pembuangan akhir bahan kimia menjadi ramah lingkungan.
Sebelum masalah lingkungan dan kesehatan dan keselamatan menjadi
terkenal saat ini, aspek ekonomi dari pembuatan dan distribusi bahan
kimia relatif sederhana. Faktor ekonomi yang terlibat termasuk biaya bahan
baku, kebutuhan energi, dan daya jual produk. Sekarang, bagaimanapun,
biaya harus mencakup biaya yang timbul dari kepatuhan terhadap
peraturan, kewajiban, pengolahan limbah ujung pipa , dan biaya
pembuangan limbah. Dengan menghilangkan atau sangat mengurangi
penggunaan bahan baku beracun atau berbahaya, katalis, dan media reaksi,
dan dengan menghindari pembentukan zat antara dan
produk sampingan berbahaya , kimia hijau menghilangkan atau sangat
mengurangi biaya tambahan yang terkait dengan memenuhi persyaratan
lingkungan dan keamanan dari pembuatan bahan kimia konvensional.
Seperti yang diilustrasikan pada Gambar 17.2, ada dua pendekatan umum
dan seringkali saling melengkapi untuk penerapan kimia hijau dalam
sintesis kimia, yang keduanya menantang imajinasi ahli kimia dan insinyur
kimia. Yang pertama adalah dengan menggunakan bahan baku yang ada
tetapi membuatnya dengan proses yang lebih ramah lingkungan. Pendekatan
kedua adalah dengan mengganti bahan baku lain yang dibuat dengan
pendekatan ramah lingkungan. Dalam beberapa kasus, kombinasi dari dua
pendekatan digunakan.

17.5.1 Y IELD DAN A TOM E conomy


Secara tradisional, ahli kimia sintesis menggunakan hasil , yang
didefinisikan sebagai persentase sejauh mana reaksi kimia atau sintesis
mencapai penyelesaian, untuk mengukur keberhasilan sintesis kimia.
Misalnya, jika reaksi kimia menunjukkan bahwa 100 g produk harus
diproduksi, tetapi hanya 85 g yang dihasilkan, maka rendemennya adalah
85%. Sintesis dengan hasil tinggi mungkin masih menghasilkan jumlah
yang signifikan

460 Kimia Lingkungan

Bahan kimia pengganti yang dibuat


oleh ramah lingkungan
proses

Sintesis bahan
baku yang ada
dan
ramah lingkungan

Sintesis kimia
Existi ng kimia icals Produk
proses

GAMBAR 17.2 Dua pendekatan umum untuk implementasi kimia hijau. Lingkaran putus-
putus di sebelah kiri menunjukkan pendekatan alternatif untuk cara ramah lingkungan
dalam menyediakan bahan kimia yang sudah digunakan untuk sintesis kimia.
Pendekatan kedua, jika memungkinkan, adalah mengganti bahan mentah yang sama
sekali berbeda dan lebih aman bagi lingkungan.

produk samping yang tidak berguna jika reaksi melakukannya sebagai


bagian dari proses sintesis. Alih-alih hasil, kimia hijau menekankan ekonomi
atom , fraksi bahan reaktan yang benar-benar berakhir di produk akhir.
Ekonomi atom dinyatakan dengan persamaan
Produk yang diinginkan massa molar
Ekonomi atom =Total massa molar bahan yang (17.2)
dihasilkan

Dengan ekonomi atom 100%, semua material yang masuk ke proses


sintesis dimasukkan ke dalam produk. Untuk pemanfaatan bahan baku yang
efisien, proses ekonomi atom 100% paling diinginkan. Gambar 17.3
mengilustrasikan konsep yield dan ekonomi atom.
(Sebuah) Produk sampingan dari
reaksi samping
Produk sampingan
yang dihasilkan
Reaktan dari
reaksi pembuatan
produk yang
diinginkan
Reaksi
samping
Reaksi yang
diinginka
nDiingink
an produk
Reaksi
tidak
lengkap
Reakta
n sisa

( P
b r
) o
d
u
k
Rea
ktan
s
a
m
p
(c) Reaktan
i
n
g
a
n

y
a
n
g

d
i
h
a
s
i
l
k
a
n

d
a
r
i

r
e
a
k
s
i

p
e
m
b
u
a
t
a
n

p
r
o
d
u
k

y
a
n
g
d
i
Keputusan penting yang
i Reaksi yang harus dibuat dalam
n diinginkanPro menerapkan proses untuk
g memproduksi bahan kimia
i atau produk adalah
n pemilihan bahan baku dari
k mana produk tersebut
a
Reaksi yang
dibuat. Sedapat mungkin,
n
diinginkanPro stok pakan harus
menempatkan permintaan
minimal pada sumber daya
GAMBAR 17.3 Ilustrasi persen hasil dan bumi. Ini harus menjadi
ekonomi atom: (a) reaksi khas dengan hasil
bahan yang relatif aman,
kurang dari 100% dan dengan produk
samping; (b) reaksi dengan hasil 100%, tetapi dan perolehan serta
dengan produk samping yang melekat pada pemurniannya harus aman.
reaksi; (c) reaksi dengan ekonomi atom Dalam beberapa kasus,
100%, tidak ada reaktan sisa, tidak ada proses dan reagen yang
produk samping. diperlukan untuk
mengisolasi bahan baku
yang aman membuat
akuisisi berbahaya, seperti
dalam penggunaan sianida
Kimia Hijau dan Ekologi Industri
yang sangat beracun untuk
461
menghilangkan kadar
emas yang rendah dari
Pengukuran kuantitatif kimia hijau
lainnya adalah faktor-E berdasarkan bijih. Jika memungkinkan,
limbah bahan baku harus dapat
yang dihasilkan relatif Dalam bentuk diperbarui ; misalnya,
terhadap jumlah produk. yang paling bahan baku dari biomassa
4
yang dapat ditanam berulang
sederhana, ekspresi
kali seringkali lebih disukai
matematika dari faktor-E
adalah sebagai berikut: daripada bahan baku minyak
bumi yang habis.
Total Dalam pengertian umum,
Faktor-E = keseluruhan proses untuk
massa sampah
mendapatkan produk yang
(17.3) berguna dari bahan baku,
M
a seperti minyak bumi atau
s
s bahan biologis, dapat dibagi
a menjadi tiga kategori yang
t ditunjukkan pada Gambar
o
t 17.4. Baik minyak bumi dan
a
l sumber biologis dari bahan
p baku potensial relatif
r terkenal. Untuk bahan baku
o
d minyak bumi, teknologi
u
k untuk pemisahan telah
dikembangkan hingga
tingkat kecanggihan yang
1 tinggi. Teknologi untuk
7 memperoleh bahan mentah
. dari sumber nabati, seperti
6
ekstraksi minyak dengan
pelarut atau pemisahan
B selulosa dari lignin dalam
A kayu, juga sangat maju.
H Karena tingkat
A perkembangan industri
N petrokimia yang tinggi,
ilmu mengubah bahan
B baku minyak bumi
A menjadi produk yang
K diinginkan berkembang
U dengan sangat baik, tetapi
kurang begitu dalam kasus bahan
baku biologis.

1
7
.
6
.
1

B
I
O
L
O
G
I
C
A
L

F
E
E
D
S
T
O
C
K
S

Dengan beberapa miliar ton karbon


ditetapkan sebagai biomassa setiap
tahun, terdapat potensi yang sangat
besar untuk penggunaan bahan
biologis sebagai bahan baku. Bahan
yang paling jelas adalah kayu dari
pohon. Sejumlah besar selulosa
dihasilkan setiap tahun dalam produksi tanaman seperti jagung dan
gandum. Meskipun sebagian kecil dari biomassa produk sampingan
tanaman harus dikembalikan ke tanah untuk mempertahankan
kondisinya sebagai media pertumbuhan tanaman, terdapat kelebihan
substansial yang dapat digunakan sebagai bahan baku. Proses biologis,
khususnya pertumbuhan tanaman, menghasilkan sejumlah biopolimer
yang berpotensi berguna termasuk, selain selulosa, hemiselulosa, pati,
lignin, lipid, dan protein. Tumbuhan juga merupakan sumber molekul yang
lebih kecil yang berguna, termasuk monosakarida (glukosa),

Sumber Pemisahan yang diinginkan


Konversi terisolasi
(seumur hidup, metode dan komponen dari bahan baku untuk
lingkungan limbah atau produk sampingan
produk yang diinginkan
dampak ekstraksi) masalah

Produk sampingan dan efek


lingkungan

GAMBAR 17.4 Tiga langkah utama dalam mendapatkan bahan baku dan mengubahnya
menjadi produk yang bermanfaat. Masing-masing langkah ini memiliki
implikasi lingkungan dan dapat mengambil manfaat dari penerapan prinsip kimia hijau.

462 Kimia Lingkungan

disakarida (sukrosa), asam amino, lilin, lemak, minyak, dan hidrokarbon


terpene, termasuk yang digunakan untuk membuat karet alam. Potensi
rekayasa genetika untuk menghasilkan tanaman yang memiliki hasil tinggi
bahan kimia bahan baku dapat mengarah pada pengembangan sumber
bahan baku biologis baru yang menarik.
Potensi bahan baku dari sumber biologis cenderung lebih kompleks
dibandingkan dengan minyak bumi. Ini menawarkan keuntungan memulai
dengan bahan di mana banyak sintesis yang diperlukan untuk membuat
produk telah dilakukan oleh tanaman hidup. Selain itu, banyak produk
yang diinginkan memiliki kandungan oksigen yang relatif tinggi, dan
bahan biologis cenderung mengandung oksigen terikat. Hal ini dapat
menghindari operasi pengubahan bahan baku hidrokarbon berbasis minyak
bumi menjadi senyawa beroksigen, yang seringkali membutuhkan kondisi
yang parah, zat pengoksidasi yang berbahaya, dan berpotensi menimbulkan
masalah - beberapa katalis. Namun, dalam beberapa kasus, kompleksitas
bahan baku biologis merupakan kerugian karena biasanya lebih sulit untuk
mengubah molekul kompleks menjadi molekul yang sangat berbeda daripada
saat memulai dengan bahan baku yang relatif sederhana.
Bahan baku biologis seringkali merupakan campuran bahan yang kompleks
yang membutuhkan pemisahan, pemrosesan, dan pemurnian. Pabrik-
pabrik yang menjalankan fungsi-fungsi ini pada bahan baku biologis
adalah pabrik - pabrik biologi . 5 Biorefineries harus dirancang dan
dioperasikan sesuai dengan praktik terbaik kimia hijau. Hal ini mencakup
hal-hal seperti penggunaan etanol yang dihasilkan dari fermentasi atau
karbon dioksida superkritis (lihat Bagian 17.9) sebagai pelarut, penggunaan
biokatalis jika memungkinkan, penghindaran kondisi yang parah, dan
penggunaan energi yang sangat efisien.
Bahan baku biologis terpenting untuk sintesis kimiawi adalah karbohidrat
yang diproduksi oleh tumbuhan, termasuk glukosa, fruktosa, sukrosa, pati, dan

CH 2 OH
C O
HHH
C OH H C
HO CC OH
H OH Glukosa
selulosa. Pati dan selulosa adalah polimer molekul besar dari glukosa,
rumus strukturnya diwakili dalam Bab 22, Gambar 22.4 dan 22.5. Karbohidrat,
seperti pati
dari biji jagung dan sukrosa dari tebu, dihasilkan dalam jumlah besar oleh
sejumlah tanaman. Selanjutnya, limbah selulosa dapat dihidrolisis untuk
menghasilkan gula sederhana yang dapat digunakan dalam sintesis
kimia. Keuntungan utama karbohidrat dalam sintesis kimiawi adalah
kelimpahan gugus fungsi hidroksilnya, seperti yang ditunjukkan dalam
rumus struktur glukosa di atas. Fungsionalitas tersebut menyediakan tempat
untuk pemasangan fungsi lain dan untuk memulai reaksi kimia yang
menghasilkan produk yang diinginkan. Biodegradabilitas yang melekat pada
karbohidrat memberi mereka beberapa keuntungan lingkungan juga.
Biomaterial yang paling banyak dihasilkan tumbuhan adalah selulosa.
Selulosa saat ini memiliki sejumlah kegunaan sebagai bahan baku, dan ini
akan tumbuh di masa depan karena biomassa tanaman menggantikan
bahan baku minyak bumi yang semakin berkurang.
Selain selulosa, bahan yang sangat melimpah dalam biomassa tumbuhan
adalah lignin, yaitu bahan pengikat kompleks yang berfungsi untuk
menyatukan kayu dan bahan tumbuhan lainnya. Tidak seperti selulosa
karbohidrat, yang memiliki struktur seragam dan seluruhnya terdiri dari unit
monomer glukosa, lignin memiliki struktur molekul tiga dimensi yang
bervariasi, fitur yang paling umum adalah unit fenilpropane (cincin
benzen yang dipasang pada tiga -Karbon chain) bersama dengan
hidrokarbon lainnya dan mengandung oksigen kelompok. Massa molekul
lignin bisa melebihi 15.000. Variabilitas Lignin sangat membatasi
penggunaannya sebagai bahan baku kimia. Kerugian utama penggunaan
lignin dalam kimia hijau adalah ketahanannya terhadap segala jenis
proses biologis yang mungkin dipertimbangkan untuk diubah menjadi
produk yang bermanfaat. Salah satu penggunaan potensial yang lebih
menjanjikan untuk sumber daya lignin yang melimpah adalah produksi
senyawa fenolik.

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 463

Dijelaskan dalam Bab 22, Bagian 22.5, lipid adalah zat yang dapat
diekstraksi dari bahan biologis dengan pelarut organik. Lipid dan terpene
hidrokarbon yang diproduksi oleh tanaman memiliki sejumlah kegunaan
potensial sebagai bahan baku. Relatif tinggi hidrogen dan karbon serta
rendah kandungan oksigen, lipid adalah minyak, gemuk, dan lilin dengan
sifat yang mirip dengan sejumlah bahan dalam minyak bumi. Beberapa
lipid dapat digunakan untuk mensintesis bahan bakar cair sintetis dan
bahkan dapat digunakan secara langsung sebagai bahan bakar diesel. Mesin
diesel awal yang memenangkan Hadiah Utama di Pameran Paris tahun 1900
menggunakan minyak kacang tanah, dipilih karena pemerintah Prancis ingin
mempromosikan bahan yang diproduksi secara berlimpah ini di beberapa
koloni Afrika.
Minyak dan lemak dari sumber hayati merupakan bahan baku yang
sangat penting bagi industri kimia. 6 Bahan-bahan ini menyediakan berbagai
asam lemak termasuk asam oleat dari galur baru bunga matahari, asam
linolenat dari kedelai dan biji rami, asam rinoleat dari minyak jarak, asam
erus dari lobak, dan berbagai minyak dari sumber nabati yang baru tersedia.
Untuk sintesis kimia, asam lemak dari sumber alam menawarkan keuntungan
karena adanya gugus asam karboksilat dan, untuk beberapa asam lemak,
adanya ikatan rangkap C = C reaktif dalam rantai karbon.

17.7 REAGEN
Reagen adalah agen kimia yang bekerja pada bahan baku dalam sintesis.
Reagen mungkin sebagian atau bahkan seluruhnya dimasukkan ke dalam
produk, atau dapat bertindak untuk menghasilkan perubahan kimiawi
dalam bahan baku. Pemilihan reagen yang bijaksana untuk menjalankan
proses kimia dapat menjadi faktor penting dalam mengembangkan proses
kimia hijau yang berhasil. Penggunaan bahan baku yang jinak mungkin
tidak banyak gunanya jika sejumlah besar reagen berbahaya diperlukan
untuk pemrosesannya.
Dua faktor penting yang mendorong pemilihan reagen adalah selektivitas
produk dan hasil produk . Selektivitas produk yang tinggi berarti konversi
yang lebih tinggi dari bahan baku untuk produk yang diinginkan dengan
minimal oleh-produk generasi. Hasil produk yang tinggi berarti persentase
yang tinggi dari produk yang diinginkan diperoleh relatif terhadap hasil
maksimum yang dihitung dari
pertimbangan stoikiometri. Kedua -produk tinggi selektivitas
dan
-produk yang tinggi yield mengurangi jumlah bahan asing yang harus
ditangani dan dipisahkan.
Dalam memilih reagen dan bahan baku yang aman, pertimbangan
hubungan struktur-aktivitas bisa sangat berguna. Diketahui bahwa fitur
struktural atau kelompok fungsional tertentu cenderung menciptakan jenis
bahaya tertentu. Misalnya, keberadaan oksigen dan nitrogen — terutama
beberapa atom nitrogen
— di dekat molekul cenderung membuatnya reaktif atau bahkan eksplosif.
Adanya gugus fungsi NN = O berarti suatu senyawa merupakan senyawa
N-nitroso ( nitrosamine ), banyak di antaranya bersifat karsinogenik.
Kemampuan untuk menyumbangkan gugus metil ke biomolekul dapat
membuat senyawa mutagenik atau karsinogenik; substitusi gugus
hidrokarbon rantai panjang dapat mengurangi bahaya ini.
Dalam mengevaluasi keamanan reagen dan memilih alternatif yang lebih aman,
perhatian khusus harus diberikan pada gugus fungsi yang terdiri dari pengelompokan
atom tertentu. Potensi karsinogenik dari kelompok NN = O telah disebutkan di atas.
Aldehida cenderung mengiritasi hewan dan bersifat aktif secara fotokimia, sehingga dapat
berperan dalam pembentukan kabut asap saat dilepaskan ke atmosfer. Jika
memungkinkan, yang terbaik adalah menggunakan senyawa alternatif ketika gugus
fungsi tertentu kemungkinan besar menjadi masalah. Kadang-kadang juga mungkin untuk
menutupi kelompok fungsional untuk menghasilkan bentuk yang tidak terlalu
berbahaya, dan kemudian membuka kedoknya pada titik dalam sintesis di mana
fungsionalitas tersebut diperlukan.
Oksidasi adalah salah satu operasi paling umum dalam sintesis kimia. Sifat
oksidasi sering membutuhkan kondisi yang keras dan pereaksi yang keras,
seperti senyawa permanganat (MnO 4 - ), kromium (VI) (seperti kalium dikromat,
K 2 Cr 2 O 7
), osmium tetroksida beracun dan mahal, atau m -chloroperbenzoic asam.
Oleh
karena itu, salah satu tujuan utama kimia hijau adalah mengembangkan
zat pengoksidasi dan reaksi oksidasi yang lebih jinak.
Reduksi adalah operasi umum dalam sintesis kimia. Seperti oksidasi, reagen
yang digunakan untuk reduksi cenderung reaktif dan sulit ditangani. Dua dari
reagen yang paling umum adalah litium aluminium hidrida, LiAlH 4 , yang
mudah terbakar dan
agak berbahaya untuk digunakan, dan
tributiltin.

464 Kimia Lingkungan

hidrida, yang dapat melepaskan produk yang mengandung timah beracun


dan mudah menguap . Baik zat pengoksidasi dan pereduksi yang
digunakan dalam sintesis kimia menghasilkan produk samping yang harus
dibuang dengan hati-hati dengan biaya yang signifikan.
Alkilasi terdiri dari keterikatan gugus alkil, seperti gugus metil, -CH 3 , ke molekul
organik. Penempelan gugus alkil ke atom nitrogen dalam amina digunakan sebagai
langkah dalam sintesis berbagai pewarna, obat-obatan, pestisida, pengatur tumbuh
tanaman, dan bahan kimia khusus lainnya. Dalam kasus seperti itu, alkilasi
biasanya dilakukan dengan menggunakan alkil halida atau alkil sulfat dengan adanya
basa seperti yang ditunjukkan di bawah ini untuk penempelan gugus metil ke N dalam
anilin:

H O
2 N + 2H 3 C OSO CH 3 + 2NaOH
H. O Dimetil sulfat (17.4)
H.
2 N + 2Na 2 SO 4 + H 2
O CH 3
Reaksi semacam ini menghasilkan sejumlah besar garam anorganik oleh-
produk, seperti Na 2 SO 4 . Juga, alkil halida dan alkil sulfat menimbulkan
masalah toksisitas; dimetil sulfat adalah tersangka karsinogen bagi manusia.
Dialkil karbonat yang relatif tidak beracun adalah agen alkilasi yang
sangat efektif yang menjanjikan alternatif yang lebih aman untuk alkil
halida atau sulfat untuk beberapa jenis reaksi alkilasi. Keunggulan dimetil
karbonat untuk metilasi (alkilasi di mana gugus metil, -CH 3 , terpasang) telah
ditingkatkan dengan sintesis langsung senyawa ini dari metanol dan karbon
monoksida dengan adanya garam tembaga:
H. 1 HAI
2H C OH + CO + - O 2 H.BERSAMAC O CH + H.HAI (17.5)
2 3 3 2
H. Dimetil karbonat

Dimetil karbonat dapat digunakan untuk metilasi nitrogen dalam senyawa


amina pada suhu 180∞C dalam kondisi katalisis transfer fase gas-cair aliran
kontinu (yang melibatkan transfer spesies reaktan ionik organik antara air
dan fase organik) sebagai ditunjukkan di bawah ini untuk metilasi anilin:
H O

2 N + 2H 3 C OCO CH 3
H. Dimetil karbonat (17.6)
H.
2 N + CH 3 OH + CO 2
BAGIAN 3

Penggunaan dimetil karbonat sebagai agen pemetilasi menawarkan


keuntungan ganda dari efisiensi konversi hingga 99% menjadi produk
dengan selektivitas 99% atau lebih untuk produk monometil. The oleh-produk
adalah karbon dioksida tidak berbahaya dan metanol, yang bisa
diresirkulasi melalui proses untuk membuat dimetil karbonat (Reaksi 17,5).
Dimetil karbonat berguna, misalnya dalam pembuatan turunan
organonitrogen monometil yang dibutuhkan untuk sintesis analgesik, seperti
ibuprofen.

17.8 REAGEN STOICHIOMETRIC DAN KATALITIK


Dalam diskusi tentang kimia hijau, perbedaan sering dibuat antara reaksi
stoikiometri dan reaksi katalitik. Sebuah reaksi stoikiometri ditulis dalam
bentuk umum sebagai

A + B + C Æ Produk + D + E (17,7)

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 465

Rute Dua Langkah Stoikiometri ke Sintesis Etilen Oksida


Cl H.
H. H. Kl 2
C C HC CH + HCl
H. H. H 2 O H. OH
Etena (etilen) Klorohidrin

Cl H. HAI
Ca (OH) 2
2H C C H. 2H C C H + CaCl 2 + 2H 2 O
H. OH H. H.
Etilen
oksida
Rute Katalitik Satu Langkah menuju Sintesis Etilen Oksida
H. H. HAI
1 Katalis Ag
C C +-O2 H. C CH
H. H. 2 10–30 atm
H. H.
Etena (etilen) Etilen oksida

GAMBAR 17.5 Rute stoikiometri dan katalitik menuju sintesis etilen oksida.

adalah salah satu di mana dua atau lebih zat masuk ke dalam reaksi
untuk menghasilkan produk yang diinginkan. Jika reaksinya hanya antara A
dan B dan jika semua reagen ini dikonsumsi untuk menghasilkan
produk, reaksinya 100% hemat atom. Cita-cita seperti itu jarang terwujud
dalam praktiknya karena (1) baik A atau B adalah pereaksi pembatas dan salah
satu pereaksi lainnya tersisa, (2) hanya sebagian dari setidaknya satu pereaksi
yang berakhir dalam produk, dan (3) ) reagen tambahan diperlukan untuk
membuat reaksi berlanjut.
Jika memungkinkan, lebih disukai untuk mengganti reaksi stoikiometri
dengan reaksi katalitik di mana, idealnya, katalis yang tidak
dikonsumsi sendiri memungkinkan reaksi terjadi dengan cepat, spesifik,
dan dengan efisiensi atom
100%. Perbedaan antara reaksi stoikiometri dan katalitik dapat
diilustrasikan
dengan contoh sintesis etilen oksida, yang banyak digunakan dalam sintesis
etilen glikol (antibeku), pelarut ester etilen glikol, poliester, etanolamina,
dan produk lainnya, yang diuraikan pada Gambar 17.5. Meskipun
memberikan hasil yang relatif tinggi, rute klorohidrin stoikiometri ke etilen
oksida memerlukan gas klor yang berbahaya dan mahal sebagai reagen
dan menghasilkan 3,5 kg limbah kalsium klorida per kilogram produk etilen
oksida. Rute katalitik memberikan hasil sekitar
80% tanpa menghasilkan produk samping dan reagen yang tidak bereaksi
dapat dengan mudah didaur ulang melalui sintesis. Pada tahun 1975, jalur
katalitik telah menggantikan jalur sintesis klorhidrin.

17.9 MEDIA DAN


PELARUT
Media adalah istilah yang digunakan untuk merujuk pada matriks di mana
atau di mana proses kimia terjadi. Jenis dan kekuatan interaksi antara media
dan reaktan dalam suatu proses kimia memegang peranan yang sangat
penting dalam menentukan jenis, derajat, dan laju proses. Meskipun media
dapat berupa padatan yang menjadi tempat terjadinya reaksi, sejauh ini jenis
media yang paling umum terdiri dari pelarut cair di mana reagen
dilarutkan. Pelarut berinteraksi dengan berbagai luasan dan dalam berbagai
cara dengan zat terlarut yang terlarut di dalamnya. Fenomena penting
adalah solvasi , di mana molekul pelarut berinteraksi dengan molekul zat
terlarut. Contoh umum dari hal ini adalah tarikan molekul pelarut air polar
untuk kation dan anion terlarut. Kemampuan ini membuat air menjadi
pelarut yang sangat baik untuk zat ionik — asam, basa, dan garam — yang
biasa digunakan dalam reaksi kimia. Kemampuan air untuk membentuk
ikatan hidrogen sangat penting dalam kemampuannya untuk memecahkan
berbagai bahan biologis yang mampu membentuk ikatan hidrogen.
Di luar kegunaannya sebagai media reaksi, pelarut memiliki kegunaan lain,
terutama dalam pemisahan, pemurnian, dan pembersihan. Air adalah pelarut yang paling
melimpah dan paling aman dan harus digunakan di mana pun memungkinkan.
Faktanya, salah satu tujuan utama dari praktik kimia hijau adalah untuk mengubah proses
menjadi

466 Kimia Lingkungan

penggunaan pelarut air jika memungkinkan. Namun, air bukanlah pelarut yang cocok
untuk berbagai bahan organik yang digunakan secara industri. Oleh karena itu,
penggunaan pelarut organik yang terdiri dari hidrokarbon dan turunan
hidrokarbon, seperti hidrokarbon terklorinasi, tidak dapat dihindari dalam banyak
kasus. Selain berfungsi sebagai media reaksi, pelarut organik digunakan sebagai
pembersih, degreaser, dan ekstraktan untuk menghilangkan zat organik dari padatan.
Sebuah penggunaan utama dari pelarut organik adalah sebagai cairan kendaraan
untuk mengaktifkan aplikasi, menyebarkan, dan impregnasi (seperti kain) dari
pewarna terlarut atau tersuspensi dan agen lainnya dalam formulasi cat, pelapis, tinta,
dan bahan terkait.
Berdasarkan sifatnya, pelarut menyebabkan lebih banyak masalah lingkungan
dan kesehatan daripada peserta lain dalam proses sintesis kimiawi. Sebagian besar
pelarut mudah menguap dan cenderung terlepas ke tempat kerja dan atmosfer. Pelarut
hidrokarbon mudah terbakar dan dapat membentuk campuran yang mudah meledak
dengan udara. Dirilis ke atmosfer, mereka dapat berperan dalam menyebabkan
pembentukan kabut
fotokimia (lihat Bab 13). Sejumlah efek kesehatan yang merugikan dikaitkan dengan
pelarut.
Karbon tetraklorida, CCl 4 , menyebabkan peroksidasi lipid dalam tubuh yang dapat
mengakibatkan kerusakan parah pada hati. Benzene menyebabkan kelainan darah dan
diduga menyebabkan leukemia. Volatile C 5 -C 7 alkana: kerusakan saraf usia dan
dapat menyebabkan kondisi yang dikenal sebagai neuropati perifer. Kemungkinan
karsinogenik selalu menjadi pertimbangan dalam menangani pelarut di tempat kerja.
Pertimbangan utama dalam memilih dan menggunakan pelarut untuk praktik
kimia hijau yang tepat terdiri dari efek toksikologis dan lingkungannya pada sistem
biologis. Ini jelas termasuk efek racun bagi manusia. Sifat fisik, seperti volatilitas,
kepadatan, dan kelarutan, penting untuk memperkirakan potensi efek lingkungan dan
biologis. Lipofilisitas, kecenderungan untuk melarutkan jaringan lipid, adalah ukuran
kemampuan pelarut untuk menembus kulit dan karenanya merupakan faktor penting
dalam menentukan efek biologisnya. Ketahanan lingkungan dan biodegradasi
pelarut harus dipertimbangkan. Perhatian khusus harus diberikan untuk tidak
menggunakan atau setidaknya mencegah pelepasan pelarut yang mudah menguap ke
atmosfer yang mungkin terlibat dalam reaksi
fotokimia yang menyebabkan pembentukan kabut fotokimia. Penggunaan pelarut volatile
chlorofluorocarbon (CFC) yang sebelumnya tersebar luas sebagai bahan peniup untuk
menghasilkan plastik berpori dan busa plastik mengakibatkan disipasi luas dari ozon
yang menghancurkan uap CFC ke atmosfer (lihat Bab 14).

Banyak kemajuan yang telah dibuat untuk mencapai tujuan kimia hijau
telah datang dengan penggantian pelarut yang berpotensi menyusahkan
dengan pelarut yang tidak terlalu berbahaya. Beberapa contoh terkait dari
penggantian tersebut ditunjukkan pada Tabel 17.1. Pelarut terbaik untuk
digunakan, jika memungkinkan, adalah air. Ini dibahas di bawah.

17.9.1 W ATER , THE G REENEST S OLVENT


Meskipun tidak benar-benar melarutkan zat organik hidrofobik, air dapat menahan zat
tersebut dalam suspensi sebagai zat koloid yang terbagi halus, sehingga dalam beberapa
kasus memungkinkan penggunaannya sebagai pengganti pelarut organik sebagai
media untuk reaksi organik dan untuk aplikasi lain. Selain zat organiknya yang tidak
larut, air memiliki kelemahan bereaksi kuat dengan beberapa reagen, seperti AlCl 3 yang
digunakan
dalam reaksi Friedel-Crafts , LiAlH 4 yang sangat mereduksi , dan logam natrium yang
digunakan dalam beberapa aplikasi. Sebaliknya, justru karena air merupakan pelarut
yang buruk untuk zat organik — efek hidrofobik — beberapa reaksi organik berlangsung
lebih baik dalam media air daripada dalam pelarut organik. Air adalah pelarut yang
sangat baik untuk beberapa molekul biologis yang lebih hidrofilik, seperti glukosa, yang
disukai sebagai reaktan untuk proses kimia hijau.
Sebagian besar diabaikan selama pengembangan sintesis organik, air mendapatkan
perhatian baru sebagai media untuk proses dan reaksi kimia organik. Hal ini sebagian
besar karena air menjadi pelarut hijau utama tanpa aspek lingkungan, keamanan
(mudah terbakar), atau toksikologi yang merugikan untuk penggunaannya. Karena
harga bahan baku untuk membuat pelarut organik telah meningkat, fakta bahwa air pada
dasarnya gratis meningkatkan daya tariknya. Air adalah pelarut yang baik untuk
banyak bahan biologis yang mendapatkan dukungan sebagai bahan baku kimia hijau,
dan, seperti dibahas di atas, tolakannya beberapa reagen organofilik dapat
menguntungkan dalam beberapa kasus. Produk organik yang tidak larut dalam air
mudah dipisahkan dari air tanpa harus
mendistilasi pelarut organik. Pengendalian panas
dan

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 467

TABEL 17.1
Pelarut yang Telah Dikembangkan Pengganti
Pelarut Kerugian dari Pelarut Pengganti Karakteristik Pengganti

Benzene Beracun, menyebabkan kelainan darah Toluene Jauh lebih tidak beracun
dibandin dan diduga menyebabkan karena adanya a
leukemia, dimetabolisme menjadi toksik metil yang dapat dioksidasi
secar fenol kelompok substituen;
menghasilk metabolit asam hipurat tidak berbah
Eter glikol
n -Heksana Etilen glikolmenyebabkan perifer
Neurotoksik 1-Metoksi-2-propanol
2,5-Dimetil-heksanaKurang
Tidaktoksik dibandingkan glikol
memiliki karakteristik
monometil eter dan ete
toksi neuropati dimanifestasikan oleh n -heksana, jauh lebih
monoetil
etilen eter merugikan tapi tetap efektif sebagai
tinggi glikol
kehilangan mobilitas, berkurang titik didih mungkin a
reproduksi dan
sensasi di ekstrem kerugian
efek perkembangan
di hewan
Berbagai organikMudah terbakar, toksisitas, buruk Cairan superkritis Tersedia secara luas, pelarut yang
bai
pelarut biodegradabilitas, cenderung karbon dioksida zat terlarut organik, mudah dihilang
berkontribusi pada dengan penguapan,
fotokimia asbut nonpolluting kecuali sebagai
diizinkan
gas rumahuntuk kaca jimelarikan
diri
suhu merupakan aspek penting dari banyak proses kimia. Untuk
pengendalian panas dan suhu, air adalah pelarut terbaik untuk digunakan
karena kapasitas panasnya yang sangat tinggi (lihat Bab 3, Tabel 3.1).

17.9.2 D ense P HASE C arbon D IOXIDE SEBAGAI S OLVENT


Zat yang biasanya dianggap gas memiliki sifat khusus bila sangat ditekan.
Diagram umum yang ditunjukkan pada Gambar 17.6 menunjukkan bahwa,
pada suhu yang melebihi suhu kritis, T c , dan tekanan yang melebihi tekanan
kritis, P c , perbedaan antara cairan dan gas menghilang dan zat menjadi
fluida superkritis . Cairan superkritis yang paling banyak dipelajari
adalah yang dibentuk oleh karbon dioksida, di mana T c adalah 31.1∞C
dan P c adalah 73.8 atm. Cairan superkritis memiliki banyak sifat pelarut
yang berguna. Bagaimanapun juga, telah ditemukan bahwa karbon dioksida
yang sangat terkompresi di bawah titik kritis, di mana ia tidak superkritis,
tetapi mungkin ada sebagai campuran cairan dan gas, memiliki beberapa
sifat pelarut yang sangat baik juga. Istilah fluida fase padat digunakan
untuk mendeskripsikan zat padat yang sangat padat yang dapat berupa
fluida superkritis, gas dengan tekanan tinggi, atau campuran gas dan cairan.
Fluida fase padat memiliki sejumlah sifat pelarut yang menarik dan telah
diteliti secara ekstensif sebagai ekstraktan dan untuk pemisahan
kromatografi (kromatografi fluida superkritis). Karakteristik penting dari
cairan ini adalah viskositasnya yang jauh lebih rendah daripada cairan
konvensional; bahwa
superkritis CO 2 hanya sekitar 1/30 viskositas cairan yang biasanya digunakan
sebagai pelarut. Ini berarti zat terlarut lebih mudah berdifusi dalam
cairan superkritis, sehingga memungkinkan zat terlarut bereaksi lebih cepat.
Garis lintang yang luas di mana tekanan dan suhu fluida fase padat dapat
diubah memungkinkan sifat-sifatnya bervariasi secara luas.
Karbon dioksida cairan superkritis adalah pelarut yang sangat baik untuk
zat terlarut organik. Hal ini menyebabkan penggunaannya sebagai
pengganti pelarut organoklorin untuk membersihkan bagian logam dan dry
cleaning. Keuntungan utama dari fluida karbon dioksida superkritis dalam
beberapa aplikasi adalah mudah menguap

468 Kimia Lingkungan

Sangat
kritis
P c cairan
Tekanan

Cair
Padat

Gas T c

Suhu

GAMBAR 17.6 Plot suhu-tekanan menunjukkan superkritikalitas.

dari zat terlarut dengan melepaskan tekanan. Hal ini menyebabkan minat
pada pelarut sebagai kendaraan untuk cat dan pelapis. Dengan peralatan
yang tepat, karbon dioksida yang dilepaskan dapat diambil kembali dan
direkomendasikan kembali ke kondisi superkritis untuk didaur ulang.
Kemampuan ini cenderung mengatasi kritik terhadap penggunaan
karbondioksida, yang tentunya merupakan gas rumah kaca saat dilepaskan
ke atmosfer. Cairan karbon dioksida superkritis memiliki sifat yang sangat
organofilik, yang mungkin berlebihan untuk beberapa aplikasi dengan zat
terlarut yang lebih polar atau ionik. Penambahan kosolvent polar, seperti metil
alkohol, dapat mengatasi kerugian ini. Keuntungan lebih lanjut dari karbon
dioksida fluida superkritis sebagai pelarut adalah kemampuannya untuk
melarutkan gas, ditingkatkan dengan tekanan yang sangat tinggi di mana
fluida karbon dioksida fluida superkritis harus dipertahankan. Hal ini
memungkinkan reaksi terjadi secara efisien dengan reaktan gas dalam cairan
superkritis karbon dioksida yang tidak mungkin terjadi.
Cairan superkritis memiliki beberapa kelemahan. Kerugian utama dari
pelarut tersebut adalah peralatan khusus yang diperlukan untuk
mempertahankan kondisi superkritis yang relatif parah. Namun,
keunggulan karbon dioksida fluida superkritis berupa biaya rendah,
kelimpahan tinggi dari sejumlah sumber, sifat tidak beracun, tidak mudah
terbakar, dan fakta bahwa ia tidak diklasifikasikan sebagai pelarut
organik yang mudah menguap menyebabkan peningkatan penggunaan
pelarut ini.

17.9.3 G AS -E xpanded S OLVENTS


Beberapa masalah penanganan dan keselamatan yang terkait dengan
penggunaan karbon dioksida superkritis dapat diatasi dengan pelarut yang
diperluas gas yang terdiri dari gas bertekanan subkritis (biasanya karbon
dioksida) yang bersentuhan dengan pelarut organik. Karbon dioksida
larut dalam cairan organik dan meningkatkan volume cairan beberapa
kali lipat. Sebanyak 80% pelarut organik dapat diganti dengan pendekatan
ini. Sifat-sifat pelarut diubah secara signifikan dengan adanya karbon
dioksida. Kemungkinan yang menarik adalah bahwa karbon dioksida, yang
digunakan dalam alat pemadam kebakaran, dapat membuat pelarut
hidrokarbon yang mudah menguap jauh lebih tidak mudah terbakar
sehingga memungkinkan substitusinya untuk cairan hidrokarbon
terklorinasi yang bermasalah secara lingkungan dan toksikologis.

17.10 MENINGKATKAN
REAKSI
Salah satu aspek terpenting dari kimia hijau adalah peningkatan kecepatan
dan tingkat penyelesaian reaksi kimia. Dua cara utama yang dapat
dilakukan adalah dengan menambahkan energi ke sistem reaksi atau
dengan mengurangi energi aktivasi yang diperlukan untuk menjalankan
reaksi.
Katalis adalah zat yang memungkinkan reaksi berlangsung lebih cepat (atau
sama sekali). Katalis dapat mengaktifkan semua jenis reaksi termasuk
oksidasi, reduksi, dan berbagai reaksi organik. Itu

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 469

Pilihan katalis sangat penting dalam praktik kimia hijau karena dapat
menambah bahaya proses kimia dan menghasilkan produk sampingan dan
kontaminan produk yang merepotkan . Hal ini dapat terjadi, misalnya,
dengan katalis homogen yang dicampur secara erat dengan reagen yang
terlibat dalam sintesis kimia. Katalis yang paling cocok untuk praktik kimia
hijau adalah katalis heterogen, seperti saringan molekuler, yang dapat
disimpan terpisah dari produk. Sedapat mungkin, katalis semacam itu harus
tidak beracun.
Secara umum katalis paling hijau adalah enzim yang telah berkembang
pada organisme untuk melakukan proses biokimia. 7 Karena mereka
berkembang dalam organisme dalam kondisi yang mendukung kehidupan,
reaksi enzimatik pada dasarnya dilakukan dalam air dalam kondisi suhu
dan tekanan sekitar. Mereka umumnya sangat cepat dan spesifik. Reaksi
tersebut telah digunakan selama ribuan tahun dalam proses fermentasi, seperti
konversi sukrosa dalam gula tebu menjadi glukosa dan gula fruktosa oleh
enzim invertase dan selanjutnya fermentasi kedua monosakarida ini
menjadi etanol oleh enzim zymase dalam ragi. Dalam beberapa tahun
terakhir, dibantu oleh teknik DNA rekombinan (rekayasa genetika), proses
enzim telah dikembangkan untuk melakukan berbagai macam proses
kimiawi. Di antara fungsi yang dapat dilakukan katalis enzim adalah
reaksi oksidasi dan reduksi, reaksi hidrolisis, transfer gugus fungsi ke atau
dari molekul organik, dan penambahan ke gugus melintasi ikatan rangkap
atau sebaliknya.
Cara paling dasar untuk memasukkan energi ke dalam sistem reaksi
adalah dengan pemanasan eksternal. Hal ini dapat dilakukan dengan hanya
memanaskan bejana reaksi dari luar, dengan kumparan uap yang
dibenamkan dalam bejana reaksi, atau dengan kumparan listrik yang
dipanaskan dengan tahanan yang
direndam dalam sistem reaksi. Praktik kimia hijau berupaya mengembangkan
cara yang lebih elegan untuk memasukkan energi ke dalam sistem reaksi
sebagai alternatif pemanasan eksternal.
Gelombang mikro dapat digunakan untuk menambah energi pada reaksi
untuk meningkatkan laju reaksi. Gelombang mikro merupakan radiasi
elektromagnetik dengan panjang gelombang 1 cm sampai 1 m (frekuensi 30
GHz sampai 300 Hz). Untuk menghindari interferensi dengan gelombang
mikro yang digunakan dalam komunikasi, generator gelombang mikro
industri dan rumah tangga biasanya beroperasi pada 2,45 GHz. Gelombang
mikro diserap oleh molekul polar, seperti air, menyebabkan reorientasi cepat
molekul dalam medan gelombang mikro. Hasilnya adalah masukan energi
yang tinggi langsung ke zat yang terkena gelombang mikro sehingga
menambah energi dan mempercepat reaksi. Energi gelombang mikro dapat
dimasukkan langsung ke dalam media reaksi dengan volume yang relatif
kecil, mengurangi kebutuhan bahan dan meminimalkan limbah. Gelombang
mikro dapat digunakan untuk meningkatkan reaksi dalam (1) media air, (2)
pelarut organik polar seperti dimetilformamida, dan (3) reaksi bebas media
, seperti reaktan padat campuran.
Menundukkan medium reaksi ke energi ultrasound pada frekuensi antara 20 dan
100 kHz dapat memasukkan pulsa energi yang sangat tinggi ke dalam
medium. Pendekatan untuk meningkatkan reaksi ini biasa disebut
sonokimia . Umumnya, ultrasound dihasilkan oleh efek piezoelektrik yang
melaluinya kristal zat seperti barium titanat yang diresapi keramik
mengalami pembalikan medan listrik dengan cepat, mengubah energi listrik
menjadi energi suara dengan efisiensi yang dapat mencapai 95%.
Keuntungan sonokimia adalah bahwa ia dapat memasukkan energi tinggi ke
dalam daerah mikro-skopik yang memungkinkan terjadinya reaksi tanpa
memanaskan media reaksi.
Aliran arus searah listrik melalui media reaksi dapat menyebabkan reduksi
dan oksidasi terjadi. Reduksi, penambahan elektron, e - , dapat terjadi pada
katoda yang bermuatan relatif negatif, dan oksidasi, hilangnya elektron,
pada anoda yang bermuatan relatif positif. Contoh sederhana dari proses
elektrokimia yang digunakan untuk membuat bahan kimia industri
terjadi ketika arus searah dilewatkan melalui natrium klorida cair, NaCl
untuk menghasilkan unsur natrium dan unsur klor. Di katoda, ion natrium
berkurang:

Na + + e - Æ Na ( l ) (17,8)
dan di anoda, ion klorida dioksidasi menjadi unsur gas
klor:
2Cl - Æ Cl 2 ( g ) + 2 e (17.9)
-

470 Kimia Lingkungan

memberikan reaksi bersih


berikut:

2Na +
+ 2Cl - Æ 2Na ( l ) + Cl 2 ( g ) (17.10)
Reaksi tersebut menggunakan energi listrik secara efisien dan terjadi
dengan
ekonomi atom 100%. Oksidasi dan reduksi elektrokimia dapat dikontrol
oleh potensi yang diterapkan, oleh
media tempat terjadinya, dan dengan elektroda yang digunakan. Dalam arti
tertentu, proses elektrokimia menggunakan reagen "bebas materi" ; tidak ada
pendekatan lain yang lebih mendekati pencapaian kimia hijau yang ideal.
Reaksi fotokimia menggunakan energi foton cahaya atau radiasi ultraviolet
untuk menyebabkan terjadinya reaksi. Untuk radiasi elektromagnetik
frekuensi n, energi foton diberikan oleh persamaan E = h n, di mana h adalah
konstanta Planck. Karena foton dapat diserap secara langsung oleh molekul
atau gugus fungsi pada molekul, penerapan radiasi elektromagnetik dari
energi yang sesuai ke media reaksi dapat memasukkan sejumlah besar
energi ke dalam spesies reaktan tanpa secara signifikan memanaskan
medium. Energi fotokimia dapat digunakan untuk menyebabkan reaksi
sintesis terjadi lebih efisien dan dengan produksi limbah sampingan yang
lebih sedikit daripada proses nonfotokimia. 8,9 Salah satu contohnya
adalah asilasi benzoquinon dengan aldehida untuk menghasilkan
asilhidrokuinon, zat antara yang digunakan untuk membuat beberapa polimer
khusus:

HAI OH O
HAI
hν R
+ C
H. R (17.11)
HAI OH
Benzoquinone Acylhydroquinone
(R adalah gugus hidrokarbon)

Reaksi ini terjadi dengan ekonomi atom 100%. Tidak seperti


jenis reaksi Friedel-Crafts standar , yang memanfaatkan efek katalitik halida
asam jenis
asam Lewis , terutama aluminium klorida, AlCl , proses fotokimia tidak
3
memerlukan zat katalitik yang berpotensi reaktif dan sensitif terhadap kelembapan
dan udara .
Reagen tidak harus menyerap foton secara langsung untuk menjalani reaksi
yang diinduksi secara fotokimia. Dalam beberapa kasus, spesies reaktif
fotokimia dapat ditambahkan yang menyerap foton, kemudian
menghasilkan spesies tereksitasi reaktif atau radikal bebas yang
melakukan reaksi tambahan. Contohnya adalah hidrogen peroksida, yang
menyerap foton
H. HAI + h n Æ HO ∑ + HO ∑
2 2 (17,12)
untuk menghasilkan radikal hidroksil reaktif yang bereaksi dengan sejumlah
spesies lain.

17.11 EKOLOGI
INDUSTRI
Gambar 17.7 mengilustrasikan cara lama produksi industri yang berlaku pada
hari- hari awal revolusi industri. Bahan mentah dan energi diambil dari
sumber yang tidak dapat diperbarui, termasuk kayu dari kayu tua, dan
produk dibuat tanpa mempertimbangkan limbah atau polutan. Polutan udara
dan air dilepaskan begitu saja ke atmosfer dan saluran air, dan produk
sampingan limbah padat, setengah padat, dan cair ditempatkan di geosfer
tanpa mempertimbangkan efeknya. Setelah produk digunakan, produk
tersebut dibuang begitu saja ke lingkungan tanpa memikirkan dampak
lingkungan. Ide keberlanjutan adalah konsep asing. Akibatnya, udara dan air
menjadi tercemar dan tanah dikotori oleh tempat pembuangan limbah dan
produk konsumen yang dibuang.
Beberapa efek buruk dari produksi yang sembrono tanpa
memperhatikan keberlanjutan dicatat di Bagian 17.1. Di awal bab ini
disebutkan bahwa alternatif yang layak untuk yang lama

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 471


Bahan mentah, tidak bisa diperbarui

Polutan
nergi, tak terbarukan

Produksi Distribusi Prod


Konsumen
uk
yang
dibu
Limbah

ang,
limb
ah
GAMBAR 17.7 Model produksi lama tanpa memperhatikan konsumsi energi dan sumber
daya tak terbarukan atau pertimbangan pelepasan polutan atau pembuangan limbah.

cara-cara yang tidak berkelanjutan sebagian disediakan oleh praktik


ekologi industri, yang muncul sebagai disiplin ilmu yang diakui sekitar tahun
1990. Ekologi industri adalah pendekatan komprehensif untuk produksi,
distribusi, pemanfaatan, dan penghentian barang dan jasa dengan cara
yang memaksimalkan saling menguntungkan pemanfaatan bahan dan
energi di antara perusahaan, sehingga meminimalkan konsumsi bahan
mentah dan energi yang tidak dapat diperbarui
sekaligus mencegah produksi limbah dan 10
Praktik ekologi industri
polutan.
melibatkan optimalisasi pemanfaatan bahan mulai dari bahan mentah dan
berlanjut melalui bahan jadi, ke komponen, ke produk, dan akhirnya ke nasib
akhir produk usang dan komponennya. Selain bahan dan sumber daya,
ekologi industri mempertimbangkan energi dan modal.
Gambar 17.8 menunjukkan ekologi industri yang beroperasi dengan cara
yang ideal. Gambar ini mengilustrasikan input minimal bahan mentah
dan energi, produksi minimum limbah, dan sirkulasi maksimum material
dalam sistem yang merupakan karakteristik sistem ekologi industri yang ideal.
Ekologi industri dianalogikan dengan ekologi di alam di mana
organisme membuat jaring saling bergantung yang rumit di mana setiap
jenis organisme memanfaatkan produk limbah dari orang lain untuk
kebutuhan mereka sendiri. Ini menghasilkan efisiensi yang sangat tinggi dari
pemanfaatan sumber daya di alam dengan pada dasarnya tidak ada limbah.
Organisme beroperasi di ekosistem alami. Demikian pula, perusahaan yang
mempraktikkan ekologi industri beroperasi di ekosistem industri.
Ada beberapa analogi penting antara ekologi industri dan ekologi alam.
Salah satunya adalah analogi di balik evolusi organisme dan ekosistemnya
melalui seleksi alam di mana organisme yang paling cocok dengan
lingkungan tertentu berevolusi melalui proses genetik. Demikian pula, sistem
ekologi industri telah berkembang melalui proses seleksi alam. Jika
produk limbah tersedia, kemungkinan besar perusahaan akan
mengembangkan untuk memanfaatkan produk tersebut. Jika muncul usaha
yang lebih efisien untuk memanfaatkan limbah, itu akan menjadi dominan.
Praktik semacam ini telah terjadi sejak industri pertama kali muncul,
berabad-abad sebelum ekologi industri diakui secara resmi. Perlu diingat
bahwa dengan pemahaman saat ini tentang sifat ekologi industri, sesuatu
seperti "desain cerdas" berpotensi untuk diterapkan pada ekosistem
industri. Berdasarkan pengetahuan tentang perusahaan industri, kebutuhan
mereka, dan pasar mereka, serta memanfaatkan kekuatan komputasi yang
besar yang sekarang tersedia bagi para perencana, sistem ekologi industri
dapat direncanakan, dibangun, dan dioperasikan yang berfungsi dan
efisien.

472 Kimia Lingkungan


komponen, bahan daur ulang

Barang
pembuata
n
Diproduksi
Komunikasi
bahan
Diperbaharui
Komponen

Diproses item
Energi Mengalir
Bahan
pengolahan
ahan perawan

Energi Mengalir
barang
Menghabiskan
Angkutan
Mendaur ulang,
Bahan daur Barang yang dipe
ulang
remanufaktur

GAMBAR 17.8 Komponen utama dari ekosistem industri yang menunjukkan aliran
maksimum material di dalam sistem.

Seperti halnya ekosistem alami yang tidak statis dan mengalami suksesi
ekologis, seperti padang rumput Æ semak hutan, ekosistem industri
mengalami bentuk suksesi ekologis. Perkembangan pesat dalam teknik
manufaktur, perubahan sumber bahan mentah atau energi, dan pergeseran
pasar pasti akan mengubah campuran perusahaan dalam ekosistem industri
dan cara mereka berinteraksi. Oleh karena itu, suatu bentuk seleksi alam
harus beroperasi untuk menyediakan sistem ekologi industri yang paling
efisien.

17.12 LIMA KOMPONEN UTAMA DARI EKOSISTEM


INDUSTRI
Ekosistem industri mencakup semua aspek produksi, pemrosesan, dan
konsumsi. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 17.8, terdapat beberapa
komponen berbeda dari ekosistem industri, yang dapat dikategorikan sebagai
berikut: ini adalah (1) produsen bahan utama, (2) sumber atau sumber energi,
(3) sektor pengolahan dan manufaktur bahan, (4) sektor pengolahan limbah,
dan (5) sektor konsumen. Dalam sistem ideal yang beroperasi dengan
praktik terbaik ekologi industri, aliran material di antara pusat-pusat utama
sangat tinggi. Setiap unsur sistem berevolusi dengan cara yang
memaksimalkan efisiensi sistem yang menggunakan bahan dan energi.
Akan lebih mudah untuk mempertimbangkan produsen bahan utama
dan pembangkit energi secara bersama-sama karena bahan dan energi
diperlukan agar ekosistem industri dapat beroperasi. Produsen atau produsen
bahan utama dapat terdiri dari satu atau beberapa perusahaan yang
berkomitmen untuk menyediakan bahan dasar yang menopang ekosistem
industri. Secara umum, dalam ekosistem industri yang realistis, sebagian
besar bahan yang diproses oleh sistem terdiri dari bahan perawan. Dalam
sejumlah kasus, dan semakin meningkat tekanan untuk mendaur ulang
bahan, sejumlah besar bahan tersebut berasal dari sumber daur ulang.
Proses yang memasukkan bahan perawan ke dalam sistem berbeda-beda
menurut jenis bahannya, tetapi secara umum dapat dibagi menjadi beberapa
langkah utama. Biasanya, langkah pertama adalah ekstraksi, dirancang
untuk menghilangkan zat yang diinginkan selengkap mungkin dari zat lain
dengan

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 473

yang terjadi. Tahap pengolahan bahan ini dapat menghasilkan bahan limbah
dalam jumlah besar yang perlu dibuang, seperti halnya dengan beberapa
bijih logam di mana logam merupakan persentase kecil dari bijih yang
ditambang. Dalam kasus lain, seperti biji jagung yang menjadi basis industri
produk jagung, “limbah” - dalam contoh khusus ini batang jagung yang terkait
dengan biji-bijian — dapat dibiarkan di tanah untuk menambah humus
dan meningkatkan kualitas tanah. Langkah konsentrasi dapat mengikuti
ekstraksi untuk menempatkan bahan yang diinginkan ke dalam bentuk yang
lebih murni. Setelah pemekatan, bahan dapat dimasukkan melalui tahap
pemurnian tambahan termasuk pemisahan. Mengikuti langkah- langkah
ini, bahan biasanya menjadi sasaran pemrosesan dan persiapan tambahan
yang mengarah ke bahan jadi. Melalui berbagai langkah ekstraksi,
konsentrasi, pemisahan, pemurnian, pemrosesan, persiapan, dan penyelesaian,
berbagai operasi fisik dan kimia digunakan, dan limbah yang perlu dibuang
dapat diproduksi. Bahan daur ulang dapat dimasukkan di berbagai bagian
proses, meskipun biasanya dimasukkan ke dalam sistem mengikuti langkah
konsentrasi.
Ekstraksi dan persiapan sumber energi dapat mengikuti banyak langkah
yang diuraikan di atas untuk ekstraksi dan persiapan bahan. Misalnya,
proses yang terlibat dalam mengekstraksi uranium dari bijih,
memperkayanya dalam isotop uranium-235 yang dapat fisi , dan
memasukkannya ke dalam batang bahan bakar untuk produksi tenaga fisi
nuklir mencakup semua yang diuraikan di atas untuk bahan. Di sisi lain,
beberapa sumber batubara yang kaya pada dasarnya diambil dari
lapisan batubara dan dikirim ke pembangkit listrik untuk pembangkit listrik
dengan hanya proses minimal, seperti pemilahan dan penggilingan.
Bahan daur ulang yang ditambahkan ke sistem pada bahan utama dan
tahap produksi energi dapat berasal dari sumber sebelum dan sesudah
konsumen. Sebagai contoh, kertas daur ulang dapat dimaserasi dan
ditambahkan pada tahap pembuatan pulping kertas. Aluminium daur ulang
dapat ditambahkan pada tahap logam molek produksi logam aluminium.
Bahan jadi dari produsen bahan primer dibuat untuk membuat produk di
sektor pengolahan dan manufaktur bahan , yang seringkali merupakan sistem
yang sangat kompleks. Misalnya, pembuatan mobil membutuhkan baja
untuk rangka, plastik untuk berbagai komponen, karet pada ban, timbal
dalam baterai, dan tembaga dalam kabel, bersama dengan sejumlah besar
bahan lainnya. Biasanya, langkah pertama dalam pembuatan dan
pemrosesan material adalah operasi pembentukan. Misalnya, baja lembaran
yang cocok untuk membuat rangka mobil dapat dipotong, ditekan, dan dilas
ke dalam konfigurasi yang diperlukan untuk membuat rangka. Pada langkah
ini beberapa limbah mungkin dihasilkan yang perlu dibuang. Contoh limbah
tersebut terdiri dari komposit serat karbon / epoksi yang tersisa dari bagian
pembentuk seperti rumah mesin pesawat jet. Komponen jadi dari
langkah pembentukan dibuat menjadi produk jadi yang siap untuk pasar
konsumen.
Sektor pengolahan dan manufaktur material menghadirkan beberapa
peluang untuk daur ulang. Pada titik ini, mungkin berguna untuk
menentukan dua aliran berbeda dari bahan daur ulang:

• Aliran proses daur ulang yang terdiri dari bahan yang didaur ulang
dalam operasi manufaktur itu sendiri
• Aliran daur ulang eksternal yang terdiri dari bahan yang didaur
ulang dari produsen lain atau dari produk pasca-konsumen

Bahan yang cocok untuk didaur ulang dapat sangat bervariasi. Umumnya,
bahan dari aliran daur ulang proses paling cocok untuk didaur ulang karena
merupakan bahan yang sama yang digunakan dalam operasi pabrikan.
Bahan daur ulang dari luar, terutama yang berasal dari sumber pasca-
konsumen, dapat sangat bervariasi dalam karakteristiknya karena kurangnya
kontrol yang efektif atas bahan pasca- konsumen daur ulang. Oleh karena itu,
produsen mungkin enggan menggunakan zat tersebut.
Di sektor konsumen , produk dijual atau disewakan kepada konsumen
yang menggunakannya. Durasi dan intensitas penggunaan sangat
bervariasi dengan produk; handuk kertas hanya digunakan sekali, sedangkan
mobil dapat digunakan ribuan kali selama bertahun-tahun. Namun, dalam
semua kasus, akhir masa pakai produk telah tercapai dan produk tersebut
(1) dibuang atau (2) didaur ulang. Keberhasilan sistem ekologi industri
total dapat diukur sebagian besar dengan sejauh mana daur ulang
mendominasi daripada pembuangan.

474 Kimia Lingkungan

Daur ulang telah menjadi begitu banyak dipraktikkan sehingga sektor pemrosesan
limbah yang sepenuhnya terpisah dari sistem ekonomi sekarang dapat ditentukan. Sektor ini
terdiri dari perusahaan yang secara khusus menangani pengumpulan, pemisahan, dan
pemrosesan bahan yang dapat didaur ulang dan distribusinya kepada pengguna akhir.
Operasi semacam itu mungkin sepenuhnya swasta atau mungkin melibatkan upaya kerja
sama dengan sektor pemerintah. Mereka sering kali didorong oleh undang-undang
dan peraturan yang memberikan sanksi terhadap hanya membuang barang dan bahan
bekas, serta insentif ekonomi dan peraturan yang positif untuk daur ulangnya.

17.13 METABOLISME
INDUSTRI
Metabolisme industri mengacu pada proses di mana bahan dan
komponen mengalami ekosistem industri. Ini sejalan dengan proses
metabolisme yang terjadi dengan makanan dan nutrisi dalam sistem
biologis. Seperti metabolisme biologis, metabolisme industri dapat ditangani
pada beberapa tingkat. Tingkat metabolisme industri di mana kimia hijau,
khususnya, berperan pada tingkat molekuler di mana zat diubah secara
kimiawi untuk menghasilkan bahan yang diinginkan atau
menghasilkan energi. Metabolisme industri dapat ditangani dalam proses
unit individu di pabrik, di tingkat pabrik, di tingkat ekosistem industri,
dan bahkan secara global.
Perbedaan yang signifikan antara metabolisme industri seperti yang
dipraktikkan sekarang dan proses metabolisme alami berkaitan dengan
limbah yang dihasilkan oleh sistem ini. Ekosistem alam telah berkembang
sedemikian rupa sehingga limbah sebenarnya hampir tidak ada. Misalnya,
bahkan bagian tanaman yang tersisa setelah biodegradasi bahan tanaman
membentuk humus tanah (lihat Bab 16) yang memperbaiki kondisi tanah
tempat tanaman tumbuh. Akan tetapi, sistem industri antropogenik telah
berkembang sedemikian rupa sehingga menghasilkan limbah dalam jumlah
besar, di mana limbah dapat didefinisikan sebagai penggunaan sumber
daya alam secara disipatif . Lebih jauh, penggunaan material oleh manusia
memiliki kecenderungan untuk mengencerkan dan menghilangkan material
dan menyebarkannya ke lingkungan. Material dapat berakhir dalam bentuk
fisik atau kimia yang menyebabkan reklamasi menjadi tidak praktis karena
energi dan upaya yang diperlukan. Ekosistem industri yang berhasil
mengatasi kecenderungan seperti itu.
Organisme yang melakukan proses metabolisme menurunkan bahan
untuk mengekstraksi energi (katabolisme) dan mensintesis zat baru
(anabolisme). Ekosistem industri melakukan fungsi yang serupa. Tujuan
metabolisme industri dalam ekosistem industri yang berhasil adalah
membuat barang yang diinginkan dengan produk sampingan dan limbah
paling sedikit. Ini bisa menjadi tantangan yang signifikan. Misalnya,
untuk menghasilkan timbal dari bijih timbal untuk baterai mobil
memerlukan penambangan bijih dalam jumlah besar, mengekstraksi fraksi
yang relatif kecil dari bijih yang terdiri dari mineral timbal sulfida, dan
memanggang serta mereduksi mineral tersebut untuk mendapatkan logam
timbal. Keseluruhan proses menghasilkan sejumlah besar tailing
terkontaminasi timbal yang tersisa dari ekstraksi mineral dan sejumlah
besar produk samping sulfur dioksida, yang harus direklamasi untuk
membuat asam sulfat dan tidak dilepaskan ke lingkungan. Sebaliknya, jalur
daur ulang mengambil timah murni dari baterai daur ulang dan
melelehkannya untuk menghasilkan timbal untuk baterai baru; keuntungan
dari daur ulang dalam hal ini sudah jelas. Proses metabolisme industri yang
menekankan daur ulang diinginkan karena daur ulang pada dasarnya
memberikan reservoir bahan yang konstan dalam lingkaran daur ulang.
Organisme hidup memiliki sistem kontrol yang rumit. Mempertimbangkan metabolisme
yang terjadi di seluruh ekosistem alami, ini dianggap mengatur sendiri . Jika herbivora
yang mengkonsumsi biomassa tumbuhan menjadi terlalu melimpah dan mengurangi
stok biomassa, jumlahnya tidak dapat dipertahankan, populasinya kembali mati, dan
sumber makanannya pulih kembali. Ekosistem yang paling sukses adalah ekosistem
di mana mekanisme pengaturan sendiri ini beroperasi terus menerus tanpa variasi
populasi yang luas. Sistem industri tidak secara inheren beroperasi dengan cara mengatur
diri sendiri yang menguntungkan lingkungannya, atau bahkan bagi dirinya sendiri
dalam jangka panjang. Contoh kegagalan swa-regulasi sistem industri berlimpah di mana
perusahaan telah secara sia-sia memproduksi barang dalam jumlah besar dengan nilai
marjinal, berjalan melalui sumber daya yang terbatas dalam waktu singkat, dan
membuang bahan ke lingkungan mereka, mencemari lingkungan dalam prosesnya.
Terlepas dari pengalaman buruk ini, dalam kerangka hukum dan peraturan yang tepat
yang dirancang untuk menghindari pemborosan dan kelebihan, ekosistem industri dapat
dirancang untuk beroperasi dengan cara yang mengatur sendiri . Pengaturan mandiri
seperti itu bekerja paling baik

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 475

dalam kondisi daur ulang maksimum di mana sistem tidak bergantung pada
sumber daya bahan mentah atau energi yang semakin menipis.

17.14 ALIRAN MATERI DAN DAUR ULANG DALAM EKOSISTEM


INDUSTRI
Dalam ekosistem industri, ada beberapa titik dimana bahan dapat didaur ulang
dan ada beberapa titik dimana limbah dihasilkan. Potensi produksi limbah
terbesar terletak pada tahap-tahap awal siklus di mana sejumlah besar
bahan yang pada dasarnya tidak berguna yang terkait dengan bahan
mentah, seperti tailing bijih, mungkin memerlukan pembuangan. Dalam
banyak kasus, hanya sedikit jika ada
sesuatu yang berharga yang dapat diperoleh dari limbah tersebut dan hal
terbaik untuk dilakukan adalah mengembalikannya ke sumbernya (biasanya
tambang), jika memungkinkan. Sumber besar limbah potensial lainnya, dan
seringkali yang paling banyak menyebabkan masalah, terdiri dari limbah
pasca-konsumen yang dihasilkan ketika siklus hidup produk selesai. Dengan
siklus ekologi industri yang dirancang dengan baik, limbah tersebut dapat
diminimalkan dan, idealnya, dihilangkan sama sekali.
Secara umum, jumlah limbah per unit keluaran menurun dalam melalui siklus
ekologi industri dari bahan baku murni hingga produk konsumen akhir. Selain itu,
jumlah energi yang dikeluarkan untuk menangani limbah atau daur ulang semakin
berkurang ke dalam siklus. Misalnya, limbah besi dari penggilingan dan pembentukan
suku cadang kendaraan bermotor dapat didaur ulang dari pabrikan ke produsen utama
besi sebagai baja bekas. Untuk dapat digunakan, baja tersebut harus dilebur kembali dan
dijalankan melalui proses pembuatan baja lagi, dengan konsumsi energi yang cukup
besar. Namun, item pasca- konsumen, seperti blok mesin, dapat diperbarui dan didaur
ulang ke pasar dengan pengeluaran energi yang relatif lebih sedikit.

17.15 EKOSISTEM INDUSTRI


KALUNDBORG
Contoh ekosistem industri fungsional yang paling sering dikutip adalah
Kalundborg, Denmark. Berbagai komponen ekosistem industri Kalundborg
ditunjukkan pada Gambar 17.9. Untuk a

Danau Tisso

Novo Nordisk
obat-obatan air

Kalsiu Gyproc
m papan dinding
Uap

Pupuk sulfat
lumpur
Pendingina
air
Te ASNAES listrik Bahan bak Statoil
rb pembangkit listrik gas minyak bumi
a Uap kilang minyak
A
S
Batu bara, jeruk n ul
Semen,
fuMinyak mentah
jalan Panaskan
uap
bahan
Kemira
asam
belerang
menanam
Rumah kaca Rumah Peternaka

GAMBAR 17.9 The Kalundborg, Denmark, ekosistem industri, yang sering dikutip
sebagai contoh sukses dari praktik ekologi industri.

476 Kimia Lingkungan

derajat, sistem Kalundborg berkembang secara spontan, tanpa direncanakan


secara khusus sebagai ekosistem industri. Ini didasarkan pada dua pemasok
energi utama, pembangkit listrik tenaga batu bara ASNAES 1500-MW dan
kompleks penyulingan minyak Statoil 4–5 juta ton / tahun, masing-masing
yang terbesar dari jenisnya di Denmark. Pembangkit tenaga listrik menjual
steam proses ke kilang minyak, dimana ia menerima bahan bakar gas dan
air pendingin. Belerang yang dikeluarkan dari minyak bumi masuk ke
pabrik asam sulfat Kemira. Panas produk sampingan dari dua pembangkit
energi digunakan untuk pemanasan distrik rumah dan perusahaan komersial,
serta untuk menghangatkan rumah kaca dan operasi budidaya ikan. Uap dari
pembangkit listrik digunakan oleh pabrik farmasi Novo Nordisk senilai $ 2
miliar / tahun, sebuah perusahaan yang memproduksi enzim industri dan 40%
dari pasokan insulin dunia. Tanaman ini menghasilkan lumpur biologis yang
digunakan
oleh lahan pertanian untuk pupuk, baik digunakan sebagai lumpur cair
maupun dalam bentuk kering. Kalsium sulfat yang diproduksi sebagai
produk sampingan dari penghilangan sulfur dengan pembersihan kapur dari
pabrik listrik digunakan oleh perusahaan Gyproc untuk membuat papan
dinding. Produsen papan dinding juga menggunakan gas pembakaran bersih
dari kilang minyak bumi sebagai bahan bakar. Abu terbang yang
dihasilkan dari pembakaran batubara masuk ke dalam semen dan timbunan
jalan. Danau Tisso berfungsi sebagai sumber air tawar. Contoh lain dari
pemanfaatan bahan yang efisien terkait dengan Kalundborg termasuk
penggunaan lumpur dari pabrik yang mengolah air dan limbah dari
pabrik pengolahan tambak ikan untuk pupuk, dan pencampuran ragi
berlebih dari produksi insulin Novo Nordisk sebagai suplemen untuk pakan
babi.
Perkembangan kompleks Kalundborg terjadi dalam jangka waktu yang
lama, dimulai pada tahun 1960-an, dan memberikan beberapa pedoman
bagaimana ekosistem industri dapat berkembang secara alami. Yang
pertama dari banyak pengaturan sinergis (saling menguntungkan) adalah
kogenerasi uap yang dapat digunakan bersama dengan listrik oleh
pembangkit listrik ASNAES. Uap pertama kali dijual ke kilang minyak
Statoil, kemudian, karena keuntungan produksi uap berskala besar dan
terpusat menjadi jelas, uap juga disediakan untuk rumah, rumah kaca, pabrik
farmasi, dan peternakan ikan. Kebutuhan untuk menghasilkan listrik lebih
bersih daripada yang mungkin hanya dengan membakar batu bara
belerang tinggi menghasilkan dua sinergi lagi. Pengoperasian unit pembersih
kapur untuk menghilangkan sulfur pada tumpukan pembangkit listrik
menghasilkan kalsium sulfat dalam jumlah besar, yang menemukan pasar
dalam pembuatan papan dinding gipsum. Ditemukan juga bahwa
produk sampingan gas pembakaran bersih dari operasi penyulingan
minyak bumi dapat menggantikan sebagian batu bara yang dibakar di
pembangkit listrik, yang selanjutnya mengurangi polusi.
Penerapan ekosistem Kalundborg terjadi terutama karena kontak pribadi
yang erat di antara para pengelola berbagai fasilitas dalam jaringan sosial dan
profesional yang relatif dekat dalam jangka waktu yang lama. Semua kontrak
telah didasarkan pada fundamental bisnis yang sehat dan bersifat bilateral.
Setiap perusahaan telah bertindak berdasarkan kepentingannya sendiri, dan
belum ada rencana induk untuk sistem secara keseluruhan. Badan pengatur
telah kooperatif, tetapi tidak memaksa dalam mempromosikan sistem. Industri
yang terlibat dalam perjanjian telah sesuai, dengan kebutuhan yang satu
sesuai dengan kemampuan yang lain dalam setiap perjanjian bilateral.
Jarak fisik yang terlibat kecil dan dapat diatur; tidak layak secara ekonomi
untuk mengirimkan komoditas seperti uap atau lumpur pupuk untuk jarak
jauh.

17.16 PERTIMBANGAN DAMPAK LINGKUNGAN


DALAM EKOLOGI INDUSTRI
Berdasarkan sifatnya, produksi industri berdampak pada lingkungan. Setiap
kali bahan mentah diekstraksi, diproses, digunakan, dan akhirnya dibuang,
beberapa dampak lingkungan akan terjadi. Dalam merancang sistem
ekologi industri, beberapa jenis utama dampak lingkungan harus
dipertimbangkan untuk meminimalkan dan menjaganya dalam batas yang
dapat diterima. Dampak ini dan tindakan yang diambil untuk mengatasinya
dibahas di bawah ini.
Untuk sebagian besar proses industri, dampak lingkungan pertama
adalah ekstraksi bahan mentah. Ini bisa menjadi kasus ekstraksi mineral
yang langsung, atau bisa juga tidak langsung, seperti pemanfaatan biomassa
yang ditanam di hutan atau lahan pertanian. Keputusan dasar, oleh karena itu,
adalah pilihan jenis

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 477


bahan yang akan digunakan. Jika memungkinkan, bahan harus dipilih
yang kemungkinan besar tidak akan kekurangan pasokan di masa
mendatang. Sebagai contoh, silika yang digunakan untuk membuat saluran
yang digunakan untuk komunikasi serat optik tersedia dalam jumlah yang
tidak terbatas dan pilihan yang jauh lebih baik untuk saluran komunikasi
daripada kawat tembaga yang dibuat dari sumber daya bijih tembaga yang
terbatas.
Sistem ekologi industri harus dirancang untuk mengurangi atau
bahkan menghilangkan emisi polutan udara sama sekali. Di antara kemajuan
terbaru yang paling menonjol di bidang itu adalah pengurangan yang
nyata dan bahkan penghapusan total emisi uap pelarut (karbon organik yang
mudah menguap, VOC), terutama yang berasal dari pelarut organoklorin.
Beberapa kemajuan di bidang ini telah dibuat dengan memerangkap uap
pelarut yang lebih efektif. Dalam kasus lain, penggunaan pelarut telah
dihilangkan sama sekali. Ini adalah kasus untuk CFC, yang tidak lagi
digunakan dalam pembuatan busa plastik dan pembersihan komponen
karena berpotensi mempengaruhi ozon stratosfer. Emisi polutan udara lainnya
yang harus dihilangkan adalah uap hidrokarbon, termasuk uap metana, CH 4 ,
dan oksida nitrogen atau sulfur.
Pembuangan polutan air harus dihilangkan seluruhnya jika
memungkinkan. Selama beberapa dekade, sistem pengolahan air yang
efisien dan efektif telah digunakan untuk meminimalkan pencemaran air.
Namun, ini adalah tindakan “ujung pipa” , dan jauh lebih diinginkan
untuk merancang sistem industri sedemikian rupa sehingga polutan air yang
potensial bahkan tidak dihasilkan.
Sistem ekologi industri harus dirancang untuk mencegah produksi
limbah cair yang mungkin harus dikirim ke pengolah limbah. Limbah
tersebut termasuk dalam dua kategori besar limbah berbasis air dan limbah
yang terkandung dalam cairan organik. Dalam kondisi saat ini, penyusun
tunggal terbesar dari apa yang disebut “limbah berbahaya” adalah air.
Penghapusan air dari aliran limbah secara otomatis mencegah polusi dan
mengurangi jumlah limbah yang perlu dibuang. Pelarut dalam limbah
organik sebagian besar mewakili konstituen yang berpotensi dapat didaur
ulang atau mudah terbakar. Ekosistem industri yang dirancang dengan baik
tidak memungkinkan limbah seperti itu dihasilkan atau meninggalkan lokasi
pabrik.
Selain limbah cair, banyak limbah padat yang harus diperhatikan
dalam ekosistem industri. Yang paling merepotkan adalah zat padat beracun
yang harus ditempatkan di tempat pembuangan sampah berbahaya yang
aman. Masalahnya menjadi sangat akut di beberapa negara industri di mana
ketersediaan ruang TPA sangat terbatas. Dalam pengertian umum, limbah padat
hanyalah sumber daya yang belum dimanfaatkan dengan baik. Kerja sama
yang lebih erat antara pemasok, produsen, konsumen, regulator, dan pendaur
ulang dapat meminimalkan jumlah dan bahaya limbah padat.
Setiap kali energi dikeluarkan, ada kerusakan lingkungan yang parah.
Oleh karena itu, efisiensi energi harus mendapat prioritas tinggi dalam
ekosistem industri yang dirancang dengan baik. Kemajuan yang signifikan
telah dicapai di bidang ini dalam beberapa dekade terakhir, terutama
karena tingginya biaya energi dan perbaikan lingkungan. Perangkat yang
lebih efisien, seperti motor listrik efisiensi tinggi, dan pendekatan, seperti
kogenerasi listrik dan panas, yang membuat penggunaan sumber daya
energi sebaik mungkin sangat disukai. Manfaat sampingan penting dari
pemanfaatan energi yang lebih efisien adalah penurunan emisi polutan
udara, termasuk gas rumah kaca.

17.17 SIKLUS KEHIDUPAN: MEMPERLUAS DAN MENUTUP MATERI


LOOP
Dalam pengertian umum, pandangan tradisional tentang pemanfaatan produk adalah
proses ekstraksi satu arah
Æ produksi Æ konsumsi Æ pembuangan ditunjukkan pada bagian atas
Gambar
17.10. Bahan yang diekstraksi dan dimurnikan dimasukkan ke dalam
produksi barang-barang berguna, biasanya dengan proses yang
menghasilkan produk sampingan limbah dalam jumlah besar . Setelah
produk menjadi usang, produk tersebut akan dibuang. Pada dasarnya, jalur
satu arah ini menghasilkan eksploitasi sumber daya yang relatif besar,
seperti bijih logam, dan akumulasi limbah yang konstan. Seperti yang
ditunjukkan di bawah Gambar 17.10, bagaimanapun, jalur satu arah
yang diuraikan di atas dapat menjadi siklus di mana barang-barang
manufaktur digunakan, dan kemudian didaur ulang di akhir masa pakainya.
Sebagai salah satu aspek dari sistem siklik, sering kali berguna bagi
produsen untuk memikul tanggung jawab atas produk mereka,
untuk mempertahankan "pengawasan". Idealnya, dalam sistem seperti itu,
produk dan / atau materi di dalamnya memiliki siklus hidup yang tidak
pernah berakhir; bila masa pakainya habis, produk tersebut akan diperbarui
atau diubah menjadi produk lain.
478 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 478
Industri Lingkungan

Ekstraks
i Pembuangan Pemanfaatan
Produksi

Produksi Pemanfaatan

Daur
ulang

GAMBAR 17.10 Jalur satu arah pemanfaatan sumber daya konvensional untuk membuat
barang manufaktur diikuti dengan pembuangan bahan dan barang pada akhirnya
menghabiskan bahan dalam jumlah besar dan membuat limbah dalam jumlah besar
(atas). Dalam ekosistem industri yang ideal (bawah), loop ditutup dan produk bekas
didaur ulang ke fase produksi.

Dari pembahasan di atas dan sisa bab ini, dapat disimpulkan bahwa
ekologi industri adalah tentang siklisasi material . Pendekatan ini
diringkas dalam pernyataan yang diatribusikan kepada Kumar Patel dari
Universitas California di Los Angles, "Tujuannya adalah tempat lahirnya
reinkarnasi , karena jika seseorang mempraktikkan ekologi industri dengan
benar, tidak ada kuburan." Agar praktik ekologi industri menjadi seefisien
mungkin, siklisasi bahan harus terjadi pada tingkat kemurnian bahan
setinggi mungkin dan tahap pengembangan produk seperti yang dibahas
dalam utilitas tertanam di bawah ini.
Dalam mempertimbangkan siklus hidup, penting untuk dicatat
bahwa perdagangan dapat dibagi menjadi dua kategori besar produk dan
jasa . Meskipun sebagian besar aktivitas komersial dulu terkonsentrasi pada
penyediaan barang dan produk dalam jumlah besar, sebagian besar
permintaan telah terpenuhi untuk beberapa segmen populasi, dan ekonomi
yang lebih kaya beralih lebih ke sistem berbasis layanan . Sebagian besar
perdagangan yang dibutuhkan untuk masyarakat modern terdiri dari
campuran jasa dan barang. Tren menuju ekonomi jasa menawarkan dua
keuntungan utama sehubungan dengan minimisasi limbah. Jelaslah,
pelayanan murni melibatkan sedikit materi. Kedua, penyedia layanan
berada dalam posisi yang jauh lebih baik untuk mengontrol bahan guna
memastikan bahwa bahan tersebut didaur ulang dan untuk mengontrol
limbah, memastikan pembuangannya dengan benar. Contoh yang sering
dikutip adalah mesin fotokopi. Mereka menyediakan layanan, dan mesin
fotokopi yang banyak digunakan membutuhkan perawatan dan
pembersihan yang sering. Komponen mesin tersebut dan bahan habis pakai,
seperti kartrid toner, terdiri dari bahan yang pada akhirnya harus dibuang
atau didaur ulang. Dalam hal ini sering kali wajar bagi penyedia untuk
menyewakan mesin kepada pengguna, bertanggung jawab atas pemeliharaan
dan nasib akhirnya. Idenya bahkan dapat diperluas untuk mencakup daur
ulang kertas yang diproses oleh mesin fotokopi, dengan penyedia bertanggung
jawab atas kertas daur ulang yang dicetak oleh mesin.
Dalam banyak kasus, agar praktis, daur ulang harus dilakukan dalam
skala yang lebih besar daripada hanya dalam satu industri atau produk.
Misalnya, plastik daur ulang yang digunakan dalam botol minuman ringan
untuk membuat botol minuman ringan baru tidak diperbolehkan karena
kemungkinan kontaminasi. Namun, plastik bisa digunakan sebagai bahan
baku suku cadang mobil. Biasanya, berbagai perusahaan terlibat dalam
pembuatan suku cadang mobil dan botol minuman ringan.
479 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 479
Industri Lingkungan

17.17.1 P roduct S TEWARDSHIP


Sejauh mana produk didaur ulang sangat dipengaruhi oleh hak asuh
produk. Misalnya, baterai yang mengandung kadmium atau merkuri
menimbulkan masalah polusi yang signifikan saat dibeli oleh publik;
digunakan di berbagai perangkat, seperti kalkulator dan kamera;
kemudian dibuang melalui sejumlah saluran, termasuk sampah kota.
Namun, jika baterai tersebut digunakan dalam satu organisasi, sangat
mungkin untuk memastikan bahwa hampir semuanya dikembalikan
untuk didaur ulang. Dalam kasus seperti ini, sistem penatalayanan dapat
dirancang di mana pemasar dan produsen menjalankan kontrol produk
dengan tingkat tinggi. Ini dapat dilakukan melalui beberapa cara. Salah
satunya adalah agar produsen tetap memiliki produk, seperti yang biasa
dilakukan dengan mesin fotokopi. Mekanisme lainnya adalah mekanisme di
mana sebagian besar dari harga pembelian dikembalikan untuk menukar
barang yang dibelanjakan. Pendekatan ini dapat bekerja sangat baik
dengan baterai yang mengandung kadmium atau merkuri. Harga
pembelian normal dapat menjadi dua kali lipat, kemudian didiskon menjadi
setengahnya dengan menukar baterai bekas.

17.17.2 E MBEDDED U TILITY


Gambar 17.11 dapat dianggap sebagai "piramida energi / bahan" yang
menunjukkan bahwa jumlah energi dan bahan yang terlibat menurun dari
bahan mentah ke produk jadi. Implikasi dari diagram ini adalah bahwa
energi yang secara signifikan lebih sedikit, dan tentu saja tidak ada lebih
banyak material, yang terlibat saat daur ulang dilakukan di dekat bagian atas
rantai aliran material daripada di dekat bagian bawah.
Dalam daur ulang tingkat rendah , bahan atau komponen dibawa kembali
ke dekat awal langkah pembuatannya. Misalnya, blok mesin mobil
mungkin dilebur untuk menghasilkan logam cair yang kemudian blok baru
dilemparkan. Dengan daur ulang tingkat tinggi , item atau bahan didaur
ulang sedekat mungkin dengan produk akhir. Dalam kasus blok mesin
mobil, blok tersebut dapat dibersihkan, dinding silinder dipasang kembali,
permukaan datar dipasang kembali, dan blok tersebut digunakan sebagai
platform untuk merakit mesin rekondisi. Dalam contoh ini dan banyak
contoh lainnya yang dapat dikutip, daur ulang tingkat tinggi
menggunakan lebih sedikit energi dan bahan dan secara inheren lebih efisien.

Kegunaan yang lebih besar dan kebutuhan energi yang lebih rendah
untuk produk daur ulang yang lebih tinggi dalam urutan aliran material
disebut utilitas tertanam . Salah satu tujuan utama dari suatu sistem industri

Produk
Daur ulang tingkat rendah
Daur ulang tingkat Majelis
tinggi
Pembuatan

Bahan

Sumber bahan baku

Kuantitas bahan dan energi yang terlibat

GAMBAR 17.11 Rantai aliran material atau piramida energi / material. Lebih sedikit
energi dan bahan yang terlibat saat daur ulang dilakukan di dekat akhir rantai aliran,
sehingga mempertahankan utilitas yang tertanam.
480 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 480
Industri Lingkungan
ekologi dan, oleh karena itu, salah satu alasan utama untuk melakukan
penilaian siklus-hidup adalah untuk mempertahankan utilitas tertanam dalam
produk dengan tindakan seperti daur ulang sedekat mungkin ke akhir aliran
material, dan hanya mengganti komponen sistem yang usang atau usang.
Contoh yang terakhir terjadi selama tahun 1960-an ketika mesin turboprop
yang efisien dan sangat andal dipasang kembali ke badan pesawat pesawat
komersial yang masih dapat digunakan untuk menggantikan mesin piston
yang relatif kompleks, sehingga memperpanjang masa pakai pesawat selama
satu dekade atau lebih.

17.18 PENILAIAN SIKLUS


HIDUP
Ekologi industri sedari awal harus memperhatikan proses / desain produk
dalam pengelolaan bahan, termasuk nasib akhir bahan ketika akan dibuang.
Produk dan bahan di dalamnya harus menjalani penilaian atau analisis
siklus hidup secara keseluruhan . Sebuah siklus hidup penilaian berlaku
untuk produk, proses, dan layanan melalui seluruh siklus hidup mereka
dari ekstraksi baku bahan-melalui manufaktur, distribusi, dan penggunaan-to
nasib akhir mereka dari sudut pandang menentukan, mengukur, dan akhirnya
meminimalkan dampak lingkungan mereka . Ini memperhitungkan
manufaktur, distribusi, penggunaan, daur ulang, dan pembuangan.
Penilaian siklus hidup sangat bermanfaat dalam menentukan manfaat
lingkungan relatif dari produk dan layanan alternatif. Di tingkat
konsumen, ini dapat terdiri dari evaluasi cangkir minum kertas versus
styrofoam. Pada skala industri, penilaian siklus hidup dapat melibatkan
evaluasi pembangkit listrik tenaga nuklir versus pembangkit listrik berbasis
energi fosil .
Langkah dasar dalam analisis siklus hidup adalah analisis inventaris ,
yang memberikan informasi kualitatif dan kuantitatif mengenai konsumsi
sumber daya material dan energi (pada awal siklus) dan pelepasan ke antrosfer,
hidrosfer, geosfer, dan atmosfer (selama atau di akhir siklus). Ini
didasarkan pada berbagai siklus material dan anggaran, dan mengukur
material dan energi yang dibutuhkan sebagai input serta manfaat dan
kewajiban yang ditimbulkan oleh produk. Area terkait analisis dampak
memberikan informasi tentang jenis dan tingkat dampak lingkungan yang
dihasilkan dari siklus hidup lengkap suatu produk atau aktivitas. Setelah
dampak lingkungan dan sumber daya dievaluasi, analisis perbaikan dapat
dilakukan untuk menentukan langkah-langkah yang dapat diambil untuk
mengurangi dampak terhadap lingkungan atau sumber daya.
Dalam membuat analisis siklus hidup, hal- hal berikut harus diperhatikan:

• Jika ada pilihan, pemilihan jenis bahan yang akan meminimalkan limbah
• Jenis bahan yang dapat digunakan kembali atau didaur ulang
• Komponen yang dapat didaur ulang
• Jalur alternatif untuk proses pembuatan atau untuk berbagai bagiannya

Meskipun analisis siklus hidup lengkap mahal dan memakan waktu,


analisis ini dapat menghasilkan keuntungan yang signifikan dalam
menurunkan dampak lingkungan, melestarikan sumber daya, dan
mengurangi biaya. Ini terutama benar jika analisis dilakukan pada tahap
awal dalam pengembangan produk atau layanan. Teknik-teknik
terkomputerisasi yang ditingkatkan membuat kemajuan signifikan dalam
kemudahan dan kemanjuran analisis siklus-hidup. Sampai saat ini, penilaian
siklus hidup sebagian besar terbatas pada bahan dan produk sederhana seperti
kain yang dapat digunakan kembali dibandingkan popok kertas sekali pakai.
Tantangan utama sekarang adalah memperluas upaya ini ke produk dan
sistem yang lebih kompleks seperti pesawat terbang atau produk elektronik.

17.18.1 S COPING IN L IFE -C YCLE A SSESSMENT


481 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 481
Industri
Sebuah langkah awal yang sangat penting dalam siklus hidup Lingkungan
ketetapan scoping
proses dengan menentukan batas-batas waktu, ruang, bahan, proses, dan produk untuk
dipertimbangkan. Pertimbangkan sebagai contoh pembuatan bagian-bagian yang
dibilas dengan pelarut organoklorida di mana beberapa pelarut hilang karena
penguapan ke atmosfer, dengan tetap berada di bagian-bagian tersebut, selama proses
distilasi dan pemurnian di mana pelarut dibuat sesuai untuk daur ulang , dan dengan
pembuangan pelarut limbah yang tidak bisa
Kimia Hijau dan Ekologi 481
Industri
dimurnikan kembali. Cakupan penilaian siklus hidup dapat dibuat sangat
sempit dengan membatasinya pada proses yang ada. Penilaian dapat
dilakukan terhadap kehilangan pelarut, dampak dari kehilangan tersebut, dan
cara untuk mengurangi kehilangan, seperti mengurangi emisi pelarut ke
atmosfer dengan memasang filter udara karbon aktif atau mengurangi
kehilangan selama pemurnian dengan menggunakan proses distilasi yang
lebih efisien. Penilaian siklus hidup yang lebih luas cakupannya adalah
dengan mempertimbangkan alternatif pelarut organoklorida. Cakupan
yang lebih luas akan mempertimbangkan apakah bagian- bagian itu perlu
dibuat; Apakah ada alternatif untuk penggunaannya?

17.19 PRODUK YANG DAPAT DIKONSUMSI, DAPAT DITOLAK DAN LAYANAN (TAHAN
LAMA)
Dalam ekologi industri, sebagian besar perlakuan analisis siklus hidup
membuat perbedaan antara produk habis pakai , yang pada dasarnya
digunakan dan disebarkan ke lingkungan selama siklus hidup dan layanan
atau produk tahan lama , yang pada dasarnya tetap dalam bentuk aslinya
setelah digunakan. Bensin jelas merupakan produk yang dapat dikonsumsi,
sedangkan mobil yang dibakar adalah produk jasa. Akan berguna,
bagaimanapun, untuk mendefinisikan kategori produk ketiga yang jelas
menjadi "usang" saat digunakan untuk tujuan yang dimaksudkan, tetapi
sebagian besar tetap tidak tersebar ke lingkungan. Oli motor yang digunakan
dalam mobil memiliki kandungan yang sedemikian rupa sehingga sebagian
besar bahan aslinya tetap ada setelah digunakan. Kategori bahan seperti itu
dapat disebut komoditas yang dapat didaur ulang .

17.19.1 D ESIRABLE C haracteristics OF C ONSUMABLES


Produk habis pakai termasuk deterjen, sabun tangan, kosmetik, cairan pencuci
kaca depan, pupuk, pestisida, toner printer laser, dan semua bahan lainnya
yang tidak mungkin diperoleh kembali setelah digunakan. Implikasi
lingkungan dari penggunaan bahan habis pakai sangat banyak dan
mendalam. Pada akhir 1960-an dan awal 1970-an, misalnya, surfaktan tak
terurai dalam deterjen menyebabkan masalah pembusaan dan estetika yang
parah di instalasi pengolahan air dan aliran keluar limbah, dan pembangun
fosfat dalam deterjen mendorong pertumbuhan alga yang berlebihan di
perairan penerima yang mengakibatkan eutrofikasi (lihat Bab 7). Timbal
dalam bensin bertimbal habis pakai tersebar luas ke lingkungan saat bensin
dibakar. Masalah ini sekarang telah diatasi dengan penerapan deterjen bebas
fosfat dengan surfaktan yang dapat terurai secara hayati dan penggunaan
bensin tanpa timbal secara wajib.
Karena mereka ditakdirkan untuk disebarkan ke lingkungan, bahan habis
pakai harus memenuhi beberapa kriteria "ramah lingkungan", termasuk yang
berikut ini:

• Degradabilitas : Ini biasanya berarti biodegradabilitas, seperti


konstituen deterjen rumah tangga yang terjadi di pabrik pengolahan
limbah dan di lingkungan. Degradasi kimia juga dapat terjadi.
• Nonbioakumulatif : Zat yang larut dalam lemak , sulit terurai
secara hayati, seperti DDT dan PCB, cenderung terakumulasi dalam
organisme dan diperbesar melalui rantai makanan. Karakteristik ini
harus dihindari pada bahan yang dapat dikonsumsi.
• Tidak Beracun : Sedapat mungkin, bahan habis pakai tidak boleh
beracun dalam konsentrasi yang kemungkinan besar akan dialami
organisme. Selain tidak sangat toksik, bahan habis pakai tidak boleh
mutagenik, karsinogenik, atau teratogenik (menyebabkan cacat lahir).

17.19.2 D ESIRABLE C haracteristics OF R ECYCLABLES


Bahan daur ulang digunakan di sini untuk mendeskripsikan bahan yang
tidak digunakan dalam arti deterjen cucian atau toner mesin fotokopi
Kimia Hijau dan Ekologi 482
Industri
dipakai, tetapi bukan barang tahan lama. Dalam konteks ini, daur ulang dapat
dipahami sebagai zat dan formulasi kimia. HCFC yang digunakan sebagai
cairan pendingin termasuk dalam kategori ini, seperti halnya etilen glikol
yang dicampur dengan air dalam
formulasi antibeku mesin mobil / antiboil (meskipun dalam praktiknya
jarang didaur ulang).

482 Kimia Lingkungan

Sedapat mungkin, bahan daur ulang harus seminimal mungkin


berbahaya sehubungan dengan toksisitas, kemampuan terbakar, dan bahaya
lainnya. Misalnya, baik pelarut hidrokarbon yang mudah menguap maupun
pelarut organoklorida (hidrokarbon terklorinasi) dapat didaur ulang setelah
digunakan untuk penghilang lemak bagian dan aplikasi lain yang
membutuhkan pelarut yang baik untuk bahan organik. Pelarut hidrokarbon
memiliki toksisitas yang relatif rendah, tetapi dapat menimbulkan bahaya
mudah terbakar selama penggunaan dan reklamasi untuk daur ulang.
Pelarut organoklorida kurang mudah terbakar, tetapi dapat
menimbulkan bahaya toksisitas yang lebih besar. Contoh pelarut semacam
itu adalah karbon tetraklorida, yang sangat tidak mudah terbakar sehingga
pernah digunakan dalam alat pemadam kebakaran, tetapi aplikasi saat ini
sangat dibatasi karena toksisitasnya yang tinggi.
Karakteristik yang jelas penting dari barang daur ulang adalah bahwa
barang tersebut harus dirancang dan diformulasikan agar dapat didaur
ulang. Dalam beberapa kasus, hanya ada sedikit kelonggaran dalam
merumuskan bahan yang berpotensi dapat didaur ulang; oli motor, misalnya,
harus memenuhi kriteria kinerja tertentu, termasuk kemampuan melumasi,
tahan terhadap suhu tinggi, dan atribut lainnya, terlepas dari nasib akhirnya.
Dalam kasus lain, formulasi dapat dimodifikasi untuk meningkatkan
kemampuan daur ulang. Misalnya, penggunaan tinta yang dapat dilepas
atau yang dapat dilepas di koran meningkatkan daur ulang kertas koran,
memungkinkannya untuk dikembalikan ke tingkat kecerahan yang dapat
diterima.
Untuk beberapa komoditas, potensi daur ulang sangat besar. Hal ini
dapat dicontohkan dengan minyak pelumas. Volume oli motor yang dijual
di Amerika Serikat setiap tahun untuk mesin pembakaran internal adalah
sekitar 2,5 miliar liter, suatu angka yang berlipat ganda jika semua oli
pelumas dipertimbangkan. Aspek yang sangat penting dalam
memanfaatkan barang daur ulang adalah pengumpulannya. Dalam kasus
oli motor, tingkat pengumpulan rendah dari konsumen yang mengganti oli
mereka sendiri, dan mereka bertanggung jawab atas penyebaran limbah oli ke
lingkungan.

17.19.3 D ESIRABLE C haracteristics OF S ervice P RODUCTS


Karena, pada prinsipnya setidaknya, produk jasa ditujukan untuk didaur ulang,
mereka memiliki batasan material yang lebih rendah dan batasan yang lebih
tinggi pada pembuangan akhir. Hambatan utama untuk mendaur ulang produk jasa
adalah kurangnya saluran yang nyaman untuk dimasukkan ke dalam lingkaran daur
ulang. Perangkat televisi dan peralatan utama seperti mesin cuci atau oven memiliki
banyak komponen yang dapat didaur ulang, tetapi sering berakhir di tempat
pembuangan sampah dan pembuangan limbah hanya karena tidak ada cara praktis
untuk memasukkannya dari pengguna dan ke dalam lingkaran daur ulang. Dalam
kasus seperti itu, intervensi pemerintah mungkin diperlukan untuk menyediakan
saluran yang sesuai. Satu solusi parsial untuk masalah pembuangan / daur ulang terdiri
dari pengaturan sewa guna atau pembayaran simpanan untuk barang-barang seperti
baterai untuk memastikan pengembaliannya ke pendaur ulang. Istilah "de-shopping" atau
"reverse shopping" menggambarkan proses di mana komoditas jasa akan dikembalikan ke
lokasi seperti tempat parkir tempat mereka dapat dikumpulkan untuk didaur ulang.
Menurut skenario ini, analogi supermarket adalah fasilitas di mana produk jasa
dikumpulkan dan dibongkar untuk didaur ulang.
Banyak yang dapat dilakukan dalam desain produk layanan untuk memfasilitasi
daur ulangnya. Salah satu karakteristik utama produk servis yang dapat
didaur ulang adalah kemudahan pembongkarannya sehingga komponen
yang dapat diproduksi ulang dan bahan yang dapat didaur ulang, seperti
kawat tembaga, dapat segera dilepas dan dipisahkan untuk didaur ulang.
17.20 DESAIN UNTUK
LINGKUNGAN
Desain untuk lingkungan adalah istilah yang diberikan untuk pendekatan
merancang dan merekayasa produk, proses, dan fasilitas dengan cara yang
meminimalkan dampak lingkungan yang merugikan dan, jika
memungkinkan, memaksimalkan efek lingkungan yang menguntungkan.
Dalam operasi industri modern, desain untuk lingkungan adalah bagian dari
skema yang lebih besar yang disebut "desain untuk X ", di mana " X " dapat
berupa salah satu dari sejumlah karakteristik seperti perakitan,
kemampuan manufaktur, keandalan, dan kemudahan servis. Dalam
membuat desain seperti itu, banyak karakteristik produk yang diinginkan
harus dipertimbangkan, termasuk penggunaan akhir, properti, biaya, dan
penampilan. Desain untuk lingkungan mensyaratkan bahwa

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 483

desain produk, proses pembuatannya, dan fasilitas yang terlibat dalam


membuatnya sesuai dengan tujuan lingkungan yang sesuai dan batasan
yang ditentukan oleh kebutuhan untuk menjaga kualitas lingkungan. Itu juga
harus mempertimbangkan nasib akhir produk, terutama apakah dapat didaur
ulang atau tidak di akhir masa pakai normalnya.

17.20.1 P RODUCTS , P ROCESSES , DAN F acilities


Dalam membahas desain lingkungan, perbedaan antara produk, proses, dan fasilitas harus
dijaga dalam perspektif yang jelas. Produk — ban mobil, deterjen, dan lemari es —
adalah barang yang dijual ke konsumen. Proses adalah cara menghasilkan produk dan
layanan. Misalnya, ban dibuat dengan proses di mana monomer hidrokarbon
dipolimerisasi untuk menghasilkan karet yang dicetak dalam bentuk ban dengan bangkai
yang diperkuat serat sintetis dan kawat baja. Sebuah fasilitas adalah di mana proses
yang dilakukan untuk menghasilkan atau memberikan produk atau jasa. Dalam kasus di
mana layanan dianggap sebagai produk, perbedaan antara produk dan proses menjadi
kabur. Misalnya, layanan perawatan rumput mengirimkan produk dalam bentuk pupuk,
pestisida, dan benih rumput, tetapi juga memberikan layanan murni termasuk pemotongan,
tepi, dan aerasi tanah.
Meskipun produk cenderung mendapat perhatian publik paling besar dalam
pertimbangan masalah lingkungan, proses sering kali lebih berdampak pada
lingkungan. Desain proses yang berhasil cenderung bertahan selama bertahun-tahun dan
digunakan untuk membuat berbagai macam produk. Meskipun produk dari suatu proses
mungkin memiliki dampak lingkungan yang minimal, proses pembuatan produk
tersebut mungkin memiliki efek lingkungan yang nyata. Contohnya adalah
pembuatan kertas. Dampak lingkungan dari kertas sebagai produk, meskipun dibuang
secara tidak benar, tidak terlalu besar, sedangkan proses pembuatannya melibatkan
penebangan kayu dari hutan, penggunaan air yang tinggi, potensi emisi berbagai
polutan udara, dan lainnya. faktor dengan implikasi lingkungan yang mendalam.
Proses mengembangkan hubungan simbiosis ketika seseorang menyediakan
produk atau layanan yang digunakan di tempat lain. Contoh dari hubungan
tersebut adalah antara pembuatan baja dan proses produksi oksigen yang
dibutuhkan dalam proses oksigen dasar di mana pengotor karbon dan silikon
dioksidasi dari besi cair untuk menghasilkan baja. Masa pakai yang lama
dan penerapan yang luas dari proses populer membuat desain mereka untuk
lingkungan menjadi yang paling penting.
Sifat dari sistem ekologi industri yang berfungsi dengan baik adalah
sedemikian rupa sehingga proses bahkan lebih terjalin daripada yang
seharusnya terjadi, karena produk sampingan dari beberapa proses digunakan
oleh proses lain. Oleh karena itu, proses yang digunakan dalam sistem seperti
itu dan hubungan timbal balik serta saling ketergantungan di antara mereka
sangat penting. Perubahan besar dalam satu proses mungkin memiliki “efek
domino” pada proses lainnya.

17.20.2 K EY F AKTOR DALAM D ESIGN UNTUK E


NVIRONMENT
Dua pilihan kunci yang harus dibuat dalam desain untuk lingkungan adalah
yang melibatkan material dan energi. Pilihan bahan dalam mobil
menggambarkan beberapa kemungkinan trade-off. Baja sebagai
komponen badan mobil membutuhkan energi yang relatif besar dan
melibatkan gangguan lingkungan yang signifikan dalam penambangan dan
pemrosesan bijih besi. Baja adalah bahan yang
relatif berat, sehingga lebih banyak energi yang digunakan untuk
menggerakkan mobil yang terbuat dari baja. Namun, baja tahan lama,
memiliki tingkat daur ulang yang tinggi, dan awalnya diproduksi dari
sumber bijih besi yang melimpah. Aluminium jauh lebih ringan dari baja
dan cukup tahan lama. Ini adalah salah satu komoditas yang paling sering
didaur ulang. Sumber utama aluminium yang baik, bijih bauksit, tidak
sebanyak bijih besi, dan energi dalam jumlah besar dibutuhkan untuk
produksi primer aluminium. Plastik adalah salah satu sumber komponen
otomotif. Berat plastik yang ringan mengurangi konsumsi bahan bakar
otomotif, plastik dengan sifat yang diinginkan siap dibuat, dan pencetakan serta
pembentukan komponen plastik adalah proses yang mudah. Namun,
komponen mobil plastik memiliki tingkat daur ulang yang rendah.
Tiga karakteristik terkait dari produk yang harus dipertimbangkan dalam desain untuk
lingkungan adalah daya tahan, dapat diperbaiki, dan dapat didaur ulang. Daya
tahan mengacu pada seberapa baik produk bertahan dan

484 Kimia Lingkungan

menolak kerusakan dalam penggunaan normal. Beberapa produk terkenal


karena daya tahannya; Traktor pertanian John Deere dua silinder kuno dari
tahun 1930-an dan 1940-an sangat melegenda di kalangan pertanian
karena durabilitasnya, diperkuat oleh kasih sayang yang ditimbulkan dari
pemiliknya yang cenderung melestarikannya. Reparasi adalah ukuran
seberapa mudah dan murah untuk memperbaiki suatu produk. Produk yang
dapat diperbaiki kecil kemungkinannya untuk dibuang jika tidak berfungsi
lagi karena alasan tertentu. Daur ulang mengacu pada tingkat dan
kemudahan produk atau komponennya dapat didaur ulang. Aspek penting dari
daur ulang adalah kemudahan produk dapat dibongkar menjadi konstituen
yang terdiri dari satu bahan yang dapat didaur ulang. Ini juga
mempertimbangkan apakah komponen tersebut terbuat dari bahan yang
dapat didaur ulang.

17.20.3 H AZARDOUS M aterials DI D esign UNTUK E nvironment

Pertimbangan utama dalam praktik desain lingkungan adalah


pengurangan penyebaran bahan berbahaya dan polutan. Hal ini dapat
memerlukan pengurangan atau penghapusan bahan berbahaya dalam
pembuatan, contohnya adalah penggantian CFC perusak ozon stratosfer
dalam pembuatan busa plastik. Jika pengganti yang sesuai dapat
ditemukan, pelarut terklorinasi yang agak beracun dan persisten tidak boleh
digunakan dalam aplikasi manufaktur seperti pencucian komponen.
Penggunaan bahan berbahaya dalam produk — seperti baterai yang
mengandung kadmium beracun, merkuri, dan timbal — harus dihilangkan
atau diminimalkan. Pigmen yang mengandung kadmium logam berat atau
timbal tidak boleh digunakan jika ada kemungkinan penggantinya.
Substitusi HCFC dan hidrofluorarbon karbon untuk CFC perusak ozon dalam
produk (lemari es dan AC) adalah contoh pengurangan besar bahan yang
merusak lingkungan dalam produk. Penghapusan PCB yang sangat persisten
dari transformator listrik menghilangkan masalah limbah berbahaya yang
besar karena penggunaan produk yang umum.

17.21 KEAMANAN
BAWAH
Penggunaan nitrogliserin dalam pembangunan Central Pacific Railroad di
California selama tahun 1860-an memberikan pelajaran tentang penanganan
material yang aman. Pada tanggal 3 April 1866, 70 peti dari California-
terikat nitrogliserin berbahaya meledak di atas kapal uap Eropa yang
diturunkan di pantai Karibia Panama menewaskan 50 orang dan
menyebabkan kerusakan besar. Hanya 2 minggu kemudian dua peti
nitrogliserin, yang telah ditolak pengirimannya karena kondisinya,
meledak di sebuah kantor Perusahaan Wells Fargo di San Francisco
menewaskan 15 orang dan menyebabkan kerusakan besar, meskipun secara
instan menjawab pertanyaan mengenai apa yang harus dilakukan dengan
barang rusak. Hanya 2 hari kemudian enam pekerja di Central Pacific
Railroad di pegunungan Sierra Nevada terbunuh oleh ledakan
nitrogliserin yang digunakan sebagai pengganti bubuk mesiu hitam yang
jauh lebih tidak efektif, untuk peledakan pada
konstruksi rel kereta api. Sebagai konsekuensi dari kecelakaan ini, para
legislator California dengan cepat mengeluarkan undang-undang
yang melarang pengangkutan nitrogliserin melalui San Francisco dan
Sacramento.
Tampaknya langkah-langkah yang diambil oleh otoritas California akan
mencegah penggunaan nitrogliserin yang sangat eksplosif dalam
pembangunan Pasifik Tengah yang menyebabkan penundaan besar proyek
tersebut. Namun, James Howden, seorang ahli kimia Inggris, memenangkan
kontrak untuk membuat nitrogliserin di lokasi untuk proyek konstruksi
besar-besaran di Pasifik Tengah dan dia menghasilkan hingga 100 lbs per
hari bahan peledak sesuai kebutuhan tanpa cedera lebih lanjut akibat ledakan
nitrogliserin yang tidak disengaja. Ini adalah contoh awal penanganan
material yang aman. Gliserin dan asam sulfat dan nitrat yang
dibutuhkan untuk membuat nitrogliserin dapat diangkut ke lokasi dengan
relatif aman dan tanpa bahaya ledakan. Nitrogliserin yang benar-benar
berbahaya dibuat hanya sesuai kebutuhan sehingga tidak pernah ada sejumlah
besar yang tersedia di satu tempat untuk menyebabkan ledakan. Akhirnya,
nitrogliserin hanya diangkut dalam jarak pendek sangat meminimalkan
kemungkinan kecelakaan transportasi dengan bahan peledak yang terkenal
sensitif ini.

Kimia Hijau dan Ekologi Industri 485

Proses kimiawi dikatakan aman secara inheren jika tindakan permanen


telah diintegrasikan ke dalam proses untuk mengurangi atau
menghilangkan bahaya tertentu. Lima pendekatan yang dapat dilakukan
adalah sebagai berikut.

1. Gunakan hanya sejumlah kecil zat berbahaya. Dalam contoh


nitrogliserin yang dibahas di atas, sejumlah kecil bahan peledak
dibuat pada satu waktu.
2. Gunakan bahan yang tidak terlalu berbahaya. Pada tahun 1867 Alfred
Nobel menemukan dinamit, yang terdiri dari nitrogliserin yang
diserap ke pembawa seperti serbuk gergaji dan yang jauh lebih aman
untuk ditangani daripada nitrogliserin murni tetapi hampir sama
efektifnya dengan bahan peledak.
3. Gunakan kondisi yang lebih aman. Dalam proses kimiawi, ini
mungkin terdiri dari melakukan reaksi pada suhu dan tekanan yang
lebih rendah di atas katalis sehingga jika terjadi kegagalan fungsi,
hasilnya jauh lebih tidak menimbulkan bencana.
4. Sederhanakan. Sebagai aturan umum, proses yang lebih sederhana
adalah proses yang lebih aman. Langkah-langkah yang
ditambahkan menambah kemungkinan terjadinya kesalahan.
5. Maksimalkan operasi kondisi-mapan yang berkelanjutan dengan
proses berkelanjutan yang menghindari masalah yang mungkin
terjadi selama pengaktifan dan penghentian.

17.21.1 Saya NCREASED S afety DENGAN S Maller S IZE


Keselamatan dapat ditingkatkan dengan menggunakan “reaktor hijau,” 11
seringkali dengan cara sederhana dari operasi pengurangan ukuran dan jumlah
bahan, sebuah strategi minimalisasi . Contoh umum dari minimalisasi
adalah substitusi reaktor aliran kontinyu kecil untuk proses batch besar
(Gambar 17.12). Dalam peningkatan skala dari proses laboratorium batch ke
produksi komersial, reaktor batch besar sering digunakan. Reaktor yang
mengandung material dalam jumlah besar bisa sangat bermasalah jika
terjadi kesalahan, seperti reaksi pelarian yang tidak terkendali. Reaktor
semacam itu sering digunakan karena pencampuran dan pemanasan yang
lambat yang membutuhkan reaktan untuk bersentuhan dalam jangka waktu
yang lama, sedangkan reaksi yang sebenarnya seringkali sangat cepat setelah
reaktan bersentuhan. Seringkali diinginkan untuk mengganti reaktor loop
yang sangat kecil dengan pencampuran yang efisien dan transfer energi yang
cepat sehingga jumlah reaktan dalam proses reaksi sangat berkurang
(Gambar 17.12). Dalam kasus seperti itu, hanya jumlah yang jauh lebih kecil
yang terlibat dan jika terjadi kesalahan, jumlah bahan yang harus ditangani
jauh lebih kecil.

Penambahan berkala Penambahan terukur


reaktan reaktan

Reaktor batch Loop


reaktor

Pengaduk
Penghapusan terus
menerus produk
Penghapusan berkala Campuran reaksi
produk
dan produk

GAMBAR 17.12 Reaktor batch (kiri) dan reaktor aliran kontinu (kanan) untuk sintesis kimia.
Perhatikan volume yang jauh lebih kecil (biasanya dengan faktor 1/100) dari
campuran reaksi dan produk dalam reaktor aliran kontinu.

486 Kimia Lingkungan

17.22 EKOLOGI INDUSTRI DAN TEKNIK


EKOLOGI
Teknik ekologi berusaha untuk mengintegrasikan antrosfer dan aktivitasnya
dengan ekosistem alam untuk keuntungan bersama. Teknik ekologi
memiliki banyak kesamaan dengan ekologi industri. Teknik ekologi
menggabungkan ekologi sistem dengan teknik. Ia mengembangkan
teknologi ekoteknologi melalui perancangan, pembangunan, dan
pengelolaan sistem ekologi alam yang terintegrasi dengan antrosfer.
Keberhasilan terbesar hingga saat ini dari penerapan teknik ekologi
adalah konstruksi dan pengoperasian lahan basah untuk mengolah
air limbah. Terbangunnya lahan basah tidak selalu menduplikasi spesies
yang hidup dan aspek lain dari lahan basah alami dan bahkan mungkin
terletak di area di mana lahan basah sebelumnya tidak ada. Mereka memang
menyediakan bahan penting — air, sinar matahari, nutrisi, dan kondisi
terbatas — yang memungkinkan ekosistem berbasis lahan basah untuk
berkembang dan berkembang. Upaya lain yang melibatkan rekayasa
ekologi termasuk restorasi ekologi kawasan yang rusak akibat pembangunan,
fitoremediasi menggunakan tumbuhan hidup untuk menghilangkan polutan
dari kawasan yang tercemar, restorasi sungai, dan bioteknologi tanah yang
menggunakan ekosistem dan tumbuhan di dalamnya untuk mengurangi erosi
tanah dan meningkatkan produktivitas pertanian. secara berkelanjutan.
Proyek paling ambisius berdasarkan rekayasa ekologi hingga saat ini di
Amerika Serikat adalah pemulihan Florida Everglades. Area yang sangat luas
ini adalah lahan basah yang telah dikeringkan dan dirusak oleh proyek
penyaluran yang dilakukan oleh Korps Insinyur Angkatan Darat AS.
Sekarang upaya besar-besaran sedang dilakukan untuk memulihkan
kerusakan. Everglades tidak akan pernah menjadi seperti mereka sebelum
intervensi manusia, tetapi penyelesaian proyek yang berhasil akan melihat
pembentukan kembali sistem lahan basah yang berfungsi untuk kepentingan
aligator, satwa liar lainnya, dan akhirnya manusia.

DAFTAR
PUSTAKA
1. Frosch, RA dan NE Gallopoulos, Strategies for manufacturing, Scientifi c American , 261
, 94–102, 1989.
2. Manahan, SE, Green Chemistry and the Ten Commandments of Sustainability ,
2nd ed., ChemChar Research, Columbia, MO, 2006.
3. Anastas, PT dan JC Warner, Green Chemistry: Theory and Practice , Oxford University
Press, New York, 2000.
4. Sheldon, RA, faktor E, kimia hijau dan katalisis: An odyssey, Chemical Communications
, 29 , 3352–3365, 2008.
5. Clark, JH, FEI Deswarte, dan TJ Farmer, Integrasi kimia hijau ke dalam
biorefineries masa depan, Biofuel, Bioproducts dan Biorefining , 3 , 72–90, 2009.
6. Metzger, JO dan U. Bornscheuer, Lipid sebagai sumber daya terbarukan: Kondisi
terkini konversi dan diversifikasi kimia dan bioteknologi, Mikrobiologi Terapan
dan Bioteknologi , 71 , 13-22, 2006.
7. Ran, N., L. Zhao, Z. Chen, dan J. Tao, Aplikasi terbaru dari biokatalisis dalam
mengembangkan kimia hijau untuk sintesis kimia pada skala industri, Kimia Hijau
, 10
, 361-372, 2008.
8. Herrmann, J.-M., C. Duchamp, M. Karkmaz, BT Hoai, BH Lachheb, H., E. Puzenat,
dan C. Guillard, Kimia hijau lingkungan seperti yang didefinisikan oleh
fotokatalisis, Journal of Hazardous Materials , 146 , 624– 629, 2007.
9. Oelgemoller, M., C. Jung, dan J. Mattay, Green fotokimia: Produksi bahan kimia
halus dengan sinar matahari, Kimia Murni dan Terapan , 79 (11), 1939–1947, 2007.
10. Gallopoulos, NE, Ekologi industri: An overview, Progress in Industrial Ecology , 3 , 10–27,
2006.
11. Doble, M., Reaktor Hijau, Kemajuan Teknik Kimia , 104 , 33–42, 2008.

REFERENSI TAMBAHAN
Ahluwalia, VK dan M. Kidwai, Tren Baru dalam Kimia Hijau , Kluwer Academic Publishers,
Boston,
2004. Allen, DT dan DR Shonnard, Teknik Hijau: Desain Sadar Lingkungan dari Proses Kimia ,
Prentice Hall, Upper Saddle River, NH, 2002.
Anastas, P., Ed., Buku Pegangan Kimia Hijau , Wiley-VCH, New York, 2010.

Anda mungkin juga menyukai