Geokimia
15.1 PENDAHULUAN
The geosfer , atau bumi padat, adalah bagian dari Bumi di mana manusia
hidup dan dari mana manusia mengekstrak sebagian besar makanan
mereka, mineral, dan bahan bakar. Dulunya dianggap memiliki kapasitas
penyangga yang hampir tidak terbatas terhadap gangguan umat manusia,
geosfer sekarang dikenal agak rapuh dan rentan terhadap bahaya dari
aktivitas manusia. Misalnya, beberapa miliar ton material bumi ditambang
atau diganggu setiap tahun dalam ekstraksi mineral dan batu bara. Dua
fenomena polutan atmosfer — karbon dioksida berlebih dan hujan asam (lihat
Bab 14) —memilikiberpotensi menyebabkan perubahan besar di geosfer.
Terlalu banyak karbondioksida di atmosfer dapat menyebabkan pemanasan
global (“efek rumah kaca”), yang secara signifikan dapat mengubah pola
curah hujan dan mengubah daerah produktif Bumi saat ini menjadi daerah
gurun. Karakteristik pH yang rendah dari hujan asam dapat menyebabkan
perubahan kelarutan dan oksidasi-reduksi yang drastistingkat mineral.
Erosi yang disebabkan oleh penanaman lahan yang intensif menyapu
tanah lapisan atas dalam jumlah besar dari lahan pertanian yang subur
setiap tahun. Di beberapa wilayah negara industri, geosfer telah menjadi
tempat pembuangan bahan kimia beracun. Pada akhirnya, geosfer harus
menyediakan tempat pembuangan limbah nuklir lebih dari 400 reaktor
nuklir yang telah beroperasi di seluruh dunia. Jelas terlihat bahwa
pelestarian geosfer dalam bentuk yang cocok untuk tempat tinggal manusia
adalah salah satu tantangan terbesar yang dihadapi umat manusia.
Antarmuka antara geosfer dan atmosfer di permukaan bumi sangat penting
bagi lingkungan. Aktivitas manusia di permukaan bumi dapat
mempengaruhi iklim, sebagian besar secara langsung melalui perubahan
albedo permukaan, yang didefinisikan sebagai persentase insiden radiasi
matahari yang dipantulkan oleh permukaan tanah atau air. Misalnya, jika
matahari memancarkan 100 unit energi per menit ke batas terluar atmosfer, dan
permukaan bumi menerima 60 unit per menit dari totalnya, lalu memantulkan
30 unit ke atas, albedonya adalah 50%. Beberapa nilai albedo yang khas
untuk berbagai area di permukaan bumi adalah: hutan yang selalu hijau, 7-
15%; lahan kering yang dibajak, 10-15%; gurun, 25-35%; salju segar,
85-90%; aspal, 8%. Di beberapa daerah yang berkembang pesat, pelepasan
panas antropogenik (yang diproduksi oleh manusia) sebanding dengan
masukan matahari. Pelepasan energi antropogenik selama
60 km 2 Pulau Manhattan rata-rata sekitar empat kali lipat energi matahari
yang jatuh di daerah tersebut; Selama 3500 km 2 Los Angeles pelepasan
energi antropogenik sekitar 13% dari fluks matahari.
Salah satu dampak terbesar manusia terhadap geosfer adalah penciptaan
daerah gurun melalui penyalahgunaan lahan dengan curah hujan yang
sedikit. Proses ini, yang disebut desertifikasi , dimanifestasikan dengan
menurunnya muka air tanah, salinisasi tanah lapisan atas dan air,
pengurangan air permukaan, erosi tanah yang tinggi secara tidak wajar,
dan perusakan vegetasi asli. Masalahnya parah di beberapa bagian
dunia, terutama di Sahel Afrika (tepi selatan Sahara), di mana Sahara maju
ke selatan dengan kecepatan yang sangat cepat selama periode
1968–1973, menyebabkan kelaparan yang meluas di Afrika selama 1980-an .
Daerah yang luas dan gersang di bagian barat Amerika Serikat
mengalami setidaknya beberapa penggurunan sebagai akibat dari aktivitas
manusia dan kekeringan parah.
385
15.2.3 E VAPORIT
Evaporit adalah garam terlarut yang mengendap dari larutan di bawah
kondisi kering khusus, biasanya sebagai hasil penguapan air laut. Evaporit
yang paling umum adalah halit , NaCl. Mineral evaporit sederhana lainnya
adalah sylvite (KCl), thenardite (Na 2 SO 4 ), dan anhydrite (CaSO 4 ). Banyak
evaporit adalah hidrat, termasuk bischofite (MgCl 2 ⋅ 6H 2 O), gypsum (CaSO 4 ⋅
2H 2 O), kieserite (MgSO 4 ⋅ H
2 O), dan epsomite (MgSO 4 ⋅ 7H 2 O). Garam ganda, seperti karnalit (KMgCl 3 ⋅
6H 2
11
O), kainite (KMgClSO 4 ⋅ 4 H 2 O), glaserit (K 3 Na (SO 4 ) 2 ), polialit (K 2 MgCa 2
(SO 4 )
4 ⋅ 2H 2 O), dan loeite (Na 12 Mg 7 (SO 4 ) 13 ⋅ 15H 2 O), sangat umum terjadi
pada
evaporit.
Pengendapan evaporit dari sumber laut dan air asin bergantung pada
sejumlah faktor. Yang menonjol di antaranya adalah konsentrasi ion evaporit
dalam air dan produk kelarutan garam evaporit. Kehadiran ion umum
menurunkan kelarutan; misalnya, CaSO 4 diendapkan lebih mudah dari air
garam yang mengandung Na 2 SO
4 dari dari larutan yang mengandung tidak ada sumber lain dari sulfat.
Kehadiran
garam lain yang tidak memiliki ion bersama meningkatkan kelarutan
karena menurunkan koefisien aktivitas. Perbedaan suhu menghasilkan
perbedaan kelarutan yang signifikan.
TABEL 15.1
Kelompok Mineral Utama di Kerak Bumi
Grup Mineral Contoh Rumus
Silikat Kuarsa SiO 2
Olivine (Mg, Fe) 2 SiO 4
Potasium feldspar KAlSi 3 O 8
Oksida Korundum Al 2 O 3
Magnetit Fe 3 O 4
Karbonat Kalsit CaCO 3
Dolomit CaCO 3 ⋅ MgCO 3
Sulfida Pyrite FeS 2
Galena PbS
Sulfat Gips CaSO 4 ⋅ 2H 2 O NaCl
Halida Garam karang
Fluorit CaF 2
Elemen asli Tembaga Cu
Sulfur S
Endapan nitrat yang terjadi di daerah panas dan luar biasa kering di Chili
utara secara kimiawi unik karena stabilitas garam nitrat yang sangat
teroksidasi. Garam dominan, yang telah ditambang untuk kandungan nitratnya
untuk digunakan dalam bahan peledak dan pupuk, adalah sendawa Chili, NaNO
3 . Jejak CaCrO 4 dan Ca (ClO 4
) 2 yang sangat teroksidasi juga ditemukan dalam endapan ini, dan beberapa
daerah
mengandung cukup Ca (IO 3 ) 2 untuk dijadikan sebagai sumber yodium
komersial.
Di bawah
Sedimen
panas
batu
dan Bat
Metamorfik
nca
bentuk dan ir,
mengkrMisetan
ke
mu
Metamorf dia
batu n
me
Batuan metamorf ngk
rist
meleleh, mengkristal al
Igneousundergoessedimentation, litifikasi
ke
batu
Di bawah panas dan
tekanan, batuan beku
berubah bentuk dan
mengkristal kembali
Punggunga
n samudra
Lautan
Gerakan
Kontinental Gerakan piring
piring Litosfer
tanah massa
Geraka Asthenosphere
n
piring
Magma
berbeda
suhu dan tekanan tinggi
GAMBAR 15.2 Ilustrasi siklus tektonik di mana upwelling magma di sepanjang batas
di mana dua lempeng menyimpang menciptakan litosfer baru di dasar laut, dan
batuan tenggelam di zona subduksi meleleh untuk membentuk magma.
Kesalahan
Syncline Anticline
GAMBAR 15.3 Lipatan (sinklin dan antiklin) dibentuk oleh pembengkokan formasi
batuan. Sesar dihasilkan oleh formasi batuan yang bergerak secara vertikal atau lateral
terhadap satu sama lain.
15.4.1 E ARTHQUAKES
Gempa bumi biasanya timbul dari proses tektonik lempeng dan terjadi di sepanjang
batas lempeng sebagai gerakan tanah akibat pelepasan energi yang menyertai selip tiba-
tiba formasi batuan yang mengalami tekanan di sepanjang sesar. Pada dasarnya, dua
massa batuan besar cenderung bergerak relatif satu sama lain, tetapi terkunci
bersama di sepanjang garis patahan. Hal ini menyebabkan deformasi formasi batuan,
yang meningkat dengan meningkatnya tegangan. Akhirnya, gesekan antara dua benda
yang bergerak tidak cukup untuk menahannya tetap di tempatnya, dan gerakan terjadi di
sepanjang sesar yang ada, atau sesar baru terbentuk. Terbebas dari kendala pergerakannya,
bebatuan mengalami pantulan elastis, menyebabkan Bumi berguncang. Kerusakan
akibat gempa bumi yang serius yang mungkin terjadi dibahas lebih lanjut dalam Bagian
15.10.
Selain guncangan tanah, yang bisa jadi sangat dahsyat, gempa bumi dapat
menyebabkan tanah pecah, surut, atau naik. Pencairan adalah fenomena
penting yang terjadi selama gempa bumi dengan tanah yang tidak
terkonsolidasi dengan baik dan di mana permukaan air mungkin tinggi.
Hasil likuifaksi dari pemisahan partikel tanah disertai infiltrasi air. Saat ini
terjadi, tanah berperilaku seperti fluida.
Lokasi pergerakan awal di sepanjang sesar yang menyebabkan terjadinya
gempa bumi disebut fokus gempa. Lokasi permukaan tepat di atas fokus
adalah pusat gempa . Energi ditransmisikan dari fokus oleh gelombang
seismik . Gelombang seismik yang merambat melalui bagian dalam bumi
disebut gelombang tubuh dan yang melintasi permukaan adalah
gelombang permukaan . Gelombang tubuh selanjutnya dikategorikan ke
dalam gelombang P , getaran tekan yang dihasilkan dari kompresi
alternatif dan perluasan material geosfer, dan gelombang S , yang terdiri
dari gelombang geser yang dimanifestasikan oleh osilasi material ke samping.
Gerakan gelombang ini dideteksi oleh seismograf , seringkali pada jarak yang
sangat jauh dari pusat gempa. Kedua jenis gelombang ini bergerak dengan
kecepatan berbeda, dengan gelombang P bergerak lebih cepat. Dari waktu
kedatangan kedua jenis gelombang di lokasi seismografi yang berbeda,
sangat mungkin untuk menemukan pusat gempa.
15.4.2 V OLCANOES
Selain gempa bumi, proses bawah permukaan besar lainnya yang
berpotensi mempengaruhi lingkungan secara masif terdiri dari emisi batuan
cair (lava), gas, uap, abu, dan partikel akibat adanya magma di dekat
permukaan bumi. Fenomena ini disebut gunung berapi (Gambar 15.4).
Gunung berapi bisa sangat merusak dan merusak lingkungan. Aspek-aspek
potensi bahaya dari gunung berapi dibahas dalam Bagian 15.11.
GAMBAR 15.4 Gunung berapi datang dalam berbagai bentuk dan bentuk. Gunung berapi
yang berbentuk klasik mungkin berupa kerucut arang yang dibentuk oleh pengeluaran
batuan dan lava, yang disebut piroklastik, dari gunung berapi untuk menghasilkan
kerucut yang relatif seragam.
15.5 SEDIMEN
Daerah daratan yang luas, serta danau dan sungai sedimen, terbentuk dari
batuan sedimen. Sifat-sifat massa material ini sangat bergantung pada asal dan
transpornya. Air adalah kendaraan utama pengangkut sedimen, meskipun
angin juga dapat berperan penting. Ratusan juta ton sedimen dibawa oleh
sungai-sungai besar setiap tahun.
Tindakan air yang mengalir di sungai memotong tepian sungai dan
membawa material sedimen untuk jarak yang sangat jauh. Material sedimen
seperti berikut ini dapat terbawa oleh air yang mengalir di sungai:
394 Kimia
Lingkungan
Sebagian besar sedimen diangkut oleh sungai sebagai beban yang
ditangguhkan, terlihat jelas dalam pengamatan "lumpur" di aliran air
sungai yang mengeringkan area pertanian atau batuan halus yang terbelah di
Alpine
394 Kimia
Lingkungan
sungai dialiri oleh gletser yang mencair. Dalam kondisi normal, lumpur,
tanah liat, atau pasir yang terbagi halus merupakan sebagian besar dari
beban yang ditangguhkan, meskipun partikel yang lebih besar diangkut
dalam air yang mengalir cepat. Derajat dan laju pergerakan material
sedimen tersuspensi dalam aliran merupakan fungsi dari kecepatan aliran
air dan kecepatan pengendapan partikel dalam suspensi.
Beban bedengan dipindahkan di sepanjang dasar sungai dengan aksi air
yang “mendorong” partikel. Partikel yang terbawa sebagai bed load tidak
bergerak terus menerus. Tindakan penggilingan partikel tersebut merupakan
faktor penting dalam erosi sungai.
Biasanya, sekitar dua pertiga dari sedimen yang dibawa oleh aliran
diangkut dalam suspensi, sekitar seperempat dalam larutan, dan sisa fraksi
yang relatif kecil sebagai beban dasar. Kemampuan aliran untuk
membawa sedimen meningkat dengan laju aliran air secara keseluruhan
(massa per satuan waktu) dan kecepatan air. Keduanya lebih tinggi pada
kondisi banjir, jadi banjir sangat penting dalam pengangkutan sedimen.
Aliran memobilisasi material sedimen melalui erosi , mengangkut
material bersama aliran aliran, dan melepaskannya dalam bentuk padat
selama pengendapan
. Endapan sedimen yang terbawa arus disebut alluvium . Ketika kondisi
seperti kecepatan aliran yang diturunkan mulai mendukung deposisi, partikel
yang lebih besar dan lebih mengendap dilepaskan terlebih dahulu. Hal ini
menyebabkan penyortiran sedemikian rupa sehingga partikel-partikel
dengan ukuran dan jenis yang sama cenderung terjadi bersama-sama
dalam endapan aluvial. Banyak sedimen mengendap di dataran banjir di
mana sungai meluap di tepiannya.
15.6 TANAH
Tanah liat sangat umum dan penting dalam mineralogi. Lebih lanjut, secara
umum, tanah liat mendominasi komponen anorganik di sebagian besar tanah
(lihat Bab 16) dan sangat penting dalam menahan air dan dalam pertukaran
kation hara tanaman. Semua lempung mengandung silikat dan sebagian
besar mengandung aluminium dan air. Secara fisik, lempung terdiri dari
butiran sangat halus yang memiliki struktur seperti lembaran . Untuk
keperluan pembahasan di sini, tanah liat didefinisikan sebagai
sekelompok mineral sekunder mikrokristalin yang terdiri dari hidro
aluminium silikat yang memiliki struktur seperti lembaran . Mineral tanah liat
dibedakan satu sama lain berdasarkan rumus kimia umum, struktur, serta
sifat kimia dan fisik. Tiga kelompok utama mineral lempung adalah sebagai
berikut:
• Montmorillonite , Al 2 (OH) 2 Si 4 O 10
• Illite , K 0–2 Al 4 (Si 8–6 Al 0–2 ) O 20 (OH) 4
• Kaolinit , Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4
H H
ah
ed
Si Si Si Si
r
tet
r
(I
V)
Si OH HAI HAI OH HAI HAI
La
pis Al Al Al Al 0,72 nm
an
a
OH OH OH OH OH OH
oktahed
r
H ikatan ydrogen antara OH dan O pada lapisan yang
berdekatan
Si Si Si Si
15.7 GEOCHEMISTRY
Geokimia berurusan dengan spesies kimia, reaksi, dan proses di litosfer
dan interaksinya dengan atmosfer dan hidrosfer. Cabang geokimia yang
mengeksplorasi interaksi kompleks antara sistem batuan / air / udara /
kehidupan yang menentukan karakteristik kimiawi dari lingkungan
permukaan adalah geokimia lingkungan . Jelas, geokimia dan nya
396 Kimia
Lingkungan
subdisiplin lingkungan adalah bidang kimia lingkungan yang sangat penting
dengan banyak penerapan yang berkaitan dengan lingkungan.
CaSO 4 ( s ) + 2H 2 O Æ CaSO 4 ⋅ 2H 2 O ( s )
2Fe (OH) 3 ⋅ x H 2 O ( s ) Æ Fe 2 O 3 ( s ) + (3 + 2 x ) H 2 O
• Pembubaran , misalnya:
CaSO 4 ⋅ 2H 2 O ( s ) (air) Æ Ca 2+ ( aq ) + SO 4 2− ( aq ) + 2H 2
O
-
4Fe 2+
+ 8HCO 3 + O 2 ( g ) → 2Fe 2 O 3 ( s ) + 8CO 2 + 4H 2
O
Reaksi kedua dari dua reaksi ini dapat terjadi pada jarak tertentu dari
yang pertama, menghasilkan transpor bersih besi dari lokasi
aslinya. Besi, mangan, dan belerang adalah unsur utama yang
mengalami oksidasi sebagai bagian dari proses pelapukan.
• Pembubaran dengan hidrolisis seperti yang terjadi dengan
hidrolisis ion karbonat ketika mineral karbonat larut:
-
CaCO 3 ( s ) + H 2 O → Ca 2+ ( aq ) + HCO 3 ( aq ) + OH - ( aq )
+
2K +
Reaksi seperti ini sangat menentukan jenis dan konsentrasi zat terlarut dalam
air permukaan dan air tanah. Hidrolisis asam, khususnya, adalah proses
utama yang melepaskan unsur-unsur seperti Na + , K + , dan Ca 2+ dari mineral
silikat.
Pinggiran
kapiler Meja air
J
e
n
u
h
A
i
r
t
a
n
a
h
d
a
e
r
a
h
G
A
M
B
A
R
1
5
.
6
B
e
b
e
r
a
p
a
c
i
r
i
u
t
a
m
a
d
i
s tanah usup ke dalam tanah.
t liat Jumlah awal air dari
r
cende presipitasi ke tanah
i
b rung kering ditahan dengan
u memil sangat erat sebagai
s iki lapisan pada permukaan
i perme dan di mikropori partikel
abilita tanah dalam sabuk
a
i s kelembaban tanah . Pada
r renda tingkat perantara,
h partikel tanah ditutupi
b bahka dengan lapisan air, tetapi
a n udara masih ada di
w
ketika lubang yang lebih besar
a
h sebagi di tanah. Wilayah di
an mana air tertahan disebut
t besar zona tak jenuh atau
a volum zona aerasi dan air
n enya yang ada di dalamnya
a
h terisi adalah air vadosa .
. air. Pada kedalaman yang
Seb lebih rendah dengan
agian adanya jumlah air yang
Secara
besar cukup, semua lubang
fisik,
airtan diisi untuk menghasilkan
karakteristi
ah zona kejenuhan , yang
k penting
berasa tingkat atasnya adalah
dari
l dari permukaan air . Air yang
formasi
air ada di zona jenuh disebut
tersebut
meteo air tanah . Karena
adalah
rik tegangan permukaannya,
porositasn
yang air ditarik agak di atas
ya , yang
berasa permukaan air dengan
menentuka
l dari saluran berukuran
n
presip kapiler di tanah di daerah
persentase
itasi yang disebut pinggiran
volume
berup kapiler.
batuan
a Tabel air (Gambar
yang
hujan 15.7) sangat penting
tersedia
atau untuk menjelaskan dan
untuk
salju. memprediksi aliran
menampun
Jika sumur dan mata air serta
g air. Sifat
air ketinggian aliran dan
fisik
dari danau. Ini juga
penting
sumb merupakan faktor
lainnya
er ini penting dalam
adalah
tidak menentukan sejauh mana
permeabili
hilan polutan dan bahan kimia
tas , yang
g berbahaya di bawah
menggamb
karen tanah kemungkinan
arkan
a besar diangkut melalui
kemudaha
pengu air. Tabel air dapat
n aliran air
apan, dipetakan dengan
melalui
transp mengamati tingkat
batuan.
irasi, kesetimbangan air di
Permeabili
atau sumur, yang pada
tas tinggi
aliran dasarnya sama dengan
biasanya
limpa bagian atas zona jenuh.
dikaitkan
san, Tabel air biasanya tidak
dengan
air rata, tetapi cenderung
porositas
dapat mengikuti kontur
tinggi.
meny umum topografi
Namun,
permukaa
n. Ini d
juga i
u
bervariasi m
dengan Meja
M p
e a
perbedaan
n
permeabili k
tas dan a
infiltrasi n
air. Tabel
d
air berada a
di r
permukaan i
air di
a
sekitar
l
rawa dan
seringkali i
di atas r
permukaan a
di mana n
danau dan a
sungai i
ditemui. r
Ketinggian
t
air di a
badan n
tersebut a
h
dapat tert
dipertahan eka Ta
n bel
kan oleh dari
tabel air. pen
arik
Infl uent an
sungai sum
atau ur
waduk ditinggikan
yang
terletak di
atas meja
air;
mereka
kehilangan
air ke
akuifer di
bawahnya
dan
menyebab
kan
tonjolan ke
atas pada
tabel air di
bawah
permukaa
n air.
Geosfer dan
Geokimia
399
B Berpe
a ngaru
h
dari
aliran
influen
2Mn 2+
( aq ) + O 2 ( aq ) + (2 x + 2) H 2 O Æ 2MnO 2 ⋅ x H 2 O ( s ) + 4H (15,7)
+
Endapan besi (III) dan mangan (IV) yang dihasilkan dari proses yang
diuraikan di atas adalah permukaan tempat air mengalir ke dalam sumur
dengan lapisan yang relatif kedap air. Endapan tersebut mengisi ruang
yang harus dilalui air untuk masuk ke dalam sumur. Akibatnya, mereka
dapat secara serius menghambat aliran air ke dalam sumur dari akuifer yang
menahan air . Hal ini menciptakan masalah sumber air utama bagi kota-kota
yang menggunakan air tanah untuk pasokan air. Sebagai akibat dari
masalah ini, pembersihan kimia atau mekanis, pengeboran sumur baru,
atau bahkan perolehan sumber air baru mungkin diperlukan.
Poros
ventilasi
Aliran air keluar
Saluran
air
Akuifer
GAMBAR 15.8 Qanat yang berasal dari 3000 tahun yang lalu digunakan untuk
mengangkut air dari akuifer pada ketinggian yang relatif tinggi ke ketinggian yang lebih
rendah di mana air tersebut digunakan.
15.8.2 Q ANATS
Salah satu teknologi kuno yang menarik untuk memanfaatkan air tanah
adalah qanat (Gambar 15.8). Pada dasarnya qanat terdiri dari sebuah
terowongan yang dibor ke dalam akuifer dan mengarah ke aliran keluar
yang terletak di bawah ketinggian akuifer. Panjang tipikal saluran dalam
qanat adalah 10–16 km, meskipun panjangnya telah mencapai hampir 30 km.
Iran adalah pusat teknologi qanat dunia yang berasal dari Persia kuno sekitar
3000 tahun yang lalu. Ada sekitar 22.000 unit qanat yang berisi lebih dari
270.000 km saluran di Iran yang memasok sekitar 75% air negara untuk
irigasi dan keperluan rumah tangga. Sekarang sistem di Iran terancam oleh
sumur tabung yang dibor ke akuifer yang menurunkan tabel air dan
mengalirkan air dari qanat.
15.10 GEMPA
BUMI
Hilangnya nyawa dan kehancuran harta benda oleh gempa bumi membuat
gempa bumi menjadi fenomena alam yang lebih merusak. 5 Efek destruktif dari
gempa bumi disebabkan oleh pelepasan energi.
402 Kimia Lingkungan
15.11 VOLCANOES
Letusan gunung berapi bisa menjadi peristiwa yang menakutkan dan
sangat merusak. 6 Pada tanggal 18 Mei 1980, Gunung St. Helens, sebuah
gunung berapi di Negara Bagian Washington, meletus, meniup material sekitar
1 km 3 . Ledakan besar- besaran ini menyebarkan abu di separuh wilayah
Amerika Serikat, menyebabkan kerusakan sekitar $ 1 miliar dan menewaskan
sekitar 62 orang, banyak di antaranya tidak pernah ditemukan. Banyak
bencana vulkanik telah tercatat sepanjang sejarah. Mungkin yang paling
terkenal adalah letusan Gunung Vesuvius 79 M, yang mengubur kota
Pompei di Romawi dengan abu vulkanik.
Suhu lava , batuan cair yang mengalir dari gunung berapi, biasanya melebihi
500
° C dan bisa mencapai 1400 ° C atau lebih. Aliran lava menghancurkan segala
sesuatu yang dilewatinya, menyebabkan bangunan dan hutan terbakar dan
menguburnya di bawah batu yang mendingin dan menjadi padat.
Seringkali lebih berbahaya daripada aliran lava adalah piroklastik yang
dihasilkan oleh gunung berapi dan terdiri dari fragmen batuan dan lava.
Beberapa dari partikel ini berukuran besar dan berpotensi sangat merusak,
tetapi cenderung jatuh cukup dekat dengan ventilasi. Abu dan debu dapat
terbawa dalam jarak yang jauh dan, dalam kasus ekstrim, seperti kasus di
Pompei kuno, dapat mengubur area yang luas hingga kedalaman tertentu
dengan efek yang menghancurkan. Ledakan gunung berapi Tambora di
Indonesia pada tahun 1815 meniup 30 km tentang 3 dari bahan padat.
Pengusiran begitu banyak zat padat ke atmosfer memiliki efek yang sangat
merusak pada iklim global sehingga tahun berikutnya dikenal sebagai
"tahun tanpa musim panas", yang menyebabkan kesulitan dan kelaparan
yang meluas karena gagal panen global.
Jenis khusus dari piroklastik yang sangat berbahaya terdiri dari
nuéeardente . Istilah ini, bahasa Prancis untuk "awan bercahaya," mengacu
pada campuran padat gas beracun panas dan partikel abu halus yang
mencapai suhu 1000 ° C yang dapat mengalir menuruni lereng gunung berapi
dengan kecepatan hingga 100 km / jam. Pada tahun 1902, nuéeardente
dihasilkan oleh letusan Mont Pelée di Martinik di Karibia. Dari sebanyak
40.000 orang di kota St. Pierre, satu-satunya yang selamat
adalah tahanan yang ketakutan yang terlindung dari panas yang menyengat
oleh penjara bawah tanah tempat dia dipenjara.
15.11.1 M UD V OLCANOES
Gunung lumpur terdiri dari letusan lumpur, air, dan gas dari reservoir bawah
tanah dari lumpur bertekanan oleh formasi batuan di atasnya. Gunung lumpur
terbesar di dunia terbentuk pada tahun 2008 di kabupaten Sidoario Jawa
Timur di Indonesia. Tampak di lokasi sumur eksplorasi migas yang dibor ke
dalam formasi lumpur pada kedalaman 3000 m dan diduga sumur tersebut
menyebabkan terbentuknya gunung berapi. Sejumlah besar lumpur yang
terkontaminasi minyak bumi bersama dengan beberapa metana dan hidrogen
sulfida beracun telah dikeluarkan dari gunung berapi sejak terbentuk.
Meski tidak ada manusia yang terluka, lebih dari 12.000 orang harus
dievakuasi dan 20 pabrik, 15 masjid, dan 18 sekolah terendam. Karena lumpur
telah mengucur, area permukaan tanah di sekitarnya telah surut, di
beberapa tempat sejauh 100 m. Lebih dari 1.100 gunung lumpur yang sebagian
besar kecil dari sumber alam telah diamati di seluruh dunia. Beberapa
yang besar di Azerbaijan mengeluarkan gas metana dalam jumlah besar
dan telah terbakar selama berabad-abad. Di seluruh dunia, gunung lumpur
mengeluarkan 10-20 juta metrik ton metana ke atmosfer setiap tahun.
Kemerosotan atas
Aliran rendah
GAMBAR 15.9 Longsor terjadi ketika Bumi bergerak di sepanjang bidang slip.
Biasanya, tanah longsor terdiri dari lereng atas dan aliran bawah. Yang terakhir
berfungsi untuk menstabilkan longsoran, dan ketika diganggu, seperti dengan
memotongnya untuk membangun jalan, Bumi bisa meluncur lebih jauh.
Puncak
tinggi,
banjir yang buruk
Limpasan cepat,
Puncak
Curah hujan
rendah,
infiltrasi buruk
sedikit
banjir
Waktu Limpasa
n lambat,
GAMBAR 15.10 Pengaruh limpasan pada banjir. infiltrasi
bagus
Bukit pasir
dengan
vegetasi yang
menstabilkan
15.16 EFEK
ES
Kekuatan es untuk mengubah geosfer cukup ditunjukkan oleh sisa-sisa
aktivitas glasial masa lalu dari Zaman Es. Area luas permukaan bumi yang
dulunya tertutup lapisan es glasial dengan ketebalan 1 atau 2 km
menunjukkan bukti bagaimana es mengukir permukaan, meninggalkan
tumpukan batu dan kerikil yang sangat besar, dan meninggalkan endapan air
tawar yang kaya. Berat gletser yang sangat besar di permukaan bumi
menekannya, dan di beberapa tempat ia masih muncul kembali sekitar
10.000 tahun setelah gletser menyusut. Saat ini, pengaruh es di permukaan
bumi jauh lebih sedikit daripada sebelumnya
Migrasi
puncak
bukit
pasir Angin
Gerakan pasir
GAMBAR 15.12 Bentuk dan migrasi bukit pasir sebagaimana ditentukan oleh arah angin yang berlaku.
terganggu, udara dapat tercemar oleh partikel debu selama penambangan, dan
air dapat tercemar. Banyak dari efek ini, seperti erosi tanah yang
disebabkan oleh aktivitas manusia, dibahas di bagian lain dalam buku ini.
GAMBAR 15.13 Fitur topografi, seperti pegunungan yang membatasi, dapat bekerja dengan
inversi suhu untuk meningkatkan efek polusi udara.
Sumber pencemaran air dibagi menjadi dua kategori utama. Yang pertama
terdiri dari sumber titik , yang memasuki lingkungan pada satu titik masuk
yang mudah diidentifikasi. Contoh sumber titik adalah aliran keluar air
limbah. Sumber titik cenderung yang secara langsung diidentifikasi
sebagai sumber dari aktivitas manusia. Sumber pencemaran nonpoint
adalah yang berasal dari daerah yang lebih luas. Sumber tersebut adalah
air yang terkontaminasi oleh pupuk dari lahan pertanian yang dipupuk,
atau air yang terkontaminasi oleh kelebihan alkali yang tercuci dari tanah
alkali. Sumber nonpoint relatif lebih sulit untuk diidentifikasi dan dipantau.
Polutan yang terkait dengan geosfer biasanya merupakan sumber non-titik.
Sumber polutan air geosfer yang umum dan merusak terutama terdiri dari sedimen yang
terbawa oleh air dari darat ke dasar perairan. Sebagian besar sedimen tersebut berasal dari
lahan pertanian yang telah mengalami gangguan sehingga partikel-partikel tanah
terkikis dari daratan menjadi air. Manifestasi yang paling umum dari material sedimen di
air adalah opasitas, yang secara serius mengurangi estetika air. Material sedimen yang
disimpan di waduk atau kanal dapat menyumbatnya dan pada akhirnya membuatnya
tidak cocok untuk suplai air, pengendalian banjir, navigasi, dan rekreasi. Sedimen yang
tersuspensi dalam air yang digunakan sebagai pasokan air dapat menyumbat filter
dan menambah biaya pengolahan air secara signifikan. Bahan sedimen dapat merusak
habitat satwa liar dengan mengurangi persediaan makanan dan merusak tempat
bersarang. Kekeruhan dalam air dapat sangat menghambat fotosintesis, sehingga
mengurangi produktivitas primer yang diperlukan untuk mempertahankan rantai
makanan ekosistem perairan.
15.20.1 M UNICIPAL R
EFUSE
DAFTAR PUSTAKA
1. Wenk, H.-R. dan A. Bulakh, Mineral: Konstitusi dan Asal , Cambridge University
Press, Cambridge, Inggris, 2004.
2. Jackson, K., Lempeng Tektonik , Lucent Books, San Diego, CA, 2005.
3. Keller, EA and RH Blodgett, Natural Hazards: Earth's Processes as Hazards, Disasters, and
Catastrophes , edisi ke-2, Pearson Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 2008.
4. Keller, EA, Pengantar Geologi Lingkungan , edisi ke-4, Pearson Prentice Hall, Upper
Saddle River, NJ, 2008.
5. Kusky, T., Gempa: Lempeng Tektonik dan Bahaya Gempa Bumi , Fakta di File, New York,
2008.
6. Kusky, T., Volcanoes: Eruptions and Other Volcanic Hazards , Facts on File, New York,
2008.
7. LaMoreaux, PE, Environmental Hydrogeology , 2nd ed., Taylor & Francis, Boca Raton, FL,
2008.
REFERENSI TAMBAHAN
Atkinson, D., Weathering, Slopes and Landforms , Hodder & Stoughton, London, 2004.
Bashkin, VN, Modern Biogeochemistry: Environmental Risk Assessment , 2nd ed.,
Springer,
Dordrecht, The Netherlands, 2006.
Bryant, E., Natural Hazards , edisi ke-2, Cambridge University Press,
Cambridge, Inggris, 2005. Chamley, H., Geosciences, Environment and
Man , Elsevier, New York, 2003.
Coch, NK, Geohazards: Natural and Human , Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1995.
De Boer, JZ dan DT Sanders, Volcanoes in Human History: The Far Reaching Effects of Major
Eruptions , Princeton University Press, Princeton, NJ, 2001.
Donnelly, KJ, Zaman Es Masa Lalu dan Masa Depan , Grup Penerbitan Rosen, New York,
2003. Eby, GN, Prinsip Geokimia Lingkungan , Thomson Brooks / Cole, Pacific Grove, CA,
2004. Faure, G., Prinsip dan Aplikasi Geokimia: Buku Teks Komprehensif untuk Mahasiswa
Geologi,
Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1998.
Gates, AE dan D.Ritchie, Encyclopedia of Earthquakes and Volcanoes , edisi ke-3, Facts on
File, New York, 2007.
Holland, HD dan KK Turekian, Risalah tentang Geokimia , Elsevier / Pergamon, Amsterdam, 2004.
10. Berspekulasi tentang bagaimana air yang ada di tanah yang tidak
terkonsolidasi dengan baik dapat menambah kerusakan yang
disebabkan oleh gempa bumi.
11. Dalam arti apa gunung berapi dapat menyebabkan polusi
udara? Apa kemungkinan efeknya terhadap iklim?
12. Jelaskan bagaimana pemompaan air tanah yang berlebihan dapat
berdampak negatif pada aliran, terutama yang berkaitan dengan
aliran sungai kecil.
13. Manakah tiga unsur yang paling mungkin mengalami oksidasi
sebagai bagian dari proses pelapukan kimiawi? Beri contoh reaksi
masing-masing.
14. Cocokkan berikut ini:
A. Air Tanah 1. Air dari curah hujan dalam bentuk hujan atau salju
B. Air vadose 2. Air ada di zona jenuh
C. Air meteorik 3. Air ditahan di zona tak jenuh atau zona aerasi
D. Air dalam 4. Air ditarik agak di atas permukaan
kapiler air dengan tegangan pinggiran
permukaan
15. Wilayah Kansas tengah yang luas memiliki simpanan ikan karang yang luas.
Apa itu halite? Apa yang dikatakan pengamatan ini tentang sejarah
geologi daerah tersebut?
16. Apa perbedaan antara pelapukan dan erosi? Sarankan cara-cara di
mana polusi udara dapat berkontribusi pada kedua fenomena
tersebut.
17. Salah satu cara di mana batu bara dan bahan bakar fosil lainnya
dapat digunakan tanpa berkontribusi pada tingkat yang lebih
tinggi dari gas rumah kaca karbon dioksida di atmosfer adalah
melalui penyerapan karbon dengan memompa karbon dioksida ke
lapisan mineral. Jelaskan dengan reaksi kimia bagaimana formasi
batu kapur (kalsium karbonat) dapat digunakan untuk tujuan
ini. Sarankan bagaimana hal ini dapat menyebabkan masalah
di permukaan.
18. Endapan mineral besi sering ditemukan di tempat airtanah
mengalir ke permukaan. Gunakan reaksi kimia untuk menjelaskan
pengamatan ini.
16 Kimia Lingkungan
Tanah dan Pertanian
16.1.1 A GRICULTURE
Pertanian , produksi pangan dengan menanam tanaman dan ternak, menyediakan
kebutuhan paling dasar manusia. Tidak ada industri lain yang memberikan dampak
sebanyak pertanian terhadap lingkungan. Pertanian sangat penting untuk pemeliharaan
populasi manusia yang sangat besar sekarang di Bumi. Itu
419
420 Kimia Lingkungan
Akar rambut
Lapisan
air
teradsorpsi
Partike
l padat
tanah
Ruang udara
Tanah
jenuh
dengan
air
Drainas
e ke air
tanah
GAMBAR 16.1 Struktur tanah yang halus, menunjukkan fase padat, air, dan udara.
Vegetasi
O cakrawala dari
pembusukan
dan
pembusukan
biomassa tanaman
Cakrawala, tanah lapisan atas,
kaya bahan organik yang
membusuk sebagian (humus),
akar tanaman, aktivitas
Regolith
biologis tinggi
Cakrawala, lapisan elusi tanah
liat dan aluminium dan
oksida besi, umumnya lapuk,
terlindih
Horizon B, lapisan
tanah, akumulasi bahan
organik, garam, dan
lempung terelusi dari
lapisan atas
Cakrawala C,
batuan induk
lapuk
Batuan
dasar
Fraksi padat pada tanah produktif tipikal adalah sekitar 5% bahan organik dan
95% bahan organik. Beberapa jenis tanah, seperti tanah gambut,
mungkin mengandung 95% bahan organik. Tanah lain hanya mengandung
1% bahan organik.
Tanah tipikal menunjukkan lapisan khusus yang disebut cakrawala ,
dengan kedalaman yang meningkat (Gambar 16.2). Bentuk cakrawala
sebagai hasil dari interaksi kompleks di antara proses yang terjadi selama
pelapukan. Air hujan yang meresap melalui tanah membawa padatan terlarut
dan koloid ke cakrawala yang lebih rendah tempat mereka mengendap.
Proses biologis, seperti pembusukan
bakteri dari sisa biomassa tanaman, menghasilkan CO 2 sedikit asam , asam
yang
organik, dan senyawa kompleks yang dibawa oleh air hujan ke cakrawala yang
lebih rendah di mana mereka berinteraksi dengan tanah liat dan mineral
lainnya, mengubah sifat mineral. Lapisan atas tanah, biasanya dengan
ketebalan beberapa inci, dikenal sebagai cakrawala A, atau tanah lapisan
atas . Ini adalah lapisan aktivitas biologis maksimum di dalam tanah,
mengandung sebagian besar bahan organik tanah, dan penting untuk
produktivitas tanaman. Berbagai jenis tanah mungkin memiliki berbagai
macam cakrawala, yang utamanya dijelaskan pada Gambar 16.2.
Tanah menunjukkan berbagai macam karakteristik yang digunakan
untuk klasifikasi untuk berbagai tujuan, termasuk produksi tanaman,
pembangunan jalan, dan pembuangan limbah. Profil tanah dibahas di
atas. Batuan induk tempat terbentuknya tanah jelas berperan penting dalam
menentukan komposisi tanah. Karakteristik tanah lainnya meliputi kekuatan,
kemampuan kerja, ukuran partikel tanah, permeabilitas, dan derajat
kematangan.
Matahari
Uap H 2 O.
O2
CO 2
H 2 O dan nutrisi
H2O
K + , NO 3 - , HPO 4 2– , nutrisi
lainnya
GAMBAR 16.3 Tanaman mengangkut air dari tanah ke atmosfer melalui transpirasi. Nutrisi
juga dibawa dari tanah ke ujung tanaman melalui proses ini. Tanaman menghilangkan
CO 2 dari atmosfer dan menambahkan O 2 melalui fotosintesis. Kebalikannya terjadi
selama respirasi tanaman.
zat terlarut nutrisi dalam air bergantung pada gradien konsentrasi dan
gradien potensial listrik. Air yang ada di ruang tanah yang lebih luas relatif
lebih tersedia untuk tanaman dan mudah dialirkan. Air yang tertahan di pori-
pori yang lebih kecil atau di antara unit lapisan partikel tanah liat ditahan
jauh lebih kuat. Tanah yang kaya bahan organik dapat menampung lebih
banyak air daripada tanah lain, tetapi relatif lebih sedikit tersedia bagi
tanaman karena penyerapan fisik dan kimiawi air oleh bahan organik.
Ada interaksi yang sangat kuat antara tanah liat dan air di dalam tanah.
Air diserap di permukaan partikel tanah liat. Karena rasio volume /
permukaan yang tinggi dari partikel tanah liat koloid, banyak air yang
mungkin terikat dengan cara ini. Air juga tertahan di antara lapisan satuan
dari lempung yang mengembang, seperti lempung montmorillonite. Ketika
tanah menjadi tergenang air (jenuh air), ia mengalami perubahan drastis
pada sifat fisik, kimia, dan biologi. Oksigen di tanah seperti itu dengan cepat
digunakan oleh respirasi mikroorganisme yang merusak bahan organik
tanah. Di tanah seperti itu, ikatan yang menahan partikel koloid tanah
putus, yang menyebabkan gangguan struktur tanah. Dengan demikian,
kelebihan air di tanah semacam itu merusak pertumbuhan tanaman, dan
tanah tidak mengandung udara yang dibutuhkan oleh sebagian besar akar
tanaman. Tanaman yang paling berguna, dengan pengecualian beras, tidak
dapat tumbuh di tanah yang tergenang air.
Salah satu efek kimiawi yang paling mencolok dari genangan air adalah pengurangan p
E melalui aksi zat pereduksi organik yang bekerja melalui katalis bakteri. Dengan
demikian, kondisi redoks tanah menjadi jauh lebih berkurang, dan p E tanah dapat
turun dari air dalam kesetimbangan dengan udara (+13,6 pada pH 7) menjadi 1 atau
kurang. Salah satu hasil yang lebih signifikan dari perubahan ini adalah mobilisasi besi
dan mangan sebagai besi larut (II) dan mangan (II) melalui reduksi oksida tinggi yang
tidak larut:
MnO 2 + 4H + + 2 e - Æ Mn 2+
+ 2H 2 O (16.1)
Fe 2 O 3 + 6H + + 2 e - Æ 2Fe 2+
+ 3H 2 O (16.2)
{CH 2 O} + O 2 Æ CO 2 + H 2 O (16,3)
kandungan
oksigen udara di tanah mungkin serendah 15% dan kandungan karbon
dioksida mungkin beberapa persen lebih tinggi. Dengan demikian, peluruhan
bahan organik di dalam tanah meningkatkan tingkat kesetimbangan CO 2
terlarut dalam airtanah. Ini menurunkan pH dan berkontribusi pada
pelapukan mineral karbonat, khususnya kalsium karbonat (lihat Reaksi 3.7).
Seperti dibahas di Bagian 16.3, CO 2 juga menggeser kesetimbangan proses di
mana akar menyerap ion logam dari tanah.
H. OH HAI
C H. C H. C
HO C C OH
H
H.OH OH O Asam 2-Ketogluconic
diproduksi oleh beberapa bakteri tanah. Dengan melarutkan ion logam, itu
dapat berkontribusi pada pelapukan mineral. Ini juga mungkin terlibat
dalam pelepasan fosfat dari senyawa fosfat yang tidak larut.
Komponen aktif biologis dari fraksi tanah organik meliputi polisakarida,
gula amino, nukleotida, dan senyawa sulfur dan fosfor organik. Humus,
bahan yang tidak larut dalam air yang terurai dengan sangat lambat,
merupakan bagian terbesar dari bahan organik tanah. Senyawa organik dalam
tanah dirangkum dalam Tabel 16.1.
Akumulasi bahan organik di dalam tanah sangat dipengaruhi oleh suhu
dan ketersediaan oksigen. Karena laju biodegradasi menurun seiring dengan
penurunan suhu, bahan organik tidak cepat terdegradasi di iklim dingin
dan cenderung menumpuk di tanah. Di air dan di tanah yang tergenang
air, tumbuhan yang membusuk tidak memiliki akses yang mudah ke
oksigen, dan bahan organik terakumulasi. Kandungan organik bisa
mencapai 90% di daerah di mana tanaman tumbuh dan membusuk di tanah
yang jenuh air.
Kehadiran senyawa polynuclear aromatic (PAH) yang terjadi secara
alami merupakan ciri yang menarik dari bahan organik tanah. Senyawa ini,
beberapa di antaranya bersifat karsinogenik, dibahas sebagai polutan udara
pada Bab 10 dan 12. Senyawa PAH yang ditemukan di tanah antara lain
fluoranthene, pyrene, dan chrysene. Senyawa PAH dalam tanah dihasilkan
dari pembakaran baik dari sumber alam (kebakaran rumput) maupun sumber
polutan. Terpen dan pigmen tumbuhan, seperti b-karoten, juga terdapat pada
bahan organik tanah.
TABEL
16.1
Kelas Utama Senyawa Organik dalam Tanah
Jenis Senyawa Komposisi Signifikan
Humus Residu tahan degradasi dari tanaman Komponen organik yang paling melimpa
membusuk, sebagian besar C, H, dan O sifat fisik tanah, pertukaran unsur hara,
reservoir N tetap
Lemak, resin, dan lilin Lipid dapat diekstraksi dengan pelarut organikUmumnya hanya beberapa persen
dari b
materi, dapat mempengaruhi fisik
ta properti dengan menolak air,
mungk fitotoksik
Sakarida Selulosa, pati, hemi selulosa, gusi Sumber makanan utama bagi
mikroor membantu menstabilkan
agregat tan
Organik yang mengandung NNitrogen terikat pada humus, asam amino, Berikan nitrogen untuk
kesuburan tan gula amino, senyawa lainnya
Senyawa fosfor Ester fosfat, inositol fosfat Sumber fosfat
tumbuhan
(asam fitat), fosfolipid
2 4
Tanah lempung kucing mungkin memiliki nilai pH serendah 3,0. Tanah ini, yang
umumnya ditemukan di Delaware, Florida, New Jersey, dan North Carolina, terbentuk
ketika sedimen laut netral atau basa yang mengandung FeS 2 menjadi asam saat oksidasi
pirit saat terkena udara. Misalnya, tanah yang direklamasi dari rawa dan digunakan untuk
kebun jeruk telah mengembangkan keasaman tinggi yang merusak pertumbuhan
tanaman. Selain itu, H 2 S yang dilepaskan oleh reaksi FeS 2 dengan asam sangat beracun
bagi akar jeruk.
Tanah diuji untuk potensi pembentukan asam-sulfat menggunakan uji
peroksida. Pengujian ini terdiri dari pengoksidasi FeS 2 di dalam tanah dengan
30% H 2 O 2 ,
3+ + 2-
FeS + 15 H. Æ Fe + H + 2SO + 7H HAI (16,7)
HAI
2 2 2 2 4 2
kemudian menguji keasaman dan sulfat. Tingkat sulfat yang cukup tinggi
dan pH di bawah 3,0 menunjukkan potensi untuk membentuk tanah asam-
sulfat . Jika pH di
atas 3,0, berarti ada sedikit 2 atau cukup CaCO 3 di dalam tanah untuk
FeS
menetralkan H 2 SO 4 dan Fe 3+ yang bersifat asam .
Rampasan tambang yang mengandung pirit (sisa sisa penambangan)
juga membentuk tanah yang mirip dengan tanah sulfat masam yang berasal
dari laut. 2
Selain menghasilkan asam, limbah pirit dapat mengembangkan fitotoksik H 2 S.
Agen fitotoksik yang terkait dengan tanah asam adalah aluminium sebagai ion Al
3+
. 3 Sebagai unsur paling melimpah ketiga di kerak bumi dan komponen
utama lempung, aluminium terdapat di sebagian besar tanah. Ini tidak
menimbulkan masalah di tanah alkali atau netral di mana aluminium terikat
sebagai bentuk yang tidak larut seperti Al (OH) 3 , tetapi menjadi racun bagi
tanaman di tanah asam yang membebaskan ion Al 3+ terlarut . Keracunan
aluminium pada tanaman merupakan masalah bagi budidaya sekitar 8
miliar hektar tanah di seluruh dunia yang mengalami kelebihan asam,
termasuk sekitar 86 juta hektar di Amerika Serikat. Diyakini bahwa
aluminium beracun bagi tanaman karena efeknya yang merugikan pada
ujung akar. Barley sangat rentan terhadap efek racun aluminium sedangkan
gandum dan jagung mentolerir logam dengan relatif baik. Tanaman
yang tahan aluminium ini tampaknya mengeluarkan asam organik di ujung
akar mereka
yang mengkomplekskan Al dan mencegahnya mempengaruhi akar secara
3+
Belerang yang ditambahkan ke tanah dioksidasi oleh reaksi yang dimediasi oleh bakteri
menjadi asam sulfat:
3 -
S + 2 O 2 + H 2 O Æ 2H + + SO2 4 (16.10)
dan sulfur digunakan, oleh karena itu, untuk mengasamkan tanah alkali.
Belerang dalam jumlah besar yang sekarang sedang dihilangkan dari bahan
bakar fosil untuk mencegah polusi udara oleh sulfur dioksida dapat
membuat pengolahan tanah alkalin dengan sulfur jauh lebih menarik secara
ekonomi.
OH + Cl -
M OH 2
Pada nilai pH yang lebih tinggi, permukaan oksida logam memiliki muatan
negatif bersih akibat pembentukan ion OH - di permukaan yang disebabkan
oleh hilangnya H + dari molekul air yang terikat ke permukaan:
HAI
-
M OH
Dalam kasus seperti itu, 2-
untuk menggantikan ion hidroksida dan
4
dimungkinkan untuk anion seperti ikatan langsung ke
HPO permukaan oksida:
HAI HAI
-+
M OH HPO
2– 4 M OPO H2– + OH-
3 (16.13)
16.4 MAKRONUTRIEN DI
TANAH
Salah satu fungsi terpenting tanah dalam mendukung pertumbuhan tanaman
adalah menyediakan unsur hara esensial tanaman — zat gizi makro dan zat
gizi mikro. Makronutrien adalah unsur-unsur yang terjadi pada tingkat
substansial dalam biomassa dan cairan tumbuhan. Mikronutrien (Bagian
16.6) adalah unsur yang esensial hanya pada tingkat yang sangat rendah
dan umumnya diperlukan untuk fungsi enzim esensial.
Unsur-unsur yang secara umum dikenal sebagai makronutrien esensial
bagi tumbuhan adalah karbon, hidrogen, oksigen, nitrogen, fosfor, kalium,
kalsium, magnesium, dan belerang. Karbon, hidrogen, dan oksigen diperoleh
dari atmosfer. Makronutrien penting lainnya harus diperoleh dari tanah.
Dari jumlah tersebut,
nitrogen, fosfor, dan kalium adalah yang paling mungkin kurang dan
biasanya ditambahkan ke tanah sebagai pupuk. Karena pentingnya mereka,
elemen-elemen ini dibahas secara terpisah di Bagian 16.5.
Tanah yang kekurangan kalsium relatif jarang terjadi. Pemberian kapur,
proses yang digunakan untuk mengolah tanah masam (lihat Bagian 16.3),
memberikan pasokan kalsium yang lebih dari cukup untuk tanaman. Namun,
serapan kalsium oleh tanaman dan pencucian oleh asam karbonat (Reaksi
16.5) dapat menyebabkan kekurangan kalsium dalam tanah. Tanah asam
mungkin masih mengandung kalsium yang cukup tinggi yang, karena
persaingan dengan ion hidrogen, tidak tersedia untuk tanaman. Perawatan
tanah asam untuk mengembalikan pH mendekati netral biasanya
mengatasi kekurangan kalsium. Di tanah basa, keberadaan natrium,
magnesium, dan kalium yang tinggi terkadang menyebabkan kekurangan
kalsium karena ion-ion ini bersaing dengan kalsium untuk ketersediaan bagi
tanaman.
Sebagian besar 2,1% magnesium di kerak bumi terikat kuat pada
mineral. Magnesium yang dapat ditukar yang dipegang oleh bahan organik
penukar ion atau lempung dianggap tersedia untuk
16.5.1 N ITROGEN
Gambar 16.4 merangkum penyerap primer dan jalur nitrogen dalam tanah.
Di sebagian besar tanah, lebih dari 90% kandungan nitrogen adalah organik.
Nitrogen organik ini terutama merupakan produk dari biodegradasi tumbuhan
dan hewan yang mati. Akhirnya terhidrolisis menjadi NH 4 + , yang dapat
dioksidasi menjadi NO 3
-
oleh aksi bakteri di dalam
tanah.
Nitrogen yang terikat pada humus tanah sangat penting dalam
menjaga kesuburan tanah. Tidak seperti potasium atau fosfat, nitrogen
bukanlah produk penting dari pelapukan mineral. Organisme pengikat
nitrogen biasanya tidak dapat
memasok nitrogen yang cukup untuk memenuhi permintaan puncak.
Nitrogen anorganik
Pupuk N.
N diperbaiki oleh Memperbaiki N
pembakaran, kacang-kacangan Residu
tanaman Hewan
petir
N2N2O
Akar De n itrific di ion Kotoran,
serapan Organik N air seni,
TIDAK sisa
2
Pertukaran
ion,
TIDAK - + +
3 Nitrifikasi NH 4 NH 4 {tanah}
pengikatan NH 4
+
Kerugian pencucian
dari pupuk dan air hujan seringkali hilang karena pencucian. Humus
tanah, bagaimanapun, berfungsi sebagai reservoir nitrogen yang
dibutuhkan oleh tanaman. Keuntungan tambahannya adalah laju
pembusukannya, karena itu laju pelepasan nitrogennya ke tanaman, kira-kira
sejajar dengan pertumbuhan tanaman
— cepat selama musim tanam yang hangat, lambat selama bulan-bulan
musim dingin.
Nitrogen adalah komponen penting dari protein dan unsur hidup
lainnya. Tanaman dan sereal yang ditanam di tanah yang kaya nitrogen
tidak hanya memberikan hasil yang lebih tinggi, tetapi seringkali lebih
kaya akan protein dan, oleh karena itu, lebih bergizi. Nitrogen paling
umum tersedia untuk tanaman sebagai ion nitrat, NO 3 - . Beberapa tanaman
seperti padi mungkin menggunakan amonium nitrogen; namun, tanaman lain
diracuni oleh bentuk nitrogen ini. Ketika nitrogen diterapkan ke tanah dalam
bentuk amonium, bakteri nitrifikasi melakukan fungsi penting dalam
mengubahnya menjadi ion nitrat yang tersedia.
Tanaman dapat menyerap nitrogen nitrat dalam jumlah berlebihan dari
tanah. Fenomena ini terjadi terutama pada tanah yang sangat subur di
bawah kondisi kekeringan. Tanaman hijauan yang mengandung nitrat
dalam jumlah berlebihan dapat meracuni hewan ruminansia seperti sapi
atau domba. Tanaman yang memiliki kadar nitrat yang berlebihan
dapat membahayakan manusia jika digunakan untuk perbudakan,
makanan hewani yang terdiri dari bahan tanaman yang dicincang halus
seperti tanaman jagung utuh yang telah matang sebagian, difermentasi
dalam struktur yang disebut silo. Di bawah kondisi reduksi fermentasi, nitrat
dalam ensilage dapat direduksi menjadi gas NO 2 yang beracun, yang dapat
terakumulasi hingga tingkat tinggi dalam silo tertutup. Ada banyak kasus
yang dilaporkan tentang orang-orang yang dibunuh dengan mengumpulkan NO
2 di silo.
Fiksasi nitrogen adalah proses di mana N 2 di atmosfer diubah menjadi senyawa
nitrogen yang tersedia untuk tanaman. Aktivitas manusia menghasilkan
fiksasi nitrogen yang jauh lebih banyak daripada yang seharusnya terjadi.
Sumber buatan sekarang menyumbang 30-40% dari semua nitrogen tetap. Ini
termasuk pembuatan pupuk kimia, nitrogen yang difiksasi selama pembakaran
bahan bakar, pembakaran bahan bakar yang mengandung nitrogen , dan
peningkatan budidaya legum pengikat nitrogen (lihat paragraf berikut).
Yang menjadi perhatian dengan peningkatan fiksasi nitrogen ini adalah
kemungkinan efek pada lapisan ozon atmosfer oleh N 2 O yang dilepaskan
selama denitrifikasi nitrogen tetap.
Sebelum pupuk nitrogen digunakan secara luas, nitrogen tanah disediakan
terutama oleh kacang-kacangan. Ini adalah tanaman seperti kedelai, alfalfa,
dan semanggi, yang pada struktur akarnya mengandung bakteri yang mampu
mengikat nitrogen di atmosfer. Tanaman polongan memiliki hubungan
simbiosis (saling menguntungkan) dengan bakteri yang menyediakan
nitrogennya. Legum dapat menambahkan banyak nitrogen ke tanah, hingga
10 pon per hektar per tahun, yang
sebanding dengan jumlah yang biasa ditambahkan sebagai pupuk
sintetis. Kesuburan tanah sehubungan dengan nitrogen dapat
dipertahankan dengan merotasi penanaman tanaman pemakan nitrogen
dengan penanaman kacang- kacangan, sebuah fakta yang diakui oleh para
ahli pertanian sejak zaman Romawi.
The nitrogen bakteri dalam kacang-kacangan ada di struktur khusus pada
akar disebut akar ules nod- (lihat Gambar 16.5). The berbentuk batang
bakteri yang nitrogen memperbaiki adalah anggota dari genus khusus,
Polong
biji
Nodul akar
tempat nitrogen
diperbaiki
GAMBAR 16.5 Sebuah tanaman kedelai, menunjukkan bintil akar di mana nitrogen terikat.
Rhizobium . Bakteri ini mungkin ada secara independen, tetapi tidak dapat
mengikat nitrogen kecuali dalam kombinasi simbiosis dengan tanaman.
Meskipun semua spesies Rhizobium tampak sangat mirip, mereka
menunjukkan kekhususan yang tinggi dalam pemilihan tanaman
inangnya. Anehnya, bintil akar legum juga mengandung sejenis
hemoglobin, yang entah bagaimana harus terlibat dalam proses fiksasi nitrogen
. Beberapa penelitian menunjukkan bahwa beberapa jenis bakteri Rhizobium
mengeluarkan zat di dekat akar tanaman yang mendorong pertumbuhan
tanaman dengan mengeluarkan atau menyebabkan tanaman melepaskan zat
yang memfasilitasi penyerapan nutrisi atau menghambat patogen tanaman. 4
Pencemaran nitrat di beberapa air permukaan dan air tanah telah
menjadi masalah utama di beberapa wilayah pertanian (lihat Bab 7).
Meskipun pupuk telah terlibat dalam pencemaran semacam itu, ada bukti
bahwa tempat pemberian pakan merupakan sumber utama pencemaran nitrat.
Pertumbuhan populasi ternak dan konsentrasi ternak di tempat pemberian
pakan telah memperburuk masalah. Konsentrasi ternak yang demikian,
ditambah dengan fakta bahwa seekor sapi menghasilkan kira-kira 18 kali
lebih banyak bahan limbah daripada manusia, telah mengakibatkan tingkat
pencemaran air yang tinggi di daerah pedesaan dengan sedikit populasi
manusia. Sungai dan waduk di daerah seperti itu seringkali sama
tercemarnya dengan yang ada di daerah berpenduduk padat dan sangat
industri.
Nitrat dalam sumur pertanian adalah manifestasi umum dan terutama
yang merusak dari pencemaran nitrogen dari tempat pemberian pakan
karena kerentanan hewan ruminansia terhadap keracunan nitrat. Isi
perut hewan ruminansia seperti sapi dan domba merupakan medium pereduksi
(p E rendah ) dan mengandung bakteri yang mampu mereduksi ion nitrat
menjadi ion nitrit toksik:
TIDAK 3
-
+ 2H + + 2 e - Æ TIDAK 2
-
+H2O
(16.14) Asal dari sebagian besar nitrat yang dihasilkan dari limbah tempat
pemberian
pakan adalah nitrogen amino yang ada dalam produk limbah yang
mengandung nitrogen. Kira-kira, setengah dari nitrogen yang diekskresikan
oleh sapi terkandung dalam urin. Sebagian nitrogen ini berprotein dan
sebagian lagi berupa urea, NH 2
CONH 2 . Sebagai langkah pertama dalam proses degradasi, nitrogen amino
mungkin
dihidrolisis menjadi ion amonia atau
amonium:
NH 3 + 2O 2 Æ H + + TIDAK 3
-
+H2O (16.16)
Dalam beberapa kondisi, sejumlah besar nitrogen yang berasal dari
degradasi
limbah tempat pemberian pakan hadir sebagai ion amonium. Ion amonium
terikat kuat dengan tanah (ingat bahwa tanah umumnya merupakan penukar
kation yang baik), dan sebagian kecil ditetapkan sebagai ion amonium yang
tidak dapat diubah dalam kisi kristal mineral lempung. Karena ion nitrat tidak
terikat kuat ke tanah, ion nitrat mudah dibawa melalui formasi tanah dengan
air. Banyak faktor, termasuk jenis tanah, kelembaban, dan tingkat bahan
organik, mempengaruhi produksi amonia dan ion nitrat yang berasal dari
limbah tempat pemberian pakan, dan variasi yang mencolok ditemukan
pada tingkat dan distribusi bahan ini di area tempat pemberian pakan.
16.5.2 P HOSPHOR
Meskipun persentase fosfor dalam bahan tanaman relatif rendah, ini
merupakan komponen penting tanaman. Fosfor, seperti nitrogen, harus ada
dalam bentuk anorganik sederhana sebelum dapat diserap oleh tanaman.
Dalam kasus fosfor, spesies yang dapat digunakan adalah suatu bentuk ion
ortofosfat. Dalam kisaran pH yang ada di sebagian besar tanah, H 2 PO 4 - dan
HPO 4 2- adalah spesies ortofosfat yang dominan.
Ortofosfat paling banyak tersedia untuk tanaman pada nilai pH
mendekati netralitas. Dipercaya bahwa di tanah yang relatif asam, ion
ortofosfat diendapkan atau diserap oleh spesies Al (III) dan
2-
3HPO 4 + 5CaCO 3 ( s ) + 2H 2 O Æ Ca 5 (PO 4 ) 3 (OH) ( s ) + 5HCO 3 - + OH -
(16.17) Secara umum, karena reaksi ini, sedikit fosfor yang digunakan sebagai
pupuk
larut dari tanah. Ini penting dari sudut pandang pencemaran air dan
pemanfaatan pupuk fosfat.
16.5.3 P OTASSIUM
Kadar kalium yang relatif tinggi digunakan untuk menanam tanaman.
Kalium mengaktifkan beberapa enzim dan berperan dalam
keseimbangan air pada tumbuhan. Ini juga penting untuk beberapa
transformasi karbohidrat. Hasil panen umumnya sangat berkurang di tanah
yang kekurangan kalium . Semakin tinggi produktivitas tanaman, semakin
banyak kalium yang dikeluarkan dari tanah. Ketika pupuk nitrogen
ditambahkan ke tanah untuk meningkatkan produktivitas, penghilangan
kalium ditingkatkan. Oleh karena itu, kalium dapat menjadi nutrisi pembatas
di tanah yang sangat subur dengan nutrisi lain.
Kalium adalah salah satu unsur paling melimpah di kerak bumi,
2,6% di antaranya; namun, banyak kalium ini tidak mudah tersedia untuk
tanaman. Sebagai contoh, beberapa mineral silikat seperti leucite, K 2 O • Al 2 O 3
• 4SiO 2 , mengandung kalium yang terikat kuat. Kalium yang dapat
dipertukarkan yang dipegang oleh mineral tanah liat relatif lebih banyak
tersedia untuk tumbuhan.
16.6 MIKRONUTRIEN DI
TANAH
Boron, klorin, tembaga, besi, mangan, molibdenum (untuk fiksasi N), dan
seng dianggap sebagai zat gizi mikro penting bagi tanaman. Unsur-unsur ini
dibutuhkan oleh tanaman hanya pada tingkat yang sangat rendah dan
seringkali bersifat racun pada tingkat yang lebih tinggi. Ada kemungkinan
bahwa unsur-unsur lain akan ditambahkan ke daftar ini karena teknik untuk
menanam tanaman di lingkungan
yang bebas dari unsur-unsur tertentu meningkat. Sebagian besar elemen
tersebut berfungsi sebagai komponen enzim esensial. Mangan, besi,
klorin, dan seng mungkin terlibat dalam fotosintesis. Ada kemungkinan
bahwa natrium, silikon, nikel, dan kobalt juga dapat menjadi nutrisi penting
untuk beberapa tanaman.
Besi dan mangan terjadi di sejumlah mineral tanah. Natrium dan klorin
(sebagai klorida) terdapat secara alami di dalam tanah dan diangkut
sebagai materi partikulat atmosfer dari semprotan laut (lihat Bab 10).
Beberapa mikronutrien lain dan elemen jejak ditemukan di mineral primer
(tidak terbuang) yang terjadi di tanah. Boron tersubstitusi secara isomorfis
untuk Si dalam beberapa mikas dan hadir dalam turmalin, mineral dengan
rumus NaMg 3 Al 6 B 3 Si 6 O 27 (OH, F) 4 . Tembaga disubstitusi secara iso-
morfis dengan unsur-unsur lain dalam feldspar, amfibol, olivin, piroksen,
dan mikas; itu juga terjadi sebagai jejak tingkat sulfida
tembaga dalam mineral silikat. Molibdenum terjadi sebagai molibdenit (MoS 2 ).
Vanadium tersubstitusi secara isomorfis untuk Fe atau Al dalam oksida,
piroksen, amfibol, dan mikas. Seng hadir sebagai hasil substitusi isomorfik
untuk Mg, Fe, dan Mn dalam oksida, amfibol, olivin, dan piroksen dan
sebagai jejak seng sulfida dalam silikat. Unsur jejak lainnya yang terjadi
sebagai mineral spesifik, inklusi sulfida, atau dengan substitusi isomorfik
untuk unsur lain dalam mineral adalah kromium, kobalt, arsen, selenium,
nikel, timbal, dan kadmium.
Unsur-unsur jejak yang tercantum di atas mungkin terakumulasi bersama dengan
mineral sekunder (lihat Bagian 15.2) yang terlibat dalam pembentukan tanah. Mineral
sekunder tersebut termasuk oksida aluminium, besi, dan mangan (pengendapan oksida
terhidrasi dari besi dan mangan sangat efisien menghilangkan banyak ion logam dari
larutan); kalsium dan magnesium karbonat; smektit; vermikulit; dan illites.
Defisiensi mikronutrien telah berkembang di beberapa tanah. Dalam beberapa
kasus, defisiensi disebabkan oleh faktor-faktor tanah yang meliputi pH, p E ,
aktivitas biologi, KTK, kandungan bahan organik dan tanah liat. Faktor
yang melibatkan tanaman dan sistem perakarannya menyebabkan
variasi dalam serapan mikronutrien. Ini termasuk morfologi rambut akar
dan akar serta luas permukaan dan asosiasi akar dengan
16.7 PUPUK
Pupuk tanaman mengandung nitrogen, fosfor, dan kalium sebagai komponen
utama. Magnesium, sulfat, dan mikronutrien juga dapat ditambahkan.
Pupuk ditetapkan
dengan angka, seperti 6-12-8, yang menunjukkan persentase masing-
masing nitrogen yang dinyatakan sebagai N (dalam hal ini 6%), fosfor
sebagai P 2 O 5 (12%), dan kalium sebagai K 2 O (8 %). Kotoran pertanian
sesuai dengan kira-kira 0,5-
0,24-0,5 pupuk. Pupuk organik seperti pupuk kandang harus
mengalami
biodegradasi untuk melepaskan spesies anorganik sederhana (NO 3 - , H x PO 4 x -3 ,
K+
) yang dapat diasimilasi oleh
tanaman.
Kebanyakan pupuk nitrogen modern dibuat dengan proses Haber, di mana N 2
dan H 2 digabungkan di atas katalis pada suhu sekitar 500 ° C dan tekanan
hingga
1000
atm:
N 2 + 3H 2 Æ 2NH 3 (16.18)
Produk amonia anhidrat memiliki kandungan nitrogen yang sangat tinggi
yaitu 82%. Ini dapat ditambahkan langsung ke tanah, yang memiliki
afinitas kuat karena kelarutan dalam air dan pembentukan ion amunium:
NH 3 ( g ) (air) Æ NH 3 ( aq ), (16.19)
NH 3 ( aq ) + H 2 O Æ NH 4 + + OH - (16.20)
Namun, peralatan khusus diperlukan karena toksisitas gas amonia. Aqua
amonia, larutan 30% NH 3 dalam air, dapat digunakan dengan lebih aman.
Kadang-kadang ditambahkan langsung ke air irigasi. Perlu diketahui bahwa
uap amonia beracun dan NH 3 bersifat reaktif dengan beberapa zat. Amonia
yang dibuang atau disimpan dengan tidak benar dapat menjadi limbah
berbahaya.
Amonium nitrat, NH 4 NO 3 , adalah pupuk nitrogen padat yang umum. Ini
dibuat dengan mengoksidasi amunisi dengan katalis platina, mengubah produk
oksida nitrat menjadi asam nitrat dan mereaksikan asam nitrat dengan amonia.
Produk amonium nitrat cair dipaksa melalui nozel di bagian atas menara
prilling dan mengeras untuk membentuk pelet kecil saat jatuh melalui
menara. Partikel dilapisi dengan anti air. Amonium nitrat mengandung 33,5%
nitrogen. Meskipun nyaman untuk diaplikasikan pada tanah, ini
membutuhkan perawatan yang cukup selama pembuatan dan penyimpanan
karena bersifat eksplosif. Amonium nitrat juga menimbulkan beberapa bahaya.
Ini dicampur dengan bahan bakar minyak untuk membentuk bahan peledak
yang berfungsi
HAI
H 2 N C NH 2
melibatkan proses yang agak rumit di mana amonium karbamat, rumus kimia
NH 2
CO 2 NH 4 , adalah
perantara.
Senyawa lain yang digunakan sebagai pupuk nitrogen termasuk natrium
nitrat (sebagian besar diperoleh dari endapan Chili, lihat Bagian 15.2),
kalsium nitrat, kalium nitrat, dan amonium fosfat. Amonium sulfat, produk
sampingan dari oven kokas, dulu digunakan secara luas sebagai pupuk.
Nitrat logam alkali cenderung membuat tanah menjadi basa sedangkan
amonium sulfat meninggalkan residu asam.
Mineral fosfat ditemukan di beberapa negara bagian, termasuk Idaho,
Montana, Utah, Wyoming, North Carolina, South Carolina, Tennessee, dan
Florida. Mineral utamanya adalah fluorapatit, Ca 5 (PO 4 ) 3 F. Fosfat dari
fluorapatit relatif tidak
tersedia bagi tanaman, dan fluorapatit sering diolah dengan asam fosfat atau
sulfat untuk menghasilkan superfosfat:
dan mengkonsumsi oksigen, dan badan air rusak parah oleh penipisan
oksigen. Sebagai sumber pencemaran non-titik, limpasan pupuk
menghadirkan masalah pengendalian yang menantang.
Salah satu manifestasi yang lebih spektakuler dari polusi pupuk pertanian
adalah zona mati Teluk Meksiko, yang berkembang dan bertambah besar
setiap musim panas di wilayah Teluk yang menerima limpasan Sungai
Mississippi. Hal ini disebabkan oleh limpasan air yang diperkaya dengan
pupuk pertanian, terutama nitrogen, dari DAS Sungai Mississippi yang
subur, yang memungkinkan pertumbuhan mikroorganisme fotosintetik
(fitoplankton) yang berlebihan di Teluk. Biomassa organisme ini bersama
dengan tubuh zooplankton dan produk limbahnya yang memakannya
mengendap di dasar Teluk di mana pembusukan mikroba mengakibatkan
penipisan DO (hipoksia) yang membunuh ikan dan kehidupan hewan laut
lainnya. Yang memperburuk efek oksigen rendah adalah produksi dalam
sedimen anoksik hidrogen sulfida beracun dan berbau. Pembentukan zona
ini diperkuat oleh lapisan air tawar yang kurang padat dari sungai
Mississippi yang cenderung mencegah pencampuran dengan air laut yang
dilapisinya, sehingga mencegah penetrasi oksigen ke lapisan dasar. Pada
tahun 2002, zona mati air yang mengalami eutrofi dan kekurangan oksigen
tumbuh menjadi 8500 mil persegi, yang terbesar yang pernah tercatat. Karena
banjir parah di daerah pertanian di daerah
aliran sungai Mississippi River yang menyapu sejumlah besar sisa pupuk ke
sungai, zona mati Teluk diproyeksikan mencapai rekor area pada tahun
2008, tetapi dikurangi menjadi 8000 mil persegi oleh efek pengadukan
tentang Badai Dolly. Upaya telah dilakukan untuk membujuk kepentingan
pertanian agar menggunakan lebih sedikit pupuk untuk mengurangi luas
areal zona mati. Penggunaan pupuk yang lebih sering dan lebih ringan juga
harus mengurangi limpasan.
residu terikat terdiri dari tanah berpaku dengan senyawa berlabel karbon-
14 radioaktif dan tanah berpaku untuk ekstraksi. Dimungkinkan untuk
mengukur karbon berlabel radiolabel dalam ekstrak, produk respirasi karbon
dioksida, dan residu tanah. Namun, prosedur semacam ini tidak selalu
mencerminkan ketersediaan hayati suatu zat dalam tanah dan karakteristik
terkait biodegradasi, bioakumulasi, atau mineralisasi.
Sudah diketahui dengan baik bahwa karena pestisida dan senyawa asing
lainnya tetap berada di tanah untuk jangka waktu yang lebih lama, hal-
hal berikut ini terjadi:
H. Cl HH Cl H. H.
HC Br CCC Cl Cl C NO 2 HC SS CH
H. H. H. H. H.
Cl
Metil bromida 1,3-Dikloropropen Klorpikrin Dimethyldisulfide
BAGIAN 3
H. H. HHS N S
HCCC Br HCNCS HCNC S - + NA
N S
H. H. H. H3C
Propargil bromida Metil isothiocyanate Metam natrium Dazomet
GAMBAR 16.6 Fumigan tanah. Metil bromida dulunya adalah fumigan tanah yang
paling umum digunakan, tetapi sekarang dilarang karena berpotensi merusak ozon
stratosfer.
zat humat dalam Bagian 3.17) di tanah. 7 Fumigan tanah diyakini bertindak
sebagai racun bagi hama di tanah dengan mengalkilasi makromolekul
biologis termasuk DNA dan protein. Telah disarankan bahwa residu terikat
dari fumigan tanah terbentuk di tanah sebagai hasil alkilasi dari molekul
asam fulvat, sehingga efektif menghilangkan dan mendetoksifikasi fumigan.
PCB telah diamati di daerah Kutub Utara dan sub-Kutub Utara yang
terpencil , dikaitkan dengan kondensasi di iklim yang lebih dingin dari PCB
yang menguap di daerah yang lebih hangat.
Beberapa senyawa organik polutan diyakini akan terikat dengan humus
selama proses humus yang terjadi di dalam tanah. Ini sebagian besar
melumpuhkan dan mendetoksifikasi senyawa. Pengikatan senyawa
polutan oleh humus sangat mungkin terjadi dengan senyawa yang
memiliki kemiripan struktural dengan zat humat, seperti senyawa fenolik
dan anilinik yang diilustrasikan oleh dua contoh berikut:
OH NH 2
Cl
2,4-Diklorofenol 4-
Kloroanilin
Cl Cl
Senyawa semacam itu dapat terikat secara kovalen ke molekul zat humat
sebagai residu terikat. Tanah menerima pestisida dalam jumlah besar sebagai
akibat tak terelakkan dari penerapannya pada tanaman. Degradasi dan akhirnya
nasib pestisida ini di tanah sangat menentukan efek lingkungan akhirnya.
Pengetahuan rinci tentang efek ini sekarang diperlukan untuk perizinan
pestisida baru (di Amerika Serikat di bawah FIFRA). Di antara faktor-faktor
yang harus dipertimbangkan adalah penyerapan pestisida oleh tanah; pencucian
pestisida ke dalam air, terkait dengan potensi pencemaran air; efek pestisida
terhadap mikroorganisme dan kehidupan hewan di dalam tanah; dan
kemungkinan pro-
produksi produk degradasi yang relatif lebih beracun.
Adsorpsi oleh tanah merupakan aspek kunci degradasi pestisida dan
memainkan peran penting dalam kecepatan dan tingkat degradasi. Derajat
adsorpsi dan kecepatan serta tingkat degradasi ultimat dipengaruhi oleh
sejumlah faktor lain. Beberapa di antaranya, termasuk kelarutan, volatilitas,
muatan, polaritas, serta struktur dan ukuran molekul, adalah properti
medium. Adsorpsi pestisida oleh komponen tanah mungkin memiliki
beberapa efek. Dalam beberapa keadaan, ia memperlambat degradasi
dengan memisahkan pestisida dari enzim mikroba yang mendegradasinya,
sedangkan dalam keadaan lain sebaliknya adalah benar. Reaksi degradasi
kimiawi murni dapat dikatalisis oleh adsorpsi. Kehilangan pestisida karena
penguapan atau pencucian berkurang. Toksisitas herbisida pada tanaman
dapat dikurangi dengan penyerapan di tanah. Kekuatan yang menahan
pestisida ke partikel tanah mungkin dari beberapa jenis. Adsorpsi fisik
melibatkan gaya van der Waals yang timbul dari interaksi dipol-dipol antara
molekul pestisida dan partikel tanah bermuatan. Pertukaran ion sangat efektif
dalam menahan senyawa organik kationik, seperti herbisida paraquat,
H3C+N +
N CH 3 • 2Cl -
untuk partikel tanah anionik. Beberapa pestisida netral menjadi kationik melalui protonasi
dan terikat sebagai bentuk positif terprotonasi. Ikatan hidrogen adalah mekanisme lain yang
digunakan beberapa pestisida di tanah. Dalam beberapa kasus, pestisida dapat bertindak
sebagai ligan yang berkoordinasi dengan logam dalam materi mineral tanah.
Tiga cara utama degradasi pestisida di dalam atau di atas tanah adalah
degradasi kimiawi , reaksi fotokimia , dan yang paling penting,
biodegradasi . Berbagai kombinasi dari proses-proses ini dapat bekerja dalam
degradasi pestisida.
Degradasi kimiawi pestisida telah diamati secara eksperimental di tanah
dan lempung yang disterilkan untuk menghilangkan semua aktivitas mikroba.
Sejumlah reaksi hidrolitik kimiawi murni dari pestisida terjadi di tanah.
Sebagai contoh, lempung telah terbukti mengkatalisis hidrolisis o, o -dimetil-
o - 2,4,5-triklorofenil tiofosfat (juga disebut trolene, ronnel, etrolene, atau
triklorometafos), suatu efek yang dikaitkan dengan gugus -OH pada permukaan
mineral:
Cl Cl
S H2O S
(CH HAI) P O Cl HO Cl + P (OH) + 2CH OH(16.24)
3 2 Permukaan mineral 3 3
Cl Cl
setiap tahun. Sekitar sepertiga dari tanah lapisan atas AS telah hilang
sejak penanaman dimulai di benua itu. Gambar 16.7 menunjukkan pola erosi
tanah di benua Amerika Serikat pada tahun 1977.
Erosi angin, seperti yang terjadi di tanah dataran tinggi yang umumnya kering
di
Colorado timur, merupakan ancaman lain. Setelah hari-hari Mangkuk Debu di
tahun
1930-an, sebagian besar tanah ini dibiarkan kembali menjadi padang rumput,
dan lapisan tanah atas dipertahankan di tempatnya oleh sistem akar yang
kuat dari penutup rumput. Namun, dalam upaya menanam lebih banyak
gandum dan meningkatkan nilai jual tanah, sebagian besar kemudian
dikembalikan untuk ditanami. Meskipun padang rumput yang baru
dibudidayakan dapat menghasilkan panen yang baik selama satu atau dua
tahun, nutrisi dan kelembaban tanah cepat habis dan tanah menjadi sangat
rentan terhadap erosi angin.
Konservasi tanah dan perlindungan sumber daya air saling terkait erat.
Kebanyakan air tawar jatuh pada awalnya di tanah, dan kondisi tanah sangat
menentukan nasib air dan seberapa banyak yang tertahan dalam kondisi
yang dapat digunakan. Daerah daratan tempat air hujan turun disebut
daerah aliran sungai . Selain menampung air, DAS menentukan arah dan
laju aliran serta derajat infiltrasi air ke dalam akuifer airtanah (lihat siklus
hidrologi pada Gambar 3.1). Laju aliran air yang berlebihan mencegah
infiltrasi, menyebabkan banjir bandang, dan menyebabkan erosi tanah.
Tindakan yang diambil untuk meningkatkan kegunaan lahan sebagai DAS
untungnya juga membantu mencegah erosi. Beberapa dari tindakan ini, yang
dibahas dalam Bagian 16.12, melibatkan modifikasi kontur tanah,
khususnya pembuatan terasering, pembangunan saluran air, dan
pembangunan kolam penahan air. Saluran air ditanami rumput untuk
mencegah erosi, dan tanaman penahan air serta pita pohon dapat ditanam
pada kontur untuk mencapai tujuan yang hampir sama. Reboisasi dan
pengendalian praktik penggembalaan yang merusak melestarikan tanah
dan air.
Menutupi tanah dengan paving kedap air dapat mencegah infiltrasi air ke air tanah
dan meningkatkan luas dan laju limpasan. Untuk membantu mengatasi masalah itu
Chicago telah memulai program "Green Alley" yang inovatif di mana gang-gang diaspal
dengan beton berpori yang memungkinkan infiltrasi air dan akhirnya meresap ke
dalam air tanah. Ini membantu menjaga ketinggian air tanah dan berfungsi untuk
Penanaman kontur
dan kultivasi Terasering
GAMBAR 16.8 Pembangunan terasering pada kontur tanah dan penanaman pohon pada
kontur merupakan praktek yang sangat efektif dalam mengurangi erosi tanah.
16.12.1 A GROFORESTRY
Tanaman tahunan yang paling terkenal adalah pohon, yang sangat efektif
dalam menghentikan erosi tanah. Kayu dari pohon dapat digunakan sebagai
bahan bakar, sebagai bahan baku, untuk konstruksi, dan sebagai makanan
(glukosa dari selulosa kayu, lihat di bawah). Ada potensi luar biasa yang
belum disadari untuk peningkatan produksi biomassa pohon. Di masa lalu,
pohon sering dibiarkan tumbuh secara alami dengan varietas asli dan
tanpa memanfaatkan praktik pertanian khusus, seperti pemupukan.
Produktivitas biomassa dari pohon dapat sangat ditingkatkan dengan
varietas yang lebih baik, termasuk yang direkayasa secara genetik, dan
dengan budidaya dan pemupukan yang lebih baik.
Alternatif yang menjanjikan dalam pertanian berkelanjutan adalah
agroforestri di mana tanaman ditanam di jalur-jalur di antara barisan
pohon seperti yang ditunjukkan pada Gambar 16.9. Pepohonan menstabilkan
tanah, terutama di daerah yang miring. Dengan memilih pohon yang
memiliki kemampuan untuk mengikat nitrogen, sistem dapat mencukupi
kebutuhan hara esensial ini.
Budidaya yang disebut pertanaman lorong melintasi lereng
(Gambar 16.9) menggunakan pohon yang tumbuh cepat dan mengikat
nitrogen untuk menahan tanah miring di tempatnya. Menyebarkan
pemangkasan pohon yang kaya nutrisi di tanah tempat tanaman ditanam di
antara musim tanam akan menyuburkan tanah, menambahkan bahan
organik dan menahan tanah di tempatnya. Pohon-pohon tersebut berpotensi
memiliki nilai ekonomi dalam penyediaan kayu untuk konstruksi, kayu
bakar untuk memasak, buah-buahan, dan kacang-kacangan. Pohon yang
direkayasa secara genetik bahkan dapat menyediakan obat - obatan
bernilai tinggi dan bahan kimia khusus di masa depan. Di bagian bawah
lereng, potongan rumput penyangga dapat berfungsi untuk menyaring nutrisi
dan tanah yang tersuspensi dari limpasan dari ladang. Secara potensial,
lapisan tanah atas yang kaya dikumpulkan oleh strip penyangga dapat
dikembalikan ke tingkat yang lebih tinggi untuk memperkaya tanah.
Penggunaan kayu yang paling penting, tentu saja, sebagai kayu untuk
konstruksi. Penggunaan ini akan tetap penting karena biaya energi
yang lebih tinggi meningkatkan biaya bahan konstruksi lainnya, seperti
baja, aluminium, dan semen. Kayu mengandung sekitar 50% selulosa, yang
dapat dihidrolisis oleh proses enzim untuk menghasilkan gula glukosa.
Glukosa dapat digunakan langsung sebagai makanan, difermentasi
menjadi etil alkohol untuk bahan bakar (gasohol), atau digunakan sebagai
karbon dan sumber energi untuk ragi penghasil protein . Mengingat hal
ini dan potensi penggunaan lainnya, masa depan pohon sebagai tanaman
yang ramah lingkungan dan menguntungkan sangat menjanjikan.
Deretan pohon
Tanaman-tanamanBuffer strip of grass to
menyaring tanah yang tersuspensi dan
nutrisi dari limpasan
GAMBAR 16.9 Penanaman lorong di antara barisan pohon yang melintasi lahan miring
dapat menjadi cara yang efektif untuk mempraktikkan agroforestri secara berkelanjutan.
CO 2 H.
OH O H. HAI
N N Thr
CH 3 (CH 2 ) 12 Tyr Glu
H O
Val Ala
Agrastatin A
Tyr Pro
NH 2 Gln
GAMBAR 16.10 Agrastatin A, satu dari lebih dari 30 lipopeptida yang terkandung
dalam serenade fungisida. Singkatan tiga huruf dalam struktur cincin mewakili
residu asam amino dalam rantai peptida (lihat Gambar 22.2).
Kimia Tanah dan Lingkungan 447
Pertanian
Dow Agrosciences memenangkan Penghargaan Presidential Green
Chemistry Challenge Award 2008 untuk pengembangan Spinetoram,
modifikasi kimiawi spinosyns, yang merupakan produk fermentasi
oksik dari bakteri tanah, Saccharopolyspora spinosa . Pemenang
Presidential Green Chemistry Award 1999, Spinosad, dijelaskan di atas,
adalah kombinasi spinosyns A dan D, yaitu insektisida nabati yang sangat
efektif, aman, dan ramah lingkungan, tetapi tidak terlalu efektif untuk
pengendalian serangga pada buah pohon. dan kacang pohon. Menggunakan
modifikasi yang relatif kecil dari spinosyn yang ada, pengembang
Spinetoram merancang bahan yang mempertahankan sifat lingkungan yang
menguntungkan dari Spinosad dan efektif untuk pengendalian hama serangga
pada pohon buah dan kacang. Toksisitas oral akut mamalia dari Spinetoram
hanya sekitar 1/1000 dari azinphos-metil dan 1/44 dari phosmet, dua
insektisida organofosfat yang dirancang untuk diganti.
Gulma adalah salah satu kelas utama hama pertanian. Banyak herbisida
telah dikembangkan untuk membunuh gulma. Mungkin salah satu yang
paling aman dari ini — dan tentunya salah satu yang paling banyak
digunakan — adalah Roundup Monsanto, glyophosate dibahas di Bagian
16.1. Masalah dengan Roundup dan banyak herbisida lainnya adalah
mereka dapat membunuh tanaman yang biasa mereka lindungi. Kedelai,
kapas, jagung, dan tanaman lainnya sekarang telah direkayasa secara
genetis yang tidak dirugikan oleh Roundup, memungkinkan penerapan
langsungnya pada tanaman ini untuk membunuh gulma yang bersaing,
sehingga secara signifikan mengurangi jumlah herbisida yang dibutuhkan.
Tanaman rentan terhadap berbagai penyakit jamur, bakteri, dan
virus. Pendekatan yang menarik untuk memerangi penyakit tersebut
adalah dengan mengaktifkan mekanisme pertahanan alami tanaman. Ini
telah berhasil dilakukan dengan harpin, protein yang diproduksi oleh
Erwinia amylovora , agen bakteri hawar api pada apel dan pir. Bakteri E.
coli telah dimodifikasi secara genetik untuk menghasilkan harpin, yang
dijual sebagai pestisida biokimia Messenger Bioscience Eden Bioscience dan
terkenal memungkinkan tanaman untuk melawan penyakit dan umumnya
tumbuh lebih baik.
Kimia hijau dapat diterapkan pada pemanfaatan pupuk. Masalah dengan
urea, sumber pupuk nitrogen hara yang disukai adalah bahwa ia
mengalami hidrolisis yang dimediasi secara biologis,
CO (NH 2 ) 2 + H 2 O Æ CO + 2NH 3 (16.25)
menyebabkan hilangnya sebanyak 30% nitrogennya dari penguapan
amonia. Diterapkan dalam jumlah yang relatif kecil, N- ( n -butyl)
thiophosphorictriamide, suatu inhibitor enzim urease, mengurangi
hidrolisis mikroba urea dan meningkatkan efisiensi penggunaan
pupuk urea. Poliastat termal, bahan polielektrolit yang dibentuk oleh
kondensasi dan perlakuan basa dari asam amino asam aspartat yang terbentuk
secara alami,
OHHO
HO CCCC
OH
Asam Aspartat
NH
HH
dan mengandung kelimpahan kelompok karboksilat (- 2 - ) kelompok telah
CO
ditemukan efektif dalam menstimulasi penyerapan tanaman pupuk,
sehingga mengurangi jumlah pupuk yang dibutuhkan. Bahan ini memiliki
keuntungan karena berasal dari sumber biologis dan dapat terurai secara
hayati.
Ada beberapa korelasi geografis yang mencolok dengan terjadinya kanker, beberapa di
antaranya mungkin disebabkan oleh jenis tanah dan pengaruhnya terhadap makanan.
Insiden kanker perut yang tinggi terjadi di daerah dengan jenis tanah tertentu di Belanda,
Amerika Serikat, Prancis, Wales, dan Skandinavia. Tanah ini memiliki kandungan
bahan organik yang tinggi, bersifat asam, dan sering tergenang air.
Salah satu kemungkinan alasan keberadaan " tanah penghasil kanker perut "
adalah produksi metabolit sekunder penyebab kanker oleh tumbuhan
dan mikroorganisme. Metabolit sekunder adalah senyawa biokimia yang
tidak berguna bagi organisme yang memproduksinya. Dipercaya bahwa
mereka terbentuk dari prekursor metabolit primer ketika metabolit primer
terakumulasi ke tingkat yang berlebihan.
Peran tanah dalam kesehatan lingkungan belum diketahui secara pasti,
dan belum dipelajari secara ekstensif sebagaimana mestinya. Jumlah
penelitian tentang pengaruh tanah dalam menghasilkan pangan yang lebih
bergizi dan lebih rendah kandungan zat beracun yang terdapat secara
alami cukup kecil dibandingkan dengan penelitian tentang produktivitas
tanah yang lebih tinggi. Aspek kesehatan lingkungan dari tanah dan produk-
produknya diharapkan mendapat perhatian yang lebih besar di masa depan.
DAFTAR
PUSTAKA
1. Stehouwer, R., Kimia tanah dan kualitas humus, Bio Cycle , 45 , 41−46,
2004.
2. Martin, F., I. Garcia, M. Diez, M. Sierra, M. Simon, dan C. Dorronsoro, Perubahan
tanah dengan oksidasi lanjutan dari tailing pirit, Geokimia Terapan , 23 , 1152−1165,
2008.
3. Poschenrieder, C., B. Gunse, I. Corrales, dan J. Barcelo, Sekilas tentang toksisitas dan
ketahanan aluminium pada tanaman, Science of the Total Environment , 400 ,
356−368,
2008.
4. Hossain, SAM, Potensi penggunaan Rhizobium spp. untuk meningkatkan kesesuaian
tanaman non-pengikat nitrogen , Acta Agriculturae Scandinavica , Bagian B: Ilmu
Tanah dan Tanaman , 58 , 352−358, 2008.
5. Memon, AR dan P. Schroeder, Implikasi mekanisme akumulasi logam
terhadap fitoremediasi, Ilmu Lingkungan dan Penelitian Polusi , 16 ,
162−175, 2009.
6. Gevao, B., KC Jones, KT Semple, A. Craven, dan P. Burauel, residu pestisida yang
tidak dapat diekstraksi dalam tanah, Ilmu dan Teknologi Lingkungan , 37 , 138A −
144A, 2003.
7. Xu, JM, J. Gan, SK Papiernik, JO Becker, dan SR Yates, Penggabungan fumigan ke
dalam bahan organik tanah, Ilmu dan Teknologi Lingkungan , 37 , 1288−1291, 2003.
8. Alcock, RE, AE Johnston, SP McGrath, ML Berrow, dan KC Jones, Perubahan
jangka panjang dalam kandungan bifenil poliklorinasi tanah kerajaan Inggris, Ilmu
dan Teknologi Lingkungan , 27 , 1918-1923, 1993.
REFERENSI
TAMBAHAN
Altieri, MA, dan CI Nicholls, Biodiversity and Pest Management in Agroecosystems ,
2nd ed., Food Products Press, New York, 2004.
Baker, CJ dan KE Saxton, Eds, No-Tillage Seeding in Conservation Agriculture , edisi
ke-2nd, Cabi Publishing, Wallingford, UK, 2007.
Boardman, J. dan J. Poesen, Eds, Erosi Tanah di Eropa , Wiley, Hoboken, NJ,
2006.
Brady, NC dan RR Weil, The Nature and Properties of Soils , edisi ke-15., Pearson
Education, Upper Saddle River, NJ, 2007.
Chesworth, W., Ed., Ensiklopedia Ilmu Tanah , Springer, Dordrecht, Belanda,
2008.
Clark, JM dan H.Ohkawa, Eds, Nasib Lingkungan dan Manajemen Keselamatan
Agrokimia , American Chemical Society, Washington, DC, 2005.
Coats, JR dan H. Yamamoto, Eds, Nasib Lingkungan dan Pengaruh Pestisida ,
American
Chemical Society, Washington, DC, 2003.
Kimia Tanah dan Lingkungan 450
Pertanian
Conklin, AR, Pengantar Kimia Tanah: Analisis dan Instrumentasi , Wiley, Hoboken,
NJ, 2005. Coyne, MS dan JA Thompson, Ilmu Tanah Fundamental , Thomson Delmar
Learning, Clifton Park, NY,
2006.
Eash, NS, Soil Science Simplifi ed , edisi ke-5, Blackwell Publishing, Ames, IA,
2008.
19. Proses apa yang terjadi di tanah yang beroperasi untuk mengurangi
efek berbahaya dari polutan?
20. Dalam kondisi apa reaksi di bawah ini terjadi di dalam tanah?
Sebutkan dua efek merugikan yang dapat diakibatkan dari reaksi ini:
MnO 2 + 4H + + 2 e - Æ Mn 2+
+ 2H 2 O dan Fe 2 O 3 + 6H + + 2 e - Æ 2Fe 2+
+ 3H 2 O
21. Apakah empat efek penting bahan organik di tanah?
22. Bagaimana air irigasi yang diolah dengan pupuk yang mengandung
kalium dan amonia bisa menghabiskan nutrisi ini saat melewati tanah
yang kaya humus?
17 Kimia Hijau dan
Ekologi Industri
453
454 Kimia
Lingkungan
17.2 KIMIA
HIJAU
Kimia hijau dapat didefinisikan sebagai praktik berkelanjutan dari ilmu
pengetahuan dan teknologi kimia dalam kerangka praktik ekologi industri
yang baik dengan cara yang aman dan tidak berpolusi dan yang
mengkonsumsi bahan dan energi dalam jumlah minimum sambil
menghasilkan sedikit atau tanpa bahan limbah dan yang meminimalkan
penggunaan dan penanganan zat berbahaya dan tidak melepaskan zat
tersebut ke 2
Dimasukkannya ekologi industri dalam definisi ini
lingkungan .
membawa serta sejumlah implikasi mengenai konsumsi minimum bahan
mentah, daur ulang bahan maksimum, produksi minimum produk
sampingan yang tidak dapat digunakan , dan faktor ramah lingkungan
lainnya yang mendukung pemeliharaan keberlanjutan. Gambar 17.1
mengilustrasikan aspek utama kimia hijau.
Aspek kunci dari kimia hijau adalah keberlanjutan . Idealnya, kimia hijau
mandiri karena beberapa alasan. Salah satunya adalah ekonomis karena
kimia hijau dalam bentuknya yang paling berkembang lebih murah dalam
istilah moneter daripada kimia yang telah dipraktikkan secara tradisional.
Bahan kimia hijau berkelanjutan dalam hal bahan karena penggunaan
bahan bakunya yang minimal tetapi sangat efisien. Dan kimia hijau
berkelanjutan dalam hal limbah, karena tidak menyebabkan penumpukan
produk limbah berbahaya yang tidak dapat ditoleransi.
Dalam mengimplementasikan praktik kimia hijau, dua pendekatan
yang seringkali saling melengkapi adalah sebagai berikut.
• Gunakan bahan kimia yang ada, tetapi buat dengan sintesis yang ramah lingkungan.
• Mengganti bahan kimia yang dibuat dengan sintesis ramah lingkungan untuk bahan
kimia yang ada.
Reaksi
kondisi
Daur ulang
Dapat
diperbarui
bahan baku
Kontrol
GAMBAR 17.1 Ilustrasi definisi kimia hijau, yang menekankan pada bahan baku
terbarukan, kontrol yang ketat, kondisi reaksi ringan, daur ulang bahan maksimum,
limbah minimal, dan penguraian produk yang mungkin masuk ke lingkungan.
455 Kimia
Lingkungan
fungsi dari
paparan waktu bahaya. Ini menunjukkan bahwa risiko dapat dikurangi
dengan pengurangan bahaya, pengurangan paparan, dan berbagai kombinasi
keduanya.
Pendekatan perintah dan kendali untuk mengurangi risiko terkonsentrasi pada
pengurangan eksposur. Upaya tersebut telah menggunakan berbagai jenis kontrol dan
tindakan perlindungan untuk membatasi paparan. Contoh paling umum dari pengukuran
semacam itu di laboratorium kimia akademis adalah penggunaan kacamata
pelindung untuk melindungi mata. Kacamata tidak dengan sendirinya mencegah asam
memercik ke wajah siswa, tetapi kacamata itu mencegah asam mengenai jaringan mata
yang rapuh. Pelindung ledakan tidak akan mencegah ledakan, tetapi tetap menahan
pecahan kaca yang dapat membahayakan ahli kimia atau orang lain di sekitarnya.
Tidak diragukan lagi, pengurangan paparan efektif dalam mencegah cedera dan
bahaya. Namun, hal ini membutuhkan kewaspadaan terus-menerus dan
bahkan keluhan dari personel, karena setiap instruktur laboratorium yang
bertugas membuat siswa laboratorium mengenakan kacamata keselamatan
mereka setiap saat akan membuktikannya. Itu tidak melindungi yang tidak
terlindungi, seperti pengunjung yang mungkin berjalan telanjang
menghadap ke laboratorium kimia mengabaikan peringatan untuk pelindung
mata yang diperlukan. Pada skala yang lebih besar, tindakan perlindungan
mungkin sangat efektif untuk pekerja dalam operasi manufaktur bahan
kimia tetapi tidak berguna bagi mereka yang berada di luar area atau
457 Kimia
lingkungan di luar dinding pabrik yang tidak memiliki Lingkungan
perlindungan.
Tindakan perlindungan paling efektif terhadap efek akut, tetapi tidak terlalu
efektif untuk paparan kronis jangka panjang yang dapat menyebabkan
respons toksik selama periode waktu bertahun-tahun. Akhirnya, alat
pelindung bisa rusak dan selalu ada kemungkinan manusia tidak akan
menggunakannya dengan benar.
Jika memungkinkan, pengurangan bahaya adalah cara yang lebih pasti untuk
mengurangi risiko daripada pengurangan paparan. Faktor manusia yang berperan
penting
dalam membatasi eksposur dengan sukses dan yang membutuhkan upaya yang sadar dan
terus-menerus jauh lebih penting ketika bahaya telah dikurangi. Membandingkan,
Beberapa zat berbahaya termasuk dalam lebih dari satu kelompok ini,
yang meningkatkan bahaya yang ditimbulkannya.
Seringkali perhatian terbesar dengan zat berbahaya berkaitan dengan
toksisitas. Zat beracun tidak begitu mudah untuk diklasifikasikan dalam
istilah sifat kimianya seperti zat yang termasuk dalam klasifikasi yang
tercantum di atas. Lebih tepat untuk mengklasifikasikan zat beracun
berdasarkan sifat biokimianya. Penggunaan khusus dalam membuat
klasifikasi ini adalah hubungan struktur-aktivitas yang menghubungkan
fitur struktural dan kelompok fungsional yang diketahui dengan
kemungkinan efek toksik.
Tiga jenis zat berbahaya menonjol sebagai kandidat reduksi dalam praktik kimia
hijau. Yang pertama terdiri dari logam berat , seperti timbal, merkuri, atau kadmium.
Sebagai unsur, zat ini tidak bisa dihancurkan. Mereka memiliki berbagai macam efek
biologis yang merugikan. Kategori lain terdiri dari bahan organik yang persisten dan
tidak dapat terurai , seperti PCB. Seringkali tidak terlalu beracun, zat-zat ini bertahan
di lingkungan dan menunjukkan kecenderungan untuk menjadi lebih besar melalui
rantai makanan biologis, yang secara merugikan mempengaruhi organisme di atau
dekat ujung rantai makanan. Contoh klasik dari senyawa tersebut adalah DDT
insektisida, yang menyebabkan masalah reproduksi pada burung, seperti elang atau
elang, di bagian atas rantai makanan. Kategori ketiga dari
zat berbahaya yang merepotkan terdiri dari senyawa organik yang mudah
menguap (VOC). Ini telah lazim dalam pengaturan industri karena
penggunaannya sebagai pelarut untuk reaksi organik, kendaraan dalam
cat dan pelapis, dan untuk membersihkan bagian. Dalam dua aplikasi
terakhir, cara paling nyaman untuk menangani bahan-bahan yang mudah
menguap ini adalah dengan membiarkannya menguap, sehingga jumlah
yang besar dibuang begitu saja ke atmosfer.
Sintesis bahan
baku yang ada
dan
ramah lingkungan
Sintesis kimia
Existi ng kimia icals Produk
proses
GAMBAR 17.2 Dua pendekatan umum untuk implementasi kimia hijau. Lingkaran putus-
putus di sebelah kiri menunjukkan pendekatan alternatif untuk cara ramah lingkungan
dalam menyediakan bahan kimia yang sudah digunakan untuk sintesis kimia.
Pendekatan kedua, jika memungkinkan, adalah mengganti bahan mentah yang sama
sekali berbeda dan lebih aman bagi lingkungan.
( P
b r
) o
d
u
k
Rea
ktan
s
a
m
p
(c) Reaktan
i
n
g
a
n
y
a
n
g
d
i
h
a
s
i
l
k
a
n
d
a
r
i
r
e
a
k
s
i
p
e
m
b
u
a
t
a
n
p
r
o
d
u
k
y
a
n
g
d
i
Keputusan penting yang
i Reaksi yang harus dibuat dalam
n diinginkanPro menerapkan proses untuk
g memproduksi bahan kimia
i atau produk adalah
n pemilihan bahan baku dari
k mana produk tersebut
a
Reaksi yang
dibuat. Sedapat mungkin,
n
diinginkanPro stok pakan harus
menempatkan permintaan
minimal pada sumber daya
GAMBAR 17.3 Ilustrasi persen hasil dan bumi. Ini harus menjadi
ekonomi atom: (a) reaksi khas dengan hasil
bahan yang relatif aman,
kurang dari 100% dan dengan produk
samping; (b) reaksi dengan hasil 100%, tetapi dan perolehan serta
dengan produk samping yang melekat pada pemurniannya harus aman.
reaksi; (c) reaksi dengan ekonomi atom Dalam beberapa kasus,
100%, tidak ada reaktan sisa, tidak ada proses dan reagen yang
produk samping. diperlukan untuk
mengisolasi bahan baku
yang aman membuat
akuisisi berbahaya, seperti
dalam penggunaan sianida
Kimia Hijau dan Ekologi Industri
yang sangat beracun untuk
461
menghilangkan kadar
emas yang rendah dari
Pengukuran kuantitatif kimia hijau
lainnya adalah faktor-E berdasarkan bijih. Jika memungkinkan,
limbah bahan baku harus dapat
yang dihasilkan relatif Dalam bentuk diperbarui ; misalnya,
terhadap jumlah produk. yang paling bahan baku dari biomassa
4
yang dapat ditanam berulang
sederhana, ekspresi
kali seringkali lebih disukai
matematika dari faktor-E
adalah sebagai berikut: daripada bahan baku minyak
bumi yang habis.
Total Dalam pengertian umum,
Faktor-E = keseluruhan proses untuk
massa sampah
mendapatkan produk yang
(17.3) berguna dari bahan baku,
M
a seperti minyak bumi atau
s
s bahan biologis, dapat dibagi
a menjadi tiga kategori yang
t ditunjukkan pada Gambar
o
t 17.4. Baik minyak bumi dan
a
l sumber biologis dari bahan
p baku potensial relatif
r terkenal. Untuk bahan baku
o
d minyak bumi, teknologi
u
k untuk pemisahan telah
dikembangkan hingga
tingkat kecanggihan yang
1 tinggi. Teknologi untuk
7 memperoleh bahan mentah
. dari sumber nabati, seperti
6
ekstraksi minyak dengan
pelarut atau pemisahan
B selulosa dari lignin dalam
A kayu, juga sangat maju.
H Karena tingkat
A perkembangan industri
N petrokimia yang tinggi,
ilmu mengubah bahan
B baku minyak bumi
A menjadi produk yang
K diinginkan berkembang
U dengan sangat baik, tetapi
kurang begitu dalam kasus bahan
baku biologis.
1
7
.
6
.
1
B
I
O
L
O
G
I
C
A
L
F
E
E
D
S
T
O
C
K
S
GAMBAR 17.4 Tiga langkah utama dalam mendapatkan bahan baku dan mengubahnya
menjadi produk yang bermanfaat. Masing-masing langkah ini memiliki
implikasi lingkungan dan dapat mengambil manfaat dari penerapan prinsip kimia hijau.
CH 2 OH
C O
HHH
C OH H C
HO CC OH
H OH Glukosa
selulosa. Pati dan selulosa adalah polimer molekul besar dari glukosa,
rumus strukturnya diwakili dalam Bab 22, Gambar 22.4 dan 22.5. Karbohidrat,
seperti pati
dari biji jagung dan sukrosa dari tebu, dihasilkan dalam jumlah besar oleh
sejumlah tanaman. Selanjutnya, limbah selulosa dapat dihidrolisis untuk
menghasilkan gula sederhana yang dapat digunakan dalam sintesis
kimia. Keuntungan utama karbohidrat dalam sintesis kimiawi adalah
kelimpahan gugus fungsi hidroksilnya, seperti yang ditunjukkan dalam
rumus struktur glukosa di atas. Fungsionalitas tersebut menyediakan tempat
untuk pemasangan fungsi lain dan untuk memulai reaksi kimia yang
menghasilkan produk yang diinginkan. Biodegradabilitas yang melekat pada
karbohidrat memberi mereka beberapa keuntungan lingkungan juga.
Biomaterial yang paling banyak dihasilkan tumbuhan adalah selulosa.
Selulosa saat ini memiliki sejumlah kegunaan sebagai bahan baku, dan ini
akan tumbuh di masa depan karena biomassa tanaman menggantikan
bahan baku minyak bumi yang semakin berkurang.
Selain selulosa, bahan yang sangat melimpah dalam biomassa tumbuhan
adalah lignin, yaitu bahan pengikat kompleks yang berfungsi untuk
menyatukan kayu dan bahan tumbuhan lainnya. Tidak seperti selulosa
karbohidrat, yang memiliki struktur seragam dan seluruhnya terdiri dari unit
monomer glukosa, lignin memiliki struktur molekul tiga dimensi yang
bervariasi, fitur yang paling umum adalah unit fenilpropane (cincin
benzen yang dipasang pada tiga -Karbon chain) bersama dengan
hidrokarbon lainnya dan mengandung oksigen kelompok. Massa molekul
lignin bisa melebihi 15.000. Variabilitas Lignin sangat membatasi
penggunaannya sebagai bahan baku kimia. Kerugian utama penggunaan
lignin dalam kimia hijau adalah ketahanannya terhadap segala jenis
proses biologis yang mungkin dipertimbangkan untuk diubah menjadi
produk yang bermanfaat. Salah satu penggunaan potensial yang lebih
menjanjikan untuk sumber daya lignin yang melimpah adalah produksi
senyawa fenolik.
Dijelaskan dalam Bab 22, Bagian 22.5, lipid adalah zat yang dapat
diekstraksi dari bahan biologis dengan pelarut organik. Lipid dan terpene
hidrokarbon yang diproduksi oleh tanaman memiliki sejumlah kegunaan
potensial sebagai bahan baku. Relatif tinggi hidrogen dan karbon serta
rendah kandungan oksigen, lipid adalah minyak, gemuk, dan lilin dengan
sifat yang mirip dengan sejumlah bahan dalam minyak bumi. Beberapa
lipid dapat digunakan untuk mensintesis bahan bakar cair sintetis dan
bahkan dapat digunakan secara langsung sebagai bahan bakar diesel. Mesin
diesel awal yang memenangkan Hadiah Utama di Pameran Paris tahun 1900
menggunakan minyak kacang tanah, dipilih karena pemerintah Prancis ingin
mempromosikan bahan yang diproduksi secara berlimpah ini di beberapa
koloni Afrika.
Minyak dan lemak dari sumber hayati merupakan bahan baku yang
sangat penting bagi industri kimia. 6 Bahan-bahan ini menyediakan berbagai
asam lemak termasuk asam oleat dari galur baru bunga matahari, asam
linolenat dari kedelai dan biji rami, asam rinoleat dari minyak jarak, asam
erus dari lobak, dan berbagai minyak dari sumber nabati yang baru tersedia.
Untuk sintesis kimia, asam lemak dari sumber alam menawarkan keuntungan
karena adanya gugus asam karboksilat dan, untuk beberapa asam lemak,
adanya ikatan rangkap C = C reaktif dalam rantai karbon.
17.7 REAGEN
Reagen adalah agen kimia yang bekerja pada bahan baku dalam sintesis.
Reagen mungkin sebagian atau bahkan seluruhnya dimasukkan ke dalam
produk, atau dapat bertindak untuk menghasilkan perubahan kimiawi
dalam bahan baku. Pemilihan reagen yang bijaksana untuk menjalankan
proses kimia dapat menjadi faktor penting dalam mengembangkan proses
kimia hijau yang berhasil. Penggunaan bahan baku yang jinak mungkin
tidak banyak gunanya jika sejumlah besar reagen berbahaya diperlukan
untuk pemrosesannya.
Dua faktor penting yang mendorong pemilihan reagen adalah selektivitas
produk dan hasil produk . Selektivitas produk yang tinggi berarti konversi
yang lebih tinggi dari bahan baku untuk produk yang diinginkan dengan
minimal oleh-produk generasi. Hasil produk yang tinggi berarti persentase
yang tinggi dari produk yang diinginkan diperoleh relatif terhadap hasil
maksimum yang dihitung dari
pertimbangan stoikiometri. Kedua -produk tinggi selektivitas
dan
-produk yang tinggi yield mengurangi jumlah bahan asing yang harus
ditangani dan dipisahkan.
Dalam memilih reagen dan bahan baku yang aman, pertimbangan
hubungan struktur-aktivitas bisa sangat berguna. Diketahui bahwa fitur
struktural atau kelompok fungsional tertentu cenderung menciptakan jenis
bahaya tertentu. Misalnya, keberadaan oksigen dan nitrogen — terutama
beberapa atom nitrogen
— di dekat molekul cenderung membuatnya reaktif atau bahkan eksplosif.
Adanya gugus fungsi NN = O berarti suatu senyawa merupakan senyawa
N-nitroso ( nitrosamine ), banyak di antaranya bersifat karsinogenik.
Kemampuan untuk menyumbangkan gugus metil ke biomolekul dapat
membuat senyawa mutagenik atau karsinogenik; substitusi gugus
hidrokarbon rantai panjang dapat mengurangi bahaya ini.
Dalam mengevaluasi keamanan reagen dan memilih alternatif yang lebih aman,
perhatian khusus harus diberikan pada gugus fungsi yang terdiri dari pengelompokan
atom tertentu. Potensi karsinogenik dari kelompok NN = O telah disebutkan di atas.
Aldehida cenderung mengiritasi hewan dan bersifat aktif secara fotokimia, sehingga dapat
berperan dalam pembentukan kabut asap saat dilepaskan ke atmosfer. Jika
memungkinkan, yang terbaik adalah menggunakan senyawa alternatif ketika gugus
fungsi tertentu kemungkinan besar menjadi masalah. Kadang-kadang juga mungkin untuk
menutupi kelompok fungsional untuk menghasilkan bentuk yang tidak terlalu
berbahaya, dan kemudian membuka kedoknya pada titik dalam sintesis di mana
fungsionalitas tersebut diperlukan.
Oksidasi adalah salah satu operasi paling umum dalam sintesis kimia. Sifat
oksidasi sering membutuhkan kondisi yang keras dan pereaksi yang keras,
seperti senyawa permanganat (MnO 4 - ), kromium (VI) (seperti kalium dikromat,
K 2 Cr 2 O 7
), osmium tetroksida beracun dan mahal, atau m -chloroperbenzoic asam.
Oleh
karena itu, salah satu tujuan utama kimia hijau adalah mengembangkan
zat pengoksidasi dan reaksi oksidasi yang lebih jinak.
Reduksi adalah operasi umum dalam sintesis kimia. Seperti oksidasi, reagen
yang digunakan untuk reduksi cenderung reaktif dan sulit ditangani. Dua dari
reagen yang paling umum adalah litium aluminium hidrida, LiAlH 4 , yang
mudah terbakar dan
agak berbahaya untuk digunakan, dan
tributiltin.
H O
2 N + 2H 3 C OSO CH 3 + 2NaOH
H. O Dimetil sulfat (17.4)
H.
2 N + 2Na 2 SO 4 + H 2
O CH 3
Reaksi semacam ini menghasilkan sejumlah besar garam anorganik oleh-
produk, seperti Na 2 SO 4 . Juga, alkil halida dan alkil sulfat menimbulkan
masalah toksisitas; dimetil sulfat adalah tersangka karsinogen bagi manusia.
Dialkil karbonat yang relatif tidak beracun adalah agen alkilasi yang
sangat efektif yang menjanjikan alternatif yang lebih aman untuk alkil
halida atau sulfat untuk beberapa jenis reaksi alkilasi. Keunggulan dimetil
karbonat untuk metilasi (alkilasi di mana gugus metil, -CH 3 , terpasang) telah
ditingkatkan dengan sintesis langsung senyawa ini dari metanol dan karbon
monoksida dengan adanya garam tembaga:
H. 1 HAI
2H C OH + CO + - O 2 H.BERSAMAC O CH + H.HAI (17.5)
2 3 3 2
H. Dimetil karbonat
2 N + 2H 3 C OCO CH 3
H. Dimetil karbonat (17.6)
H.
2 N + CH 3 OH + CO 2
BAGIAN 3
A + B + C Æ Produk + D + E (17,7)
Cl H. HAI
Ca (OH) 2
2H C C H. 2H C C H + CaCl 2 + 2H 2 O
H. OH H. H.
Etilen
oksida
Rute Katalitik Satu Langkah menuju Sintesis Etilen Oksida
H. H. HAI
1 Katalis Ag
C C +-O2 H. C CH
H. H. 2 10–30 atm
H. H.
Etena (etilen) Etilen oksida
GAMBAR 17.5 Rute stoikiometri dan katalitik menuju sintesis etilen oksida.
adalah salah satu di mana dua atau lebih zat masuk ke dalam reaksi
untuk menghasilkan produk yang diinginkan. Jika reaksinya hanya antara A
dan B dan jika semua reagen ini dikonsumsi untuk menghasilkan
produk, reaksinya 100% hemat atom. Cita-cita seperti itu jarang terwujud
dalam praktiknya karena (1) baik A atau B adalah pereaksi pembatas dan salah
satu pereaksi lainnya tersisa, (2) hanya sebagian dari setidaknya satu pereaksi
yang berakhir dalam produk, dan (3) ) reagen tambahan diperlukan untuk
membuat reaksi berlanjut.
Jika memungkinkan, lebih disukai untuk mengganti reaksi stoikiometri
dengan reaksi katalitik di mana, idealnya, katalis yang tidak
dikonsumsi sendiri memungkinkan reaksi terjadi dengan cepat, spesifik,
dan dengan efisiensi atom
100%. Perbedaan antara reaksi stoikiometri dan katalitik dapat
diilustrasikan
dengan contoh sintesis etilen oksida, yang banyak digunakan dalam sintesis
etilen glikol (antibeku), pelarut ester etilen glikol, poliester, etanolamina,
dan produk lainnya, yang diuraikan pada Gambar 17.5. Meskipun
memberikan hasil yang relatif tinggi, rute klorohidrin stoikiometri ke etilen
oksida memerlukan gas klor yang berbahaya dan mahal sebagai reagen
dan menghasilkan 3,5 kg limbah kalsium klorida per kilogram produk etilen
oksida. Rute katalitik memberikan hasil sekitar
80% tanpa menghasilkan produk samping dan reagen yang tidak bereaksi
dapat dengan mudah didaur ulang melalui sintesis. Pada tahun 1975, jalur
katalitik telah menggantikan jalur sintesis klorhidrin.
penggunaan pelarut air jika memungkinkan. Namun, air bukanlah pelarut yang cocok
untuk berbagai bahan organik yang digunakan secara industri. Oleh karena itu,
penggunaan pelarut organik yang terdiri dari hidrokarbon dan turunan
hidrokarbon, seperti hidrokarbon terklorinasi, tidak dapat dihindari dalam banyak
kasus. Selain berfungsi sebagai media reaksi, pelarut organik digunakan sebagai
pembersih, degreaser, dan ekstraktan untuk menghilangkan zat organik dari padatan.
Sebuah penggunaan utama dari pelarut organik adalah sebagai cairan kendaraan
untuk mengaktifkan aplikasi, menyebarkan, dan impregnasi (seperti kain) dari
pewarna terlarut atau tersuspensi dan agen lainnya dalam formulasi cat, pelapis, tinta,
dan bahan terkait.
Berdasarkan sifatnya, pelarut menyebabkan lebih banyak masalah lingkungan
dan kesehatan daripada peserta lain dalam proses sintesis kimiawi. Sebagian besar
pelarut mudah menguap dan cenderung terlepas ke tempat kerja dan atmosfer. Pelarut
hidrokarbon mudah terbakar dan dapat membentuk campuran yang mudah meledak
dengan udara. Dirilis ke atmosfer, mereka dapat berperan dalam menyebabkan
pembentukan kabut
fotokimia (lihat Bab 13). Sejumlah efek kesehatan yang merugikan dikaitkan dengan
pelarut.
Karbon tetraklorida, CCl 4 , menyebabkan peroksidasi lipid dalam tubuh yang dapat
mengakibatkan kerusakan parah pada hati. Benzene menyebabkan kelainan darah dan
diduga menyebabkan leukemia. Volatile C 5 -C 7 alkana: kerusakan saraf usia dan
dapat menyebabkan kondisi yang dikenal sebagai neuropati perifer. Kemungkinan
karsinogenik selalu menjadi pertimbangan dalam menangani pelarut di tempat kerja.
Pertimbangan utama dalam memilih dan menggunakan pelarut untuk praktik
kimia hijau yang tepat terdiri dari efek toksikologis dan lingkungannya pada sistem
biologis. Ini jelas termasuk efek racun bagi manusia. Sifat fisik, seperti volatilitas,
kepadatan, dan kelarutan, penting untuk memperkirakan potensi efek lingkungan dan
biologis. Lipofilisitas, kecenderungan untuk melarutkan jaringan lipid, adalah ukuran
kemampuan pelarut untuk menembus kulit dan karenanya merupakan faktor penting
dalam menentukan efek biologisnya. Ketahanan lingkungan dan biodegradasi
pelarut harus dipertimbangkan. Perhatian khusus harus diberikan untuk tidak
menggunakan atau setidaknya mencegah pelepasan pelarut yang mudah menguap ke
atmosfer yang mungkin terlibat dalam reaksi
fotokimia yang menyebabkan pembentukan kabut fotokimia. Penggunaan pelarut volatile
chlorofluorocarbon (CFC) yang sebelumnya tersebar luas sebagai bahan peniup untuk
menghasilkan plastik berpori dan busa plastik mengakibatkan disipasi luas dari ozon
yang menghancurkan uap CFC ke atmosfer (lihat Bab 14).
Banyak kemajuan yang telah dibuat untuk mencapai tujuan kimia hijau
telah datang dengan penggantian pelarut yang berpotensi menyusahkan
dengan pelarut yang tidak terlalu berbahaya. Beberapa contoh terkait dari
penggantian tersebut ditunjukkan pada Tabel 17.1. Pelarut terbaik untuk
digunakan, jika memungkinkan, adalah air. Ini dibahas di bawah.
TABEL 17.1
Pelarut yang Telah Dikembangkan Pengganti
Pelarut Kerugian dari Pelarut Pengganti Karakteristik Pengganti
Benzene Beracun, menyebabkan kelainan darah Toluene Jauh lebih tidak beracun
dibandin dan diduga menyebabkan karena adanya a
leukemia, dimetabolisme menjadi toksik metil yang dapat dioksidasi
secar fenol kelompok substituen;
menghasilk metabolit asam hipurat tidak berbah
Eter glikol
n -Heksana Etilen glikolmenyebabkan perifer
Neurotoksik 1-Metoksi-2-propanol
2,5-Dimetil-heksanaKurang
Tidaktoksik dibandingkan glikol
memiliki karakteristik
monometil eter dan ete
toksi neuropati dimanifestasikan oleh n -heksana, jauh lebih
monoetil
etilen eter merugikan tapi tetap efektif sebagai
tinggi glikol
kehilangan mobilitas, berkurang titik didih mungkin a
reproduksi dan
sensasi di ekstrem kerugian
efek perkembangan
di hewan
Berbagai organikMudah terbakar, toksisitas, buruk Cairan superkritis Tersedia secara luas, pelarut yang
bai
pelarut biodegradabilitas, cenderung karbon dioksida zat terlarut organik, mudah dihilang
berkontribusi pada dengan penguapan,
fotokimia asbut nonpolluting kecuali sebagai
diizinkan
gas rumahuntuk kaca jimelarikan
diri
suhu merupakan aspek penting dari banyak proses kimia. Untuk
pengendalian panas dan suhu, air adalah pelarut terbaik untuk digunakan
karena kapasitas panasnya yang sangat tinggi (lihat Bab 3, Tabel 3.1).
Sangat
kritis
P c cairan
Tekanan
Cair
Padat
Gas T c
Suhu
dari zat terlarut dengan melepaskan tekanan. Hal ini menyebabkan minat
pada pelarut sebagai kendaraan untuk cat dan pelapis. Dengan peralatan
yang tepat, karbon dioksida yang dilepaskan dapat diambil kembali dan
direkomendasikan kembali ke kondisi superkritis untuk didaur ulang.
Kemampuan ini cenderung mengatasi kritik terhadap penggunaan
karbondioksida, yang tentunya merupakan gas rumah kaca saat dilepaskan
ke atmosfer. Cairan karbon dioksida superkritis memiliki sifat yang sangat
organofilik, yang mungkin berlebihan untuk beberapa aplikasi dengan zat
terlarut yang lebih polar atau ionik. Penambahan kosolvent polar, seperti metil
alkohol, dapat mengatasi kerugian ini. Keuntungan lebih lanjut dari karbon
dioksida fluida superkritis sebagai pelarut adalah kemampuannya untuk
melarutkan gas, ditingkatkan dengan tekanan yang sangat tinggi di mana
fluida karbon dioksida fluida superkritis harus dipertahankan. Hal ini
memungkinkan reaksi terjadi secara efisien dengan reaktan gas dalam cairan
superkritis karbon dioksida yang tidak mungkin terjadi.
Cairan superkritis memiliki beberapa kelemahan. Kerugian utama dari
pelarut tersebut adalah peralatan khusus yang diperlukan untuk
mempertahankan kondisi superkritis yang relatif parah. Namun,
keunggulan karbon dioksida fluida superkritis berupa biaya rendah,
kelimpahan tinggi dari sejumlah sumber, sifat tidak beracun, tidak mudah
terbakar, dan fakta bahwa ia tidak diklasifikasikan sebagai pelarut
organik yang mudah menguap menyebabkan peningkatan penggunaan
pelarut ini.
17.10 MENINGKATKAN
REAKSI
Salah satu aspek terpenting dari kimia hijau adalah peningkatan kecepatan
dan tingkat penyelesaian reaksi kimia. Dua cara utama yang dapat
dilakukan adalah dengan menambahkan energi ke sistem reaksi atau
dengan mengurangi energi aktivasi yang diperlukan untuk menjalankan
reaksi.
Katalis adalah zat yang memungkinkan reaksi berlangsung lebih cepat (atau
sama sekali). Katalis dapat mengaktifkan semua jenis reaksi termasuk
oksidasi, reduksi, dan berbagai reaksi organik. Itu
Pilihan katalis sangat penting dalam praktik kimia hijau karena dapat
menambah bahaya proses kimia dan menghasilkan produk sampingan dan
kontaminan produk yang merepotkan . Hal ini dapat terjadi, misalnya,
dengan katalis homogen yang dicampur secara erat dengan reagen yang
terlibat dalam sintesis kimia. Katalis yang paling cocok untuk praktik kimia
hijau adalah katalis heterogen, seperti saringan molekuler, yang dapat
disimpan terpisah dari produk. Sedapat mungkin, katalis semacam itu harus
tidak beracun.
Secara umum katalis paling hijau adalah enzim yang telah berkembang
pada organisme untuk melakukan proses biokimia. 7 Karena mereka
berkembang dalam organisme dalam kondisi yang mendukung kehidupan,
reaksi enzimatik pada dasarnya dilakukan dalam air dalam kondisi suhu
dan tekanan sekitar. Mereka umumnya sangat cepat dan spesifik. Reaksi
tersebut telah digunakan selama ribuan tahun dalam proses fermentasi, seperti
konversi sukrosa dalam gula tebu menjadi glukosa dan gula fruktosa oleh
enzim invertase dan selanjutnya fermentasi kedua monosakarida ini
menjadi etanol oleh enzim zymase dalam ragi. Dalam beberapa tahun
terakhir, dibantu oleh teknik DNA rekombinan (rekayasa genetika), proses
enzim telah dikembangkan untuk melakukan berbagai macam proses
kimiawi. Di antara fungsi yang dapat dilakukan katalis enzim adalah
reaksi oksidasi dan reduksi, reaksi hidrolisis, transfer gugus fungsi ke atau
dari molekul organik, dan penambahan ke gugus melintasi ikatan rangkap
atau sebaliknya.
Cara paling dasar untuk memasukkan energi ke dalam sistem reaksi
adalah dengan pemanasan eksternal. Hal ini dapat dilakukan dengan hanya
memanaskan bejana reaksi dari luar, dengan kumparan uap yang
dibenamkan dalam bejana reaksi, atau dengan kumparan listrik yang
dipanaskan dengan tahanan yang
direndam dalam sistem reaksi. Praktik kimia hijau berupaya mengembangkan
cara yang lebih elegan untuk memasukkan energi ke dalam sistem reaksi
sebagai alternatif pemanasan eksternal.
Gelombang mikro dapat digunakan untuk menambah energi pada reaksi
untuk meningkatkan laju reaksi. Gelombang mikro merupakan radiasi
elektromagnetik dengan panjang gelombang 1 cm sampai 1 m (frekuensi 30
GHz sampai 300 Hz). Untuk menghindari interferensi dengan gelombang
mikro yang digunakan dalam komunikasi, generator gelombang mikro
industri dan rumah tangga biasanya beroperasi pada 2,45 GHz. Gelombang
mikro diserap oleh molekul polar, seperti air, menyebabkan reorientasi cepat
molekul dalam medan gelombang mikro. Hasilnya adalah masukan energi
yang tinggi langsung ke zat yang terkena gelombang mikro sehingga
menambah energi dan mempercepat reaksi. Energi gelombang mikro dapat
dimasukkan langsung ke dalam media reaksi dengan volume yang relatif
kecil, mengurangi kebutuhan bahan dan meminimalkan limbah. Gelombang
mikro dapat digunakan untuk meningkatkan reaksi dalam (1) media air, (2)
pelarut organik polar seperti dimetilformamida, dan (3) reaksi bebas media
, seperti reaktan padat campuran.
Menundukkan medium reaksi ke energi ultrasound pada frekuensi antara 20 dan
100 kHz dapat memasukkan pulsa energi yang sangat tinggi ke dalam
medium. Pendekatan untuk meningkatkan reaksi ini biasa disebut
sonokimia . Umumnya, ultrasound dihasilkan oleh efek piezoelektrik yang
melaluinya kristal zat seperti barium titanat yang diresapi keramik
mengalami pembalikan medan listrik dengan cepat, mengubah energi listrik
menjadi energi suara dengan efisiensi yang dapat mencapai 95%.
Keuntungan sonokimia adalah bahwa ia dapat memasukkan energi tinggi ke
dalam daerah mikro-skopik yang memungkinkan terjadinya reaksi tanpa
memanaskan media reaksi.
Aliran arus searah listrik melalui media reaksi dapat menyebabkan reduksi
dan oksidasi terjadi. Reduksi, penambahan elektron, e - , dapat terjadi pada
katoda yang bermuatan relatif negatif, dan oksidasi, hilangnya elektron,
pada anoda yang bermuatan relatif positif. Contoh sederhana dari proses
elektrokimia yang digunakan untuk membuat bahan kimia industri
terjadi ketika arus searah dilewatkan melalui natrium klorida cair, NaCl
untuk menghasilkan unsur natrium dan unsur klor. Di katoda, ion natrium
berkurang:
Na + + e - Æ Na ( l ) (17,8)
dan di anoda, ion klorida dioksidasi menjadi unsur gas
klor:
2Cl - Æ Cl 2 ( g ) + 2 e (17.9)
-
2Na +
+ 2Cl - Æ 2Na ( l ) + Cl 2 ( g ) (17.10)
Reaksi tersebut menggunakan energi listrik secara efisien dan terjadi
dengan
ekonomi atom 100%. Oksidasi dan reduksi elektrokimia dapat dikontrol
oleh potensi yang diterapkan, oleh
media tempat terjadinya, dan dengan elektroda yang digunakan. Dalam arti
tertentu, proses elektrokimia menggunakan reagen "bebas materi" ; tidak ada
pendekatan lain yang lebih mendekati pencapaian kimia hijau yang ideal.
Reaksi fotokimia menggunakan energi foton cahaya atau radiasi ultraviolet
untuk menyebabkan terjadinya reaksi. Untuk radiasi elektromagnetik
frekuensi n, energi foton diberikan oleh persamaan E = h n, di mana h adalah
konstanta Planck. Karena foton dapat diserap secara langsung oleh molekul
atau gugus fungsi pada molekul, penerapan radiasi elektromagnetik dari
energi yang sesuai ke media reaksi dapat memasukkan sejumlah besar
energi ke dalam spesies reaktan tanpa secara signifikan memanaskan
medium. Energi fotokimia dapat digunakan untuk menyebabkan reaksi
sintesis terjadi lebih efisien dan dengan produksi limbah sampingan yang
lebih sedikit daripada proses nonfotokimia. 8,9 Salah satu contohnya
adalah asilasi benzoquinon dengan aldehida untuk menghasilkan
asilhidrokuinon, zat antara yang digunakan untuk membuat beberapa polimer
khusus:
HAI OH O
HAI
hν R
+ C
H. R (17.11)
HAI OH
Benzoquinone Acylhydroquinone
(R adalah gugus hidrokarbon)
17.11 EKOLOGI
INDUSTRI
Gambar 17.7 mengilustrasikan cara lama produksi industri yang berlaku pada
hari- hari awal revolusi industri. Bahan mentah dan energi diambil dari
sumber yang tidak dapat diperbarui, termasuk kayu dari kayu tua, dan
produk dibuat tanpa mempertimbangkan limbah atau polutan. Polutan udara
dan air dilepaskan begitu saja ke atmosfer dan saluran air, dan produk
sampingan limbah padat, setengah padat, dan cair ditempatkan di geosfer
tanpa mempertimbangkan efeknya. Setelah produk digunakan, produk
tersebut dibuang begitu saja ke lingkungan tanpa memikirkan dampak
lingkungan. Ide keberlanjutan adalah konsep asing. Akibatnya, udara dan air
menjadi tercemar dan tanah dikotori oleh tempat pembuangan limbah dan
produk konsumen yang dibuang.
Beberapa efek buruk dari produksi yang sembrono tanpa
memperhatikan keberlanjutan dicatat di Bagian 17.1. Di awal bab ini
disebutkan bahwa alternatif yang layak untuk yang lama
Polutan
nergi, tak terbarukan
ang,
limb
ah
GAMBAR 17.7 Model produksi lama tanpa memperhatikan konsumsi energi dan sumber
daya tak terbarukan atau pertimbangan pelepasan polutan atau pembuangan limbah.
Barang
pembuata
n
Diproduksi
Komunikasi
bahan
Diperbaharui
Komponen
Diproses item
Energi Mengalir
Bahan
pengolahan
ahan perawan
Energi Mengalir
barang
Menghabiskan
Angkutan
Mendaur ulang,
Bahan daur Barang yang dipe
ulang
remanufaktur
GAMBAR 17.8 Komponen utama dari ekosistem industri yang menunjukkan aliran
maksimum material di dalam sistem.
Seperti halnya ekosistem alami yang tidak statis dan mengalami suksesi
ekologis, seperti padang rumput Æ semak hutan, ekosistem industri
mengalami bentuk suksesi ekologis. Perkembangan pesat dalam teknik
manufaktur, perubahan sumber bahan mentah atau energi, dan pergeseran
pasar pasti akan mengubah campuran perusahaan dalam ekosistem industri
dan cara mereka berinteraksi. Oleh karena itu, suatu bentuk seleksi alam
harus beroperasi untuk menyediakan sistem ekologi industri yang paling
efisien.
yang terjadi. Tahap pengolahan bahan ini dapat menghasilkan bahan limbah
dalam jumlah besar yang perlu dibuang, seperti halnya dengan beberapa
bijih logam di mana logam merupakan persentase kecil dari bijih yang
ditambang. Dalam kasus lain, seperti biji jagung yang menjadi basis industri
produk jagung, “limbah” - dalam contoh khusus ini batang jagung yang terkait
dengan biji-bijian — dapat dibiarkan di tanah untuk menambah humus
dan meningkatkan kualitas tanah. Langkah konsentrasi dapat mengikuti
ekstraksi untuk menempatkan bahan yang diinginkan ke dalam bentuk yang
lebih murni. Setelah pemekatan, bahan dapat dimasukkan melalui tahap
pemurnian tambahan termasuk pemisahan. Mengikuti langkah- langkah
ini, bahan biasanya menjadi sasaran pemrosesan dan persiapan tambahan
yang mengarah ke bahan jadi. Melalui berbagai langkah ekstraksi,
konsentrasi, pemisahan, pemurnian, pemrosesan, persiapan, dan penyelesaian,
berbagai operasi fisik dan kimia digunakan, dan limbah yang perlu dibuang
dapat diproduksi. Bahan daur ulang dapat dimasukkan di berbagai bagian
proses, meskipun biasanya dimasukkan ke dalam sistem mengikuti langkah
konsentrasi.
Ekstraksi dan persiapan sumber energi dapat mengikuti banyak langkah
yang diuraikan di atas untuk ekstraksi dan persiapan bahan. Misalnya,
proses yang terlibat dalam mengekstraksi uranium dari bijih,
memperkayanya dalam isotop uranium-235 yang dapat fisi , dan
memasukkannya ke dalam batang bahan bakar untuk produksi tenaga fisi
nuklir mencakup semua yang diuraikan di atas untuk bahan. Di sisi lain,
beberapa sumber batubara yang kaya pada dasarnya diambil dari
lapisan batubara dan dikirim ke pembangkit listrik untuk pembangkit listrik
dengan hanya proses minimal, seperti pemilahan dan penggilingan.
Bahan daur ulang yang ditambahkan ke sistem pada bahan utama dan
tahap produksi energi dapat berasal dari sumber sebelum dan sesudah
konsumen. Sebagai contoh, kertas daur ulang dapat dimaserasi dan
ditambahkan pada tahap pembuatan pulping kertas. Aluminium daur ulang
dapat ditambahkan pada tahap logam molek produksi logam aluminium.
Bahan jadi dari produsen bahan primer dibuat untuk membuat produk di
sektor pengolahan dan manufaktur bahan , yang seringkali merupakan sistem
yang sangat kompleks. Misalnya, pembuatan mobil membutuhkan baja
untuk rangka, plastik untuk berbagai komponen, karet pada ban, timbal
dalam baterai, dan tembaga dalam kabel, bersama dengan sejumlah besar
bahan lainnya. Biasanya, langkah pertama dalam pembuatan dan
pemrosesan material adalah operasi pembentukan. Misalnya, baja lembaran
yang cocok untuk membuat rangka mobil dapat dipotong, ditekan, dan dilas
ke dalam konfigurasi yang diperlukan untuk membuat rangka. Pada langkah
ini beberapa limbah mungkin dihasilkan yang perlu dibuang. Contoh limbah
tersebut terdiri dari komposit serat karbon / epoksi yang tersisa dari bagian
pembentuk seperti rumah mesin pesawat jet. Komponen jadi dari
langkah pembentukan dibuat menjadi produk jadi yang siap untuk pasar
konsumen.
Sektor pengolahan dan manufaktur material menghadirkan beberapa
peluang untuk daur ulang. Pada titik ini, mungkin berguna untuk
menentukan dua aliran berbeda dari bahan daur ulang:
• Aliran proses daur ulang yang terdiri dari bahan yang didaur ulang
dalam operasi manufaktur itu sendiri
• Aliran daur ulang eksternal yang terdiri dari bahan yang didaur
ulang dari produsen lain atau dari produk pasca-konsumen
Bahan yang cocok untuk didaur ulang dapat sangat bervariasi. Umumnya,
bahan dari aliran daur ulang proses paling cocok untuk didaur ulang karena
merupakan bahan yang sama yang digunakan dalam operasi pabrikan.
Bahan daur ulang dari luar, terutama yang berasal dari sumber pasca-
konsumen, dapat sangat bervariasi dalam karakteristiknya karena kurangnya
kontrol yang efektif atas bahan pasca- konsumen daur ulang. Oleh karena itu,
produsen mungkin enggan menggunakan zat tersebut.
Di sektor konsumen , produk dijual atau disewakan kepada konsumen
yang menggunakannya. Durasi dan intensitas penggunaan sangat
bervariasi dengan produk; handuk kertas hanya digunakan sekali, sedangkan
mobil dapat digunakan ribuan kali selama bertahun-tahun. Namun, dalam
semua kasus, akhir masa pakai produk telah tercapai dan produk tersebut
(1) dibuang atau (2) didaur ulang. Keberhasilan sistem ekologi industri
total dapat diukur sebagian besar dengan sejauh mana daur ulang
mendominasi daripada pembuangan.
Daur ulang telah menjadi begitu banyak dipraktikkan sehingga sektor pemrosesan
limbah yang sepenuhnya terpisah dari sistem ekonomi sekarang dapat ditentukan. Sektor ini
terdiri dari perusahaan yang secara khusus menangani pengumpulan, pemisahan, dan
pemrosesan bahan yang dapat didaur ulang dan distribusinya kepada pengguna akhir.
Operasi semacam itu mungkin sepenuhnya swasta atau mungkin melibatkan upaya kerja
sama dengan sektor pemerintah. Mereka sering kali didorong oleh undang-undang
dan peraturan yang memberikan sanksi terhadap hanya membuang barang dan bahan
bekas, serta insentif ekonomi dan peraturan yang positif untuk daur ulangnya.
17.13 METABOLISME
INDUSTRI
Metabolisme industri mengacu pada proses di mana bahan dan
komponen mengalami ekosistem industri. Ini sejalan dengan proses
metabolisme yang terjadi dengan makanan dan nutrisi dalam sistem
biologis. Seperti metabolisme biologis, metabolisme industri dapat ditangani
pada beberapa tingkat. Tingkat metabolisme industri di mana kimia hijau,
khususnya, berperan pada tingkat molekuler di mana zat diubah secara
kimiawi untuk menghasilkan bahan yang diinginkan atau
menghasilkan energi. Metabolisme industri dapat ditangani dalam proses
unit individu di pabrik, di tingkat pabrik, di tingkat ekosistem industri,
dan bahkan secara global.
Perbedaan yang signifikan antara metabolisme industri seperti yang
dipraktikkan sekarang dan proses metabolisme alami berkaitan dengan
limbah yang dihasilkan oleh sistem ini. Ekosistem alam telah berkembang
sedemikian rupa sehingga limbah sebenarnya hampir tidak ada. Misalnya,
bahkan bagian tanaman yang tersisa setelah biodegradasi bahan tanaman
membentuk humus tanah (lihat Bab 16) yang memperbaiki kondisi tanah
tempat tanaman tumbuh. Akan tetapi, sistem industri antropogenik telah
berkembang sedemikian rupa sehingga menghasilkan limbah dalam jumlah
besar, di mana limbah dapat didefinisikan sebagai penggunaan sumber
daya alam secara disipatif . Lebih jauh, penggunaan material oleh manusia
memiliki kecenderungan untuk mengencerkan dan menghilangkan material
dan menyebarkannya ke lingkungan. Material dapat berakhir dalam bentuk
fisik atau kimia yang menyebabkan reklamasi menjadi tidak praktis karena
energi dan upaya yang diperlukan. Ekosistem industri yang berhasil
mengatasi kecenderungan seperti itu.
Organisme yang melakukan proses metabolisme menurunkan bahan
untuk mengekstraksi energi (katabolisme) dan mensintesis zat baru
(anabolisme). Ekosistem industri melakukan fungsi yang serupa. Tujuan
metabolisme industri dalam ekosistem industri yang berhasil adalah
membuat barang yang diinginkan dengan produk sampingan dan limbah
paling sedikit. Ini bisa menjadi tantangan yang signifikan. Misalnya,
untuk menghasilkan timbal dari bijih timbal untuk baterai mobil
memerlukan penambangan bijih dalam jumlah besar, mengekstraksi fraksi
yang relatif kecil dari bijih yang terdiri dari mineral timbal sulfida, dan
memanggang serta mereduksi mineral tersebut untuk mendapatkan logam
timbal. Keseluruhan proses menghasilkan sejumlah besar tailing
terkontaminasi timbal yang tersisa dari ekstraksi mineral dan sejumlah
besar produk samping sulfur dioksida, yang harus direklamasi untuk
membuat asam sulfat dan tidak dilepaskan ke lingkungan. Sebaliknya, jalur
daur ulang mengambil timah murni dari baterai daur ulang dan
melelehkannya untuk menghasilkan timbal untuk baterai baru; keuntungan
dari daur ulang dalam hal ini sudah jelas. Proses metabolisme industri yang
menekankan daur ulang diinginkan karena daur ulang pada dasarnya
memberikan reservoir bahan yang konstan dalam lingkaran daur ulang.
Organisme hidup memiliki sistem kontrol yang rumit. Mempertimbangkan metabolisme
yang terjadi di seluruh ekosistem alami, ini dianggap mengatur sendiri . Jika herbivora
yang mengkonsumsi biomassa tumbuhan menjadi terlalu melimpah dan mengurangi
stok biomassa, jumlahnya tidak dapat dipertahankan, populasinya kembali mati, dan
sumber makanannya pulih kembali. Ekosistem yang paling sukses adalah ekosistem
di mana mekanisme pengaturan sendiri ini beroperasi terus menerus tanpa variasi
populasi yang luas. Sistem industri tidak secara inheren beroperasi dengan cara mengatur
diri sendiri yang menguntungkan lingkungannya, atau bahkan bagi dirinya sendiri
dalam jangka panjang. Contoh kegagalan swa-regulasi sistem industri berlimpah di mana
perusahaan telah secara sia-sia memproduksi barang dalam jumlah besar dengan nilai
marjinal, berjalan melalui sumber daya yang terbatas dalam waktu singkat, dan
membuang bahan ke lingkungan mereka, mencemari lingkungan dalam prosesnya.
Terlepas dari pengalaman buruk ini, dalam kerangka hukum dan peraturan yang tepat
yang dirancang untuk menghindari pemborosan dan kelebihan, ekosistem industri dapat
dirancang untuk beroperasi dengan cara yang mengatur sendiri . Pengaturan mandiri
seperti itu bekerja paling baik
dalam kondisi daur ulang maksimum di mana sistem tidak bergantung pada
sumber daya bahan mentah atau energi yang semakin menipis.
Danau Tisso
Novo Nordisk
obat-obatan air
Kalsiu Gyproc
m papan dinding
Uap
Pupuk sulfat
lumpur
Pendingina
air
Te ASNAES listrik Bahan bak Statoil
rb pembangkit listrik gas minyak bumi
a Uap kilang minyak
A
S
Batu bara, jeruk n ul
Semen,
fuMinyak mentah
jalan Panaskan
uap
bahan
Kemira
asam
belerang
menanam
Rumah kaca Rumah Peternaka
GAMBAR 17.9 The Kalundborg, Denmark, ekosistem industri, yang sering dikutip
sebagai contoh sukses dari praktik ekologi industri.
Ekstraks
i Pembuangan Pemanfaatan
Produksi
Produksi Pemanfaatan
Daur
ulang
GAMBAR 17.10 Jalur satu arah pemanfaatan sumber daya konvensional untuk membuat
barang manufaktur diikuti dengan pembuangan bahan dan barang pada akhirnya
menghabiskan bahan dalam jumlah besar dan membuat limbah dalam jumlah besar
(atas). Dalam ekosistem industri yang ideal (bawah), loop ditutup dan produk bekas
didaur ulang ke fase produksi.
Dari pembahasan di atas dan sisa bab ini, dapat disimpulkan bahwa
ekologi industri adalah tentang siklisasi material . Pendekatan ini
diringkas dalam pernyataan yang diatribusikan kepada Kumar Patel dari
Universitas California di Los Angles, "Tujuannya adalah tempat lahirnya
reinkarnasi , karena jika seseorang mempraktikkan ekologi industri dengan
benar, tidak ada kuburan." Agar praktik ekologi industri menjadi seefisien
mungkin, siklisasi bahan harus terjadi pada tingkat kemurnian bahan
setinggi mungkin dan tahap pengembangan produk seperti yang dibahas
dalam utilitas tertanam di bawah ini.
Dalam mempertimbangkan siklus hidup, penting untuk dicatat
bahwa perdagangan dapat dibagi menjadi dua kategori besar produk dan
jasa . Meskipun sebagian besar aktivitas komersial dulu terkonsentrasi pada
penyediaan barang dan produk dalam jumlah besar, sebagian besar
permintaan telah terpenuhi untuk beberapa segmen populasi, dan ekonomi
yang lebih kaya beralih lebih ke sistem berbasis layanan . Sebagian besar
perdagangan yang dibutuhkan untuk masyarakat modern terdiri dari
campuran jasa dan barang. Tren menuju ekonomi jasa menawarkan dua
keuntungan utama sehubungan dengan minimisasi limbah. Jelaslah,
pelayanan murni melibatkan sedikit materi. Kedua, penyedia layanan
berada dalam posisi yang jauh lebih baik untuk mengontrol bahan guna
memastikan bahwa bahan tersebut didaur ulang dan untuk mengontrol
limbah, memastikan pembuangannya dengan benar. Contoh yang sering
dikutip adalah mesin fotokopi. Mereka menyediakan layanan, dan mesin
fotokopi yang banyak digunakan membutuhkan perawatan dan
pembersihan yang sering. Komponen mesin tersebut dan bahan habis pakai,
seperti kartrid toner, terdiri dari bahan yang pada akhirnya harus dibuang
atau didaur ulang. Dalam hal ini sering kali wajar bagi penyedia untuk
menyewakan mesin kepada pengguna, bertanggung jawab atas pemeliharaan
dan nasib akhirnya. Idenya bahkan dapat diperluas untuk mencakup daur
ulang kertas yang diproses oleh mesin fotokopi, dengan penyedia bertanggung
jawab atas kertas daur ulang yang dicetak oleh mesin.
Dalam banyak kasus, agar praktis, daur ulang harus dilakukan dalam
skala yang lebih besar daripada hanya dalam satu industri atau produk.
Misalnya, plastik daur ulang yang digunakan dalam botol minuman ringan
untuk membuat botol minuman ringan baru tidak diperbolehkan karena
kemungkinan kontaminasi. Namun, plastik bisa digunakan sebagai bahan
baku suku cadang mobil. Biasanya, berbagai perusahaan terlibat dalam
pembuatan suku cadang mobil dan botol minuman ringan.
479 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 479
Industri Lingkungan
Kegunaan yang lebih besar dan kebutuhan energi yang lebih rendah
untuk produk daur ulang yang lebih tinggi dalam urutan aliran material
disebut utilitas tertanam . Salah satu tujuan utama dari suatu sistem industri
Produk
Daur ulang tingkat rendah
Daur ulang tingkat Majelis
tinggi
Pembuatan
Bahan
GAMBAR 17.11 Rantai aliran material atau piramida energi / material. Lebih sedikit
energi dan bahan yang terlibat saat daur ulang dilakukan di dekat akhir rantai aliran,
sehingga mempertahankan utilitas yang tertanam.
480 Hijau dan Ekologi
Kimia Kimia 480
Industri Lingkungan
ekologi dan, oleh karena itu, salah satu alasan utama untuk melakukan
penilaian siklus-hidup adalah untuk mempertahankan utilitas tertanam dalam
produk dengan tindakan seperti daur ulang sedekat mungkin ke akhir aliran
material, dan hanya mengganti komponen sistem yang usang atau usang.
Contoh yang terakhir terjadi selama tahun 1960-an ketika mesin turboprop
yang efisien dan sangat andal dipasang kembali ke badan pesawat pesawat
komersial yang masih dapat digunakan untuk menggantikan mesin piston
yang relatif kompleks, sehingga memperpanjang masa pakai pesawat selama
satu dekade atau lebih.
• Jika ada pilihan, pemilihan jenis bahan yang akan meminimalkan limbah
• Jenis bahan yang dapat digunakan kembali atau didaur ulang
• Komponen yang dapat didaur ulang
• Jalur alternatif untuk proses pembuatan atau untuk berbagai bagiannya
17.19 PRODUK YANG DAPAT DIKONSUMSI, DAPAT DITOLAK DAN LAYANAN (TAHAN
LAMA)
Dalam ekologi industri, sebagian besar perlakuan analisis siklus hidup
membuat perbedaan antara produk habis pakai , yang pada dasarnya
digunakan dan disebarkan ke lingkungan selama siklus hidup dan layanan
atau produk tahan lama , yang pada dasarnya tetap dalam bentuk aslinya
setelah digunakan. Bensin jelas merupakan produk yang dapat dikonsumsi,
sedangkan mobil yang dibakar adalah produk jasa. Akan berguna,
bagaimanapun, untuk mendefinisikan kategori produk ketiga yang jelas
menjadi "usang" saat digunakan untuk tujuan yang dimaksudkan, tetapi
sebagian besar tetap tidak tersebar ke lingkungan. Oli motor yang digunakan
dalam mobil memiliki kandungan yang sedemikian rupa sehingga sebagian
besar bahan aslinya tetap ada setelah digunakan. Kategori bahan seperti itu
dapat disebut komoditas yang dapat didaur ulang .
17.21 KEAMANAN
BAWAH
Penggunaan nitrogliserin dalam pembangunan Central Pacific Railroad di
California selama tahun 1860-an memberikan pelajaran tentang penanganan
material yang aman. Pada tanggal 3 April 1866, 70 peti dari California-
terikat nitrogliserin berbahaya meledak di atas kapal uap Eropa yang
diturunkan di pantai Karibia Panama menewaskan 50 orang dan
menyebabkan kerusakan besar. Hanya 2 minggu kemudian dua peti
nitrogliserin, yang telah ditolak pengirimannya karena kondisinya,
meledak di sebuah kantor Perusahaan Wells Fargo di San Francisco
menewaskan 15 orang dan menyebabkan kerusakan besar, meskipun secara
instan menjawab pertanyaan mengenai apa yang harus dilakukan dengan
barang rusak. Hanya 2 hari kemudian enam pekerja di Central Pacific
Railroad di pegunungan Sierra Nevada terbunuh oleh ledakan
nitrogliserin yang digunakan sebagai pengganti bubuk mesiu hitam yang
jauh lebih tidak efektif, untuk peledakan pada
konstruksi rel kereta api. Sebagai konsekuensi dari kecelakaan ini, para
legislator California dengan cepat mengeluarkan undang-undang
yang melarang pengangkutan nitrogliserin melalui San Francisco dan
Sacramento.
Tampaknya langkah-langkah yang diambil oleh otoritas California akan
mencegah penggunaan nitrogliserin yang sangat eksplosif dalam
pembangunan Pasifik Tengah yang menyebabkan penundaan besar proyek
tersebut. Namun, James Howden, seorang ahli kimia Inggris, memenangkan
kontrak untuk membuat nitrogliserin di lokasi untuk proyek konstruksi
besar-besaran di Pasifik Tengah dan dia menghasilkan hingga 100 lbs per
hari bahan peledak sesuai kebutuhan tanpa cedera lebih lanjut akibat ledakan
nitrogliserin yang tidak disengaja. Ini adalah contoh awal penanganan
material yang aman. Gliserin dan asam sulfat dan nitrat yang
dibutuhkan untuk membuat nitrogliserin dapat diangkut ke lokasi dengan
relatif aman dan tanpa bahaya ledakan. Nitrogliserin yang benar-benar
berbahaya dibuat hanya sesuai kebutuhan sehingga tidak pernah ada sejumlah
besar yang tersedia di satu tempat untuk menyebabkan ledakan. Akhirnya,
nitrogliserin hanya diangkut dalam jarak pendek sangat meminimalkan
kemungkinan kecelakaan transportasi dengan bahan peledak yang terkenal
sensitif ini.
Pengaduk
Penghapusan terus
menerus produk
Penghapusan berkala Campuran reaksi
produk
dan produk
GAMBAR 17.12 Reaktor batch (kiri) dan reaktor aliran kontinu (kanan) untuk sintesis kimia.
Perhatikan volume yang jauh lebih kecil (biasanya dengan faktor 1/100) dari
campuran reaksi dan produk dalam reaktor aliran kontinu.
DAFTAR
PUSTAKA
1. Frosch, RA dan NE Gallopoulos, Strategies for manufacturing, Scientifi c American , 261
, 94–102, 1989.
2. Manahan, SE, Green Chemistry and the Ten Commandments of Sustainability ,
2nd ed., ChemChar Research, Columbia, MO, 2006.
3. Anastas, PT dan JC Warner, Green Chemistry: Theory and Practice , Oxford University
Press, New York, 2000.
4. Sheldon, RA, faktor E, kimia hijau dan katalisis: An odyssey, Chemical Communications
, 29 , 3352–3365, 2008.
5. Clark, JH, FEI Deswarte, dan TJ Farmer, Integrasi kimia hijau ke dalam
biorefineries masa depan, Biofuel, Bioproducts dan Biorefining , 3 , 72–90, 2009.
6. Metzger, JO dan U. Bornscheuer, Lipid sebagai sumber daya terbarukan: Kondisi
terkini konversi dan diversifikasi kimia dan bioteknologi, Mikrobiologi Terapan
dan Bioteknologi , 71 , 13-22, 2006.
7. Ran, N., L. Zhao, Z. Chen, dan J. Tao, Aplikasi terbaru dari biokatalisis dalam
mengembangkan kimia hijau untuk sintesis kimia pada skala industri, Kimia Hijau
, 10
, 361-372, 2008.
8. Herrmann, J.-M., C. Duchamp, M. Karkmaz, BT Hoai, BH Lachheb, H., E. Puzenat,
dan C. Guillard, Kimia hijau lingkungan seperti yang didefinisikan oleh
fotokatalisis, Journal of Hazardous Materials , 146 , 624– 629, 2007.
9. Oelgemoller, M., C. Jung, dan J. Mattay, Green fotokimia: Produksi bahan kimia
halus dengan sinar matahari, Kimia Murni dan Terapan , 79 (11), 1939–1947, 2007.
10. Gallopoulos, NE, Ekologi industri: An overview, Progress in Industrial Ecology , 3 , 10–27,
2006.
11. Doble, M., Reaktor Hijau, Kemajuan Teknik Kimia , 104 , 33–42, 2008.
REFERENSI TAMBAHAN
Ahluwalia, VK dan M. Kidwai, Tren Baru dalam Kimia Hijau , Kluwer Academic Publishers,
Boston,
2004. Allen, DT dan DR Shonnard, Teknik Hijau: Desain Sadar Lingkungan dari Proses Kimia ,
Prentice Hall, Upper Saddle River, NH, 2002.
Anastas, P., Ed., Buku Pegangan Kimia Hijau , Wiley-VCH, New York, 2010.