KERAS (2340) / Metode Titrimetri EDTA
2340 KERAS *
2340 A. Pendahuluan
1. Definisi
Awalnya, kesadahan air dipahami sebagai ukuran kapasitas air untuk
mengendapkan sabun. Sabun diendapkan oleh ion kalsium dan magnesium
yang ada. Kation polivalen lain juga dapat mengendapkan sabun, tetapi
seringkali dalam bentuk yang kompleks, seringkali dengan konstituen organik,
dan perannya dalam kesadahan air mungkin minimal dan sulit untuk
didefinisikan. Sesuai dengan praktik saat ini, kekerasan total didefinisikan
sebagai jumlah konsentrasi kalsium dan magnesium, keduanya dinyatakan
sebagai kalsium karbonat, dalam miligram per liter.
Ketika kekerasan secara numerik lebih besar dari jumlah karbonat dan
alkalinitas bikarbonat, jumlah kekerasan yang setara dengan total alkalinitas
disebut “kekerasan karbonat”; jumlah kekerasan yang melebihi ini disebut
"kekerasan nonkarbonat". Ketika kekerasan secara numerik sama dengan atau
kurang dari jumlah karbonat dan alkalinitas bikarbonat, semua kekerasan-
* Disetujui oleh Komite Metode Standar, 1997.
2340 B. Kekerasan menurut Perhitungan
1. Diskusi
Metode yang disukai untuk menentukan kekerasan adalah dengan
menghitungnya dari hasil penentuan kalsium dan magnesium yang terpisah.
2340 C. Metode Titrimetri EDTA
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Asam etilenadiaminetetraasetat dan garam natriumnya
(disingkat EDTA) membentuk kompleks larut chelated bila ditambahkan ke larutan
kation logam tertentu. Jika sejumlah kecil pewarna seperti Eriochrome Black T
atau Calmagite ditambahkan ke larutan air yang mengandung ion kalsium dan
magnesium pada pH 10.0
0,1, larutan menjadi merah anggur. Jika EDTA adalah
ditambahkan sebagai titran, kalsium dan magnesium akan menjadi kompleks, dan
ketika semua magnesium dan kalsium telah dikomplekskan, larutan berubah dari
merah anggur menjadi biru, menandai titik akhir titrasi. Ion magnesium harus ada
untuk menghasilkan titik akhir yang memuaskan. Untuk memastikan hal ini, sejumlah
kecil garam magnesium EDTA yang secara kompleksometri netral ditambahkan ke
buffer; ini secara otomatis memasukkan magnesium yang cukup dan meniadakan
perlunya koreksi kosong.
Ketajaman titik akhir meningkat seiring dengan peningkatan pH. Namun,
pH tidak dapat dinaikkan tanpa batas karena
2-37
ness adalah kekerasan karbonat dan kekerasan nonkarbonat tidak ada.
Kekerasannya dapat berkisar dari nol hingga ratusan miligram per liter,
tergantung pada sumber dan perlakuan yang digunakan untuk air.
2. Pemilihan Metode
Dua metode disajikan. Metode B, kekerasan menurut perhitungan, dapat
diterapkan pada semua perairan dan menghasilkan akurasi yang lebih tinggi. Jika
analisis mineral dilakukan, kekerasan berdasarkan perhitungan dapat dilaporkan.
Metode C, metode titrasi EDTA, mengukur ion kalsium dan magnesium dan dapat
diterapkan dengan modifikasi yang sesuai untuk semua jenis air. Prosedur yang
dijelaskan memberikan alat analisis cepat.
3. Hasil Pelaporan
Saat melaporkan kekerasan, sebutkan metode yang digunakan, misalnya, “kekerasan
(kalk.)” Atau “kekerasan (EDTA)”.
2. Perhitungan
Kekerasan, mg CaCO setara 3 / L
2,497 [Ca, mg / L] 4,118 [Mg, mg / L]
bahaya pengendapan kalsium karbonat, CaCO 3, atau magne-
sium hidroksida, Mg (OH) 2, dan karena zat warna berubah warna pada nilai pH
tinggi. PH tertentu 10.0 0,1 memuaskan
kompromi. Batas 5 menit ditetapkan selama durasi
titrasi untuk meminimalkan kecenderungan ke arah CaCO 3 pengendapan.
b. Gangguan: Beberapa ion logam mengganggu dengan menyebabkan memudar atau
titik akhir tidak jelas atau dengan konsumsi stoikiometri EDTA. Kurangi gangguan ini
dengan menambahkan inhibitor tertentu sebelum titrasi. MgCDTA [lihat 2 b 3)], secara
selektif mengomplekskan logam berat, melepaskan magnesium ke dalam sampel,
dan dapat digunakan sebagai pengganti inhibitor beracun atau berbau busuk. Ini
berguna hanya jika magnesium yang disubstitusi untuk logam berat tidak
berkontribusi secara signifikan terhadap kekerasan total. Dengan konsentrasi logam
berat atau polifosfat di bawah yang ditunjukkan pada Tabel 2340: I, gunakan
Inhibitor I atau II. Ketika konsentrasi logam berat yang lebih tinggi ada, tentukan
kalsium dan magnesium dengan metode non-EDTA (lihat Bagian 3500-Ca dan
3500-Mg) dan dapatkan kekerasan dengan perhitungan. Nilai pada Tabel 2340: I
2-38 SIFAT FISIK & AGREGAT (2000)

T SANGGUP 2340: Saya. M AKSIMUM C ONCENTRATIONS OF saya NTERFERENSI 1) Larutkan 16,9 g amonium klorida (NH 4 Cl) dalam 143 mL
P. ERMISSIBLE WITH V. ARIOUS saya NHIBITOR * konsentrasi amonium hidroksida (NH 4 OH). Tambahkan 1,25 g garam magnesium EDTA
(tersedia secara komersial) dan encerkan menjadi 250 mL
Max. Gangguan
Konsentrasi dengan air suling.
Mengganggu
mg / L 2) Jika garam magnesium EDTA tidak tersedia, larutkan 1,179 g
Zat garam disodium dari ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate (analitis
Penghambat Penghambat
kelas reagen) dan 780mgmagnesiumsulfat (MgSO 4 7H 2 O) atau 644
saya II
mg magnesium klorida (MgCl 2 6H 2 O) dalam 50 mL air suling.
Aluminium 20 20 Tambahkan larutan ini ke 16,9 g NH 4 Cl dan 143 mL pekat NH 4 OH dengan pencampuran dan encerkan
Barium † † menjadi 250 mL dengan air suling. Untuk mencapai yang tertinggi
Kadmium † 20 akurasi, sesuaikan dengan kesetaraan yang tepat melalui penambahan yang sesuai
Kobalt lebih dari 20 0.3 dari sejumlah kecil EDTA atau MgSO 4 atau MgCl 2.
Tembaga lebih dari 30 20
Simpan Larutan 1) atau 2) dalam plastik atau kaca borosilikat
Besi lebih dari 30 5
wadah tidak lebih dari 1 bulan. Stopper rapat untuk mencegah
Memimpin † 20
hilangnya amonia (NH 3) atau pengambilan karbon dioksida (CO 2).
Mangan (Mn 2) † 1
Keluarkan larutan penyangga dengan pipet yang dioperasikan dengan bohlam.
Nikel lebih dari 20 0.3
Stronsium † † Buang buffer jika 1 atau 2 mL yang ditambahkan ke sampel gagal menghasilkan pH
Seng † 200 10,0 0,1 pada titik akhir titrasi.
Polifosfat 10 3) Alternatif “penyangga tanpa bau” yang memuaskan juga tersedia
secara komersial. Mereka mengandung garam magnesium EDTA dan memiliki
* Berdasarkan sampel 25 mL yang diencerkan menjadi 50 mL. † Titrasi
sebagai kekerasan.
keuntungan karena relatif tidak berbau dan lebih stabil daripada
NH 4 Cl-NH 4 Penyangga OH. Mereka biasanya tidak memberikan hasil yang bagus
menunjuk sebagai NH 4 Cl-NH 4 OH karena reaksi yang lebih lambat dan mungkin tidak
cocok jika metode ini diotomatiskan. Siapkan salah satunya
buffer dengan mencampurkan 55 mL HCl pekat dengan 400 mL akuades dan kemudian, perlahan
dimaksudkan sebagai pedoman kasar saja dan didasarkan pada penggunaan sampel 25 mL yang dan sambil diaduk, tambahkan 300 mL 2-aminoethanol (bebas aluminium dan logam yang lebih
diencerkan menjadi 50 mL. berat). Tambahkan 5,0 g garam magnesium EDTA dan encerkan menjadi 1 L dengan air suling.
Bahan organik yang tersuspensi atau koloid juga dapat mengganggu titik akhir.
Hilangkan gangguan ini dengan menguapkan sampel hingga kering pada b. Agen pengompleks: Untuk kebanyakan perairan tidak diperlukan agen pengompleks.
penangas uap dan memanaskan dalam tungku muf e pada 550 ° C hingga bahan Kadang-kadang air yang mengandung ion pengganggu memerlukan penambahan zat
organik teroksidasi sepenuhnya. Larutkan residu dalam 20 mL 1 N asam klorida pengompleks yang sesuai untuk memberikan perubahan warna yang jelas dan tajam pada titik
(HCl), netralkan sampai pH 7 dengan 1 N natrium hidroksida (NaOH), dan buat akhir. Berikut ini memuaskan:
hingga 50 mL dengan air suling; dinginkan hingga suhu kamar dan lanjutkan 1) Inhibitor I: Sesuaikan sampel asam ke pH 6 atau lebih tinggi dengan buffer atau 0,1 N NaOH.
sesuai dengan prosedur umum. Tambahkan 250 mg natrium sianida (NaCN) dalam bentuk bubuk. Tambahkan buffer yang cukup untuk

menyesuaikan ke pH 10.0 0.1. (C AUTION:

c. Peringatan titrasi: Lakukan titrasi pada atau mendekati suhu ruangan
normal. Perubahan warna menjadi lambat secara tidak praktis saat sampel
mendekati suhu beku. Dekomposisi indikator menjadi masalah dalam air
panas.
PH yang ditentukan dapat menghasilkan lingkungan yang kondusif
CaCO 3 pengendapan. Meskipun titran perlahan-lahan melarutkan endapan tersebut, titik akhir
yang melayang sering kali memberikan hasil yang rendah.
Penyelesaian titrasi dalam 5 menit meminimalkan kecenderungan tersebut
untuk CaCO 3 untuk mengendapkan. Tiga metode berikut juga mengurangi kehilangan
curah hujan:
1) Encerkan sampel dengan akuades untuk mengurangi CaCO 3 konsentrasi.
Kemanfaatan sederhana ini telah digabungkan dalam
prosedur. Jika pengendapan terjadi pada pengenceran 1 ini
modifikasi 2) atau 3). Menggunakan sampel yang terlalu kecil menyebabkan kesalahan
sistematis karena kesalahan pembacaan buret.
2) Jika perkiraan kekerasan diketahui atau ditentukan oleh a
titrasi awal, tambahkan 90% atau lebih titran ke sampel sebelum
menyesuaikan pH dengan buffer.
3) Asamkan sampel dan aduk selama 2 menit untuk mengeluarkan CO 2 sebelum penyesuaian
pH. Tentukan alkalinitas untuk menunjukkan jumlah asam
ditambahkan.
2. Reagen
Sebuah. Solusi penyangga:
NaCN sangat beracun. Lakukan tindakan pencegahan ekstra dalam penggunaannya ( Lihat
Bagian 1090). Buang larutan yang mengandung inhibitor ini sesuai dengan semua peraturan
pemerintah yang berlaku (lihat Bagian 1100C), lakukan tindakan pencegahan khusus untuk
mencegah kontak dengan asam, yang dapat melepaskan hidrogen sianida beracun yang
mudah menguap.)
2) Inhibitor II: Larutkan 5,0 g sodium sul fi de nonahydrate
(Na 2 S 9H 2 O) atau 3,7 g Na 2 S 5H 2 O dalam 100 mL air suling. Keluarkan udara dengan
sumbat karet yang terpasang erat. Penghambat ini
memburuk melalui oksidasi udara. Ini menghasilkan endapan sulfat yang
mengaburkan titik akhir saat konsentrasi logam berat yang cukup besar hadir.
Gunakan 1 mL dalam ¶ 3 b di bawah.
3) MgCDTA: Garam magnesium dari 1, 2-cyclohexanediaminetetraacetic acid.
1 penggunaan Tambahkan 250 mg per 100 mL sampel dan larutkan sepenuhnya sebelum menambahkan
larutan buffer. Gunakan agen pengompleks ini untuk menghindari penggunaan penghambat
beracun atau berbau saat zat pengganggu terdapat dalam konsentrasi yang mempengaruhi
titik akhir tetapi tidak akan berkontribusi secara signifikan pada nilai kekerasan.
Sediaan komersial yang menggabungkan buffer dan agen pengompleks
tersedia. Campuran semacam itu harus menjaga pH
10,0 0,1 selama titrasi dan berikan titik akhir yang jelas dan tajam saat sampel
dititrasi.
c. Indikator: Banyak jenis solusi indikator telah dianjurkan dan dapat digunakan jika
analis menunjukkan bahwa mereka menghasilkan nilai yang akurat. Kesulitan utama
dengan solusi indikator adalah kerusakan akibat penuaan, memberikan titik akhir yang
tidak jelas. Untuk
KERAS (2340) / Metode Titrimetri EDTA
Misalnya, larutan basa Eriochrome Black T sensitif terhadap oksidan dan larutan
berair atau alkohol tidak stabil. Secara umum, gunakan indikator paling sedikit
yang memberikan titik akhir yang tajam. Merupakan tanggung jawab analis untuk
menentukan secara individual konsentrasi indikator optimal.
1) Eriochrome Black T: Garam natrium dari asam 1- (1-hidroksi-2-naftilazo)
-5-nitro-2-naftol-4-sulfonat; No. 203 dalam Indeks Warna. Larutkan 0,5 g pewarna
dalam 100 g 2,2, 2 -nitrilotriethanol (juga disebut triethanolamine) atau
2-methoxymethanol (juga disebut ethylene glycol monomethyl ether). Tambahkan 2
tetes per 50 mL larutan yang akan dititrasi. Sesuaikan volume jika perlu.
2) Calmagite: 1- (1-hidroksi-4-metil-2-fenilazo) -2-naftol4-asam sulfonat. Ini stabil
dalam larutan air dan menghasilkan perubahan warna yang sama seperti Eriochrome
Black T, dengan titik akhir yang lebih tajam. Larutkan 0,10 g Calmagite dalam 100 mL air
suling. Gunakan 1 mL per 50 mL larutan untuk dititrasi. Sesuaikan volume jika perlu.
3) Indikator 1 dan 2 dapat digunakan dalam bentuk bubuk kering jika dirawat
diambil untuk menghindari indikator berlebih. Campuran kering olahan dari indikator ini
dan garam inert tersedia secara komersial.
Jika perubahan warna titik akhir indikator ini tidak jelas dan tajam,
biasanya diperlukan agen pengompleks yang sesuai. Jika penghambat NaCN
tidak mempertajam titik akhir, indikator mungkin salah.
d. Titran EDTA standar, 0,01 M: Timbang 3,723 g disodium
ethylenediaminetetraacetate dihydrate tingkat reagen analitik, juga disebut
(ethylenedinitrilo) tetraacetic acid disodium salt (EDTA), larutkan dalam air suling,
dan encerkan hingga 1000 mL. Standarisasi terhadap larutan kalsium standar (¶ 2 e)
seperti yang dijelaskan dalam ¶ 3 b di bawah.
Karena titran mengekstrak kation penghasil kekerasan dari wadah kaca lunak,
simpan dalam botol kaca polietilen (lebih disukai) atau borosilikat. Ganti rugi
kerusakan bertahap dengan restandardisasi berkala dan dengan menggunakan faktor
koreksi yang sesuai.
e. Larutan kalsium standar: Timbang 1.000 g anhidrat
CaCO 3 bubuk (standar primer atau reagen khusus rendah logam berat, alkali,
dan magnesium) menjadi 500 mL erlen-
meyer fl tanya. Tempatkan corong di leher fl ask dan tambahkan, sedikit demi sedikit, 1
1 HCl sampai semua CaCO 3 telah larut. Tambahkan 200 mL
air suling dan rebus selama beberapa menit untuk mengeluarkan CO 2. Dinginkan, tambahkan
beberapa tetes indikator metil merah, dan sesuaikan dengan
warna oranye perantara dengan menambahkan 3 N NH 4 OH atau 1 1 HCl,
seperti yang dipersyaratkan. Pindahkan secara kuantitatif dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air
suling; 1 mL 1,00 mg CaCO 3.
f. Natrium hidroksida, NaOH, 0,1 N.
3. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal sampel air yang tercemar dan air limbah:
Gunakan asam nitrat-sulfat atau asam nitrat-asam perklorat pencernaan (Bagian
3030).
b. Titrasi sampel: Pilih volume sampel yang membutuhkan kurang dari 15
mL EDTA titran dan titrasi lengkap dalam 5 menit, diukur dari waktu
penambahan buffer.
Encerkan 25,0 mL sampel menjadi sekitar 50 mL dengan air suling dalam casserole
porselen atau bejana lain yang sesuai. Tambahkan 1 sampai 2 mL larutan buffer. Biasanya 1
mL sudah cukup untuk menghasilkan pH
10.0 hingga 10.1. Tidak adanya perubahan warna titik akhir yang tajam dalam titrasi
biasanya berarti bahwa inhibitor harus ditambahkan pada titik ini (¶ 2 b et seq.) atau
indikator telah memburuk.
2-39
Tambahkan 1 sampai 2 tetes larutan indikator atau jumlah yang sesuai dari
formulasi indikator bubuk kering [¶ 2 c 3)]. Tambahkan titran EDTA standar secara
perlahan, sambil terus diaduk, sampai semburat kemerahan terakhir menghilang.
Tambahkan beberapa tetes terakhir dengan interval 3 hingga 5 detik. Pada titik akhir,
larutan biasanya berwarna biru. Lampu pijar siang hari atau siang hari sangat
disarankan karena lampu pijar biasa cenderung menghasilkan semburat kemerahan
pada titik akhir biru.
Jika sampel yang cukup tersedia dan interferensi tidak ada, tingkatkan akurasi dengan
meningkatkan ukuran sampel, seperti yang dijelaskan dalam ¶ 3 c
di bawah.
c. Sampel dengan kekerasan rendah: Untuk cairan penukar ion atau air lunak lainnya dan
untuk air alami dengan kesadahan rendah (kurang dari 5 mg / L), ambil sampel yang lebih
besar, 100 hingga 1000 mL, untuk titrasi dan tambahkan buffer, inhibitor, dan indikator dalam
jumlah yang lebih besar secara proporsional. Tambahkan titran EDTA standar perlahan-lahan
dari microburet dan kosongkan, menggunakan air distilasi ulang, suling, atau deionisasi dengan
volume yang sama dengan sampel, yang telah ditambahkan buffer, inhibitor, dan indikator
dalam jumlah yang sama. Kurangi volume EDTA yang digunakan untuk blanko dari volume
EDTA yang digunakan untuk sampel.
4. Perhitungan
B
SEBUAH 1000
Kekerasan (EDTA) sebagai mg CaCO 3 / L
sampel mL
dimana:
mL
SEBUAH titrasi untuk sampel dan mg CaCO 3 setara dengan 1,00
B mL titran EDTA.
5. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung total kekerasan 610 mg / L sebagai
CaCO 3 disumbangkan oleh 108 mg Ca / L dan 82 mg Mg / L, dan bahan
tambahan berikut: 3.1 mg K / L, 19.9 mg Na / L,
241 mg Cl / L, 0,25 mg TIDAK 2 - N / L, 1,1 mg TIDAK 3 - N / L, 259 mg
BEGITU
4 / L,
dan total alkalinitas 42,5 mg / L (disumbangkan oleh
2
NaHCO 3) dalam air suling dianalisis di 56 laboratorium dengan metode
titrimetri EDTA dengan deviasi standar relatif
2,9% dan kesalahan relatif 0,8%.
6. Daftar Pustaka
C ONNORS, JJ 1950. Kemajuan dalam metode kimia dan kolorimetri.
J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 42:33. D IEHL, H., CA G OETZ & CC H. ACH. 1950.
Titrasi serbaguna untuk kekerasan total. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 42:40. B ETZ,
JD & CA N OLL. 1950. Penentuan kekerasan total dengan titrasi kolorimetri langsung. J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 42:49. G OETZ, CA, TC L OOMIS & H. D IEHL. 1950. Total
kesadahan dalam air: Stabilitas larutan disodium dihydrogen
ethylenediaminetetraacetate standar. Anal. Chem. 22: 798. D ISKANT, EM 1952. Solusi
indikator stabil untuk penentuan kompleksometri dari total kesadahan dalam air. Anal.
Chem. 24: 1856. B ARNARD, AJ, J R., WC B JALAN & HF LASCHKA. 1956 & 1957. Itu
Titrasi EDTA. Analis Kimia 45:86 & 46:46. G OETZ, CA & RC S MITH. 1959. Evaluasi
berbagai metode dan reagen untuk total kesadahan dan kesadahan kalsium dalam
air. Iowa State J. Sci. 34:81 (15 Agustus). S CHWARZENBACH, G. & H. F LASCHKA. 1969.
Complexometric Titrations, edisi ke-2nd. Barnes & Noble, Inc., New York, NY