4-56 NONMETAL INORGANIK (4000)

4500-Cl KLORIN (SISA) *

4500-Cl A. Pendahuluan

1. Pengaruh Klorinasi penting bahwa prosedur pengujian yang tepat digunakan dengan pengetahuan
sebelumnya tentang batasan penentuan analitis.
Klorinasi pasokan air dan air yang tercemar berfungsi terutama untuk
menghancurkan atau menonaktifkan mikroorganisme penyebab penyakit. Manfaat
2. Bentuk dan Reaksi Klorin
sekunder, terutama dalam mengolah air minum, adalah peningkatan kualitas air
secara keseluruhan yang dihasilkan dari reaksi klorin dengan amonia, besi,
Klor yang diaplikasikan pada air dalam bentuk molekul atau hipokloritnya
mangan, sul fi de, dan beberapa zat organik.
pada awalnya mengalami hidrolisis menjadi klorin bebas yang terdiri dari
molekul klorin encer, asam hipoklorit, dan ion hipoklorit. Proporsi relatif dari
Klorinasi dapat menyebabkan efek samping. Karakteristik rasa dan bau dari
bentuk klorin bebas ini bergantung pada pH dan suhu. Pada sebagian besar
fenol dan senyawa organik lainnya yang ada dalam pasokan air dapat ditingkatkan. pH perairan, asam hipoklorit dan ion hipoklorit akan mendominasi.
Senyawa kloroorganik yang berpotensi karsinogenik seperti kloroform dapat
terbentuk. Klorin gabungan yang terbentuk pada klorinasi air yang mengandung
amonia atau amina berdampak buruk pada beberapa kehidupan akuatik. Untuk Klor bebas bereaksi dengan amonia dan senyawa nitrogen tertentu untuk
memenuhi tujuan utama klorinasi dan meminimalkan efek samping membentuk klorin gabungan. Dengan amonia, klorin bereaksi membentuk
kloramin: monokloramin, dikloramin, dan nitrogen triklorida. Keberadaan dan
konsentrasi bentuk gabungan ini bergantung pada kadar pH, suhu, rasio
klorin-nitrogen awal, de-
* Disetujui oleh Komite Metode Standar, 2000.
CHLORINE (RESIDUAL) (4500-Cl) / Pendahuluan
mand, dan waktu reaksi. Klorin bebas dan gabungan dapat hadir secara
bersamaan. Klorin gabungan dalam pasokan air dapat dibentuk dalam
pengolahan air mentah yang mengandung amonia atau dengan penambahan
garam amonia atau amonium. Limbah cair terklorinasi, serta limbah industri
terklorinasi tertentu, biasanya hanya mengandung klorin gabungan. Secara
historis, masalah analitis utama adalah membedakan antara bentuk klorin
bebas dan gabungan.
3. Pemilihan Metode
Dalam dua studi terpisah namun terkait, sampel disiapkan dan
didistribusikan ke laboratorium yang berpartisipasi untuk mengevaluasi
metode klorin. Karena akurasi dan presisi yang buruk dan kesalahan total
keseluruhan (rata-rata) yang tinggi dalam penelitian ini, semua prosedur
ortotolidin kecuali satu dijatuhkan dalam edisi ke-14 dari pekerjaan ini.
Metode ortotolidin netral stabil yang berguna telah dihapus dari edisi ke-15
karena sifat toksik dari ortotolidin. Prosedur leuco crystal violet (LCV) dihapus
dari edisi ke-17 karena kesulitan relatifnya dan kurangnya keunggulan
komparatif.
Sebuah. Perairan alami dan olahan: Metode iodometri (B dan
C) cocok untuk mengukur konsentrasi klorin total yang lebih besar dari 1 mg / L,
tetapi titik akhir amperometri Metode C dan D memberikan sensitivitas yang lebih
besar. Semua metode iodometri asam mengalami gangguan, umumnya sebanding
dengan jumlah kalium iodida (KI) dan H. yang ditambahkan.
Metode titrasi amperometri (D) adalah standar perbandingan untuk penentuan
klorin bebas atau gabungan. Ini dipengaruhi sedikit oleh agen pengoksidasi umum,
variasi suhu, kekeruhan, dan warna. Metode tersebut tidak sesederhana metode
kolorimetri dan membutuhkan keahlian operator yang lebih tinggi untuk
mendapatkan keandalan terbaik. Kehilangan klorin dapat terjadi karena pengadukan
yang cepat pada beberapa peralatan komersial. Elektroda bersih dan terkondisi
diperlukan untuk titik ujung yang tajam.
Prosedur titrasi amperometri tingkat rendah (E) telah ditambahkan untuk
menentukan klorin total pada tingkat di bawah 0,2 mg / L. Metode ini
direkomendasikan hanya jika kuanti fi kasi dari residu rendah tersebut
diperlukan. Interferensi serupa dengan yang ditemukan dengan prosedur
amperometri standar (D). Metode DPD (Metode F dan G) secara operasional
lebih sederhana untuk menentukan klorin bebas daripada titrasi amperometri.
Prosedur diberikan untuk memperkirakan mono- dan dikloramin terpisah serta
fraksi gabungan. Monokloramin konsentrasi tinggi mengganggu penentuan
klorin bebas kecuali reaksi dihentikan dengan arsenit atau tioasetamida.
Selain itu, metode DPD dapat terganggu oleh bentuk mangan teroksidasi
kecuali dikompensasikan dengan blanko.
Metode amperometri dan DPD tidak terpengaruh oleh di-
konsentrasi kloramin dalam kisaran 0 sampai 9 mg Cl sebagai Cl 2 / L dalam
penentuan klorin bebas. Nitrogen triklorida, jika
hadir, dapat bereaksi sebagian sebagai klorin bebas dalam metode
amperometri, DPD, dan FACTS. Tingkat gangguan ini dalam metode DPD
tampaknya tidak signifikan.
Uji klorin bebas, syringaldazine (FACTS, Metode H) dikembangkan secara
khusus untuk klorin bebas. Itu tidak terpengaruh oleh konsentrasi yang
signifikan dari monokloramin, dikloramin, nitrat, nitrit, dan bentuk mangan yang
teroksidasi. 1
Warna sampel dan kekeruhan dapat mengganggu semua prosedur kolorimetri.
4-57
Kontaminan organik dapat menghasilkan pembacaan klorin bebas palsu di
sebagian besar metode kolorimetri (lihat ¶ 3 b di bawah). Banyak oksidator kuat
mengganggu pengukuran klorin bebas di semua metode. Gangguan tersebut
termasuk brom, klor dioksida, yodium, permanganat, hidrogen peroksida, dan
ozon. Namun, bentuk tereduksi dari senyawa-senyawa ini — bromida, klorida,
iodida, ion mangan, dan oksigen, dengan tidak adanya oksidan lain, tidak
mengganggu. Zat pereduksi seperti senyawa besi, sulfida hidrogen, dan bahan
organik yang dapat teroksidasi umumnya tidak mengganggu.
b. Air limbah: Penentuan total klorin dalam sampel yang mengandung bahan
organik menimbulkan masalah khusus. Karena adanya amonia, amina, dan
senyawa organik, terutama nitrogen organik, sisa klor ada dalam keadaan
gabungan. Sisa yang cukup besar mungkin ada dalam bentuk ini, tetapi pada
saat yang sama mungkin ada permintaan klorin yang tidak terpenuhi.
Penambahan reagen dalam penentuan dapat mengubah hubungan ini sehingga
sisa klor hilang selama analisis. Hanya metode DPD untuk klorin total yang
dilakukan dalam kondisi pH netral. Dalam air limbah, perbedaan antara klorin
bebas dan klorin gabungan biasanya tidak dilakukan karena klorinasi air limbah
jarang dilakukan cukup jauh untuk menghasilkan klorin bebas.
Penentuan residu klorin dalam limbah industri serupa dengan penentuan
limbah rumah tangga jika limbah mengandung bahan organik, tetapi mungkin
serupa dengan penentuan di air saat limbah rendah bahan organik.
Tidak satu pun dari metode ini yang dapat diterapkan di muara atau perairan
laut karena bromida diubah menjadi bromin dan bromamin, yang dideteksi
sebagai klorin bebas atau total. Prosedur untuk memperkirakan interferensi ini
tersedia untuk metode DPD.
Meskipun metode yang diberikan di bawah ini berguna untuk menentukan residu klorin
dalam air limbah dan limbah yang diolah, pilih metode yang sesuai dengan komposisi
sampel. Beberapa limbah industri, atau campuran limbah dengan air limbah rumah tangga,
mungkin memerlukan tindakan pencegahan dan modifikasi khusus untuk mendapatkan hasil
yang memuaskan.
Tentukan klorin bebas dalam air limbah dengan salah satu metode
asalkan tidak ada zat yang mengganggu atau teknik koreksi yang tepat
digunakan. Metode amperometri adalah metode pilihan karena tidak
mengalami gangguan warna, kekeruhan, besi, mangan, atau nitrogen nitrit.
Metode DPD dapat mengalami interferensi dari monokloramin konsentrasi
tinggi, yang dihindari dengan menambahkan tioasetamid segera setelah
penambahan reagen. Bentuk teroksidasi mangan di semua tingkat yang
ditemukan dalam air akan mengganggu semua metode kecuali dalam
pengukuran klorin bebas pada titrasi amperometri dan FACTS, tetapi koreksi
kosong untuk mangan dapat dilakukan di Metode F dan G.
Metode FACTS tidak terpengaruh oleh konsentrasi monokloramin,
dikloramin, nitrit, besi, mangan, dan senyawa pengganggu lainnya yang
biasanya ditemukan di air limbah rumah tangga.
Untuk klorin total dalam sampel yang mengandung bahan organik dalam
jumlah yang signifikan, gunakan metode DPD (F dan G), amperometri, atau
metode titrasi balik iodometri (C) untuk mencegah kontak antara konsentrasi
penuh yodium yang dibebaskan dan sampel. Dengan Metode C, jangan
gunakan titik akhir pati-iodida jika konsentrasinya kurang dari 1 mg / L. Dengan
tidak adanya interferensi, titik akhir amperometrik dan pati-iodida memberikan
hasil yang sesuai. Titik akhir amperometri secara inheren lebih sensitif dan
bebas gangguan dari warna dan keruh-
4-58
ity, yang dapat menyebabkan kesulitan dengan titik akhir pati-iodida. Di sisi
lain, logam tertentu, zat aktif permukaan, dan anion kompleks dalam beberapa
limbah industri mengganggu titrasi amperometri dan menunjukkan perlunya
metode lain untuk air limbah tersebut. Perak dalam bentuk kompleks perak
sianida larut, pada konsentrasi 1,0 mg Ag / L, meracuni sel pada pH 4,0 tetapi
tidak pada 7,0. Ion perak, dengan tidak adanya kompleks sianida, memberikan
respon ekstensif pada arus pada pH
4.0 dan secara bertahap meracuni sel di semua tingkat pH. Tembaga tembaga dalam
ion tembaga sianida terlarut, dalam konsentrasi 5 mg Cu / L atau kurang, meracuni sel
pada pH 4.0 dan 7.0. Meskipun besi dan nitrit dapat mengganggu metode ini,
minimalkan gangguan dengan buffer hingga pH 4,0 sebelum menambahkan KI.
Bentuk mangan yang teroksidasi mengganggu semua metode untuk klorin total
termasuk titrasi amperometri. Kandungan bahan organik yang luar biasa tinggi dapat
menyebabkan ketidakpastian pada akhirnya.
Terlepas dari deteksi titik akhir, baik fenilarsin oksida atau tiosulfat dapat
digunakan sebagai reagen pereduksi standar pada pH 4. Yang pertama lebih
stabil dan lebih disukai.
Metode titrimetri dan kolorimetri DPD (masing-masing F dan G) dapat
digunakan untuk menentukan klorin total dalam air yang tercemar. Selain itu,
prosedur DPD dan metode titrasi amperometri memungkinkan untuk
memperkirakan fraksi monokloramin dan dikloramin. Karena semua metode
untuk klorin total bergantung pada produksi stoikiometri yodium, air yang
mengandung zat pereduksi yodium mungkin tidak dianalisis secara akurat
dengan metode ini, terutama di mana yodium tetap berada dalam larutan
untuk waktu yang signifikan. Masalah ini terjadi pada Metode B dan D.
Prosedur titrasi balik (C) dan Metode F dan G menyebabkan reaksi langsung
yodium yang dihasilkan sehingga kecil kemungkinannya untuk bereaksi
dengan zat pereduksi iodin lain.
Dalam semua prosedur kolorimetri, ganti warna dan kekeruhan dengan menggunakan
blanko warna dan kekeruhan.
4500-Cl B. Metode Iodometri I
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Klorin akan membebaskan yodium bebas dari larutan kalium iodida (KI)
pada pH 8 atau kurang. Yodium yang dibebaskan adalah
dititrasi dengan larutan standar natrium tiosulfat (Na 2 S 2 HAI 3)
dengan pati sebagai indikatornya. Titrasi pada pH 3 sampai 4 karena
reaksi tidak stoikiometri pada pH netral karena oksidasi parsial tiosulfat
menjadi sulfat.
b. Gangguan: Bentuk teroksidasi mangan dan zat pengoksidasi lainnya
mengganggu. Agen pereduksi seperti sulfur organik juga mengganggu.
Walaupun titrasi netral meminimalkan efek gangguan ion besi dan nitrit, titrasi
asam lebih disukai karena beberapa bentuk kombinasi klorin tidak bereaksi
pada pH 7. Gunakan hanya asam asetat untuk asam
titrasi; asam sulfat (H. 2 BEGITU 4) akan meningkatkan gangguan; kutukan
jangan pernah menggunakan asam klorida (HCl). Lihat Bagian A.3 untuk dis-
gangguan lainnya.
NONMETAL INORGANIK (4000)
Sebuah metode (I) untuk total sisa klor menggunakan elektroda iodida
potensiometri diusulkan. Metode ini cocok untuk analisis residu klorin di air alami
dan yang telah diolah serta limbah air limbah. Tidak ada diferensiasi klorin bebas
dan gabungan yang dimungkinkan. Prosedur ini merupakan adaptasi dari teknik
iodometri lainnya dan tunduk pada kesimpulan yang sama.
4. Pengambilan Sampel dan Penyimpanan
Klorin dalam larutan air tidak stabil, dan kandungan klorin pada sampel atau
larutan, terutama larutan lemah, akan menurun dengan cepat. Paparan sinar
matahari atau cahaya kuat atau agitasi lainnya akan mempercepat pengurangan
klorin. Oleh karena itu, mulailah penentuan klorin segera setelah pengambilan
sampel, hindari cahaya dan agitasi yang berlebihan. Jangan menyimpan sampel
yang akan dianalisis untuk klorin.
5. Referensi
1. C OOPER, WJ, NM R OSCHER & RA S LIFER. 1982. Menentukan klorin gratis yang tersedia
dengan prosedur DPD-kolorimetri, DPD-steadifac (kolorimetri) dan FACTS. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 74: 362.
6. Daftar Pustaka
M SENI, HC, DB W ILLIAM & GU G LASGOW. 1951. Penentuan senyawa klor sisa. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 43: 201. N ICOLSON, NJ 1965. Evaluasi metode untuk
menentukan sisa klorin dalam air, Bagian 1. Klorin bebas. Analis 90: 187. W HITTLE, GP
& A.L APTEFF, J R. 1973. Teknik analisis baru untuk studi desinfeksi air. Di Kimia
Penyediaan, Pengolahan, dan Distribusi Air, p. 63. Penerbit Ann Arbor Science,
Ann Arbor, Mich.
G UTER, WJ, WJ C OOPER & CA S ORBER. 1974. Evaluasi alat uji lapangan yang ada untuk
menentukan residu klorin bebas dalam larutan air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan
Air. 66:38.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Deteksi minimum-
konsentrasi mampu mendekati 40 g Cl sebagai Cl 2 / L jika 0,01 N
Na 2 S 2 HAI 3 digunakan dengan sampel 1000 mL. Konsentrasi di bawah 1 mg / L tidak
dapat ditentukan secara akurat oleh ujung iodida pati
titik yang digunakan dalam metode ini. Konsentrasi yang lebih rendah dapat diukur
dengan titik akhir amperometri dalam Metode C dan D.
2. Reagen
Sebuah. Asam asetat, conc (glasial).
b. Kalium iodida, KI, kristal.
c. Natrium tiosulfat standar, 0.1 N: Larutkan 25 g
Na 2 S 2 HAI 3 5H 2 O dalam 1 L air suling segar dan standar terhadap kalium
bi-iodat atau kalium dikromat
setelah penyimpanan minimal 2 minggu. Penyimpanan awal ini diperlukan untuk memungkinkan
oksidasi dari setiap ion bisul yang ada. Gunakan suling rebus
KLORIN (SISA) (4500-Cl) / Metode Iodometri I
air dan tambahkan beberapa mililiter kloroform (CHCl 3) untuk meminimalkan
dekomposisi bakteri.
Standarisasi 0.1 N Na 2 S 2 HAI 3 oleh salah satu dari berikut ini:
1) Metode yodium — Larutkan 3,249 g kalium anhidrat
bi-iodate, KH (IO 3) 2, kualitas standar primer, atau 3,567 g KIO 3
dikeringkan pada 103 2 ° C selama 1 jam, dalam air suling dan encerkan hingga 1000
mL untuk menghasilkan 0,1000 N larutan. Simpan dalam botol tertutup kaca.
Pada 80 mL air suling, tambahkan dengan pengadukan konstan, pekat 1 mL
H. 2 BEGITU 4, 10,00 mL 0,1000 N KH (IO 3) 2, dan 1 g KI. Titrasi segera
setidaknya dengan 0,1 N Na 2 S 2 HAI 3 titran sampai warna kuning yodium yang dibebaskan
hampir habis. Tambahkan 1 mL larutan indikator pati
dan lanjutkan titrasi sampai warna biru menghilang.
2) Metode dikromat — Larutkan 4,904 g potas anhidrat-
sium dikromat, K 2 Kr 2 HAI 7, kualitas standar primer, dalam air suling dan encerkan
menjadi 1000 mL untuk menghasilkan 0,1000 N larutan.
Simpan dalam botol tertutup kaca.
Lanjutkan seperti dalam metode iodate, dengan pengecualian berikut-
tions: Ganti 10.00 mL 0.1000 N K 2 Kr 2 HAI 7 untuk iodasi dan diamkan campuran reaksi
selama 6 menit dalam gelap sebelum dititrasi dengan
0.1 N Na 2 S 2 HAI 3 titran.
1 ekuivalen bersih titrasi kosong ¶ 2).
Normalitas Na 2 S 2 HAI 3
mL Na 2 S 2 HAI 3 dikonsumsi
d. Titran natrium tiosulfat standar, 0,01 N atau 0,025 N: Memperbaiki
stabilitas 0,01 N atau 0,025 N Na 2 S 2 HAI 3 dengan menipiskan 0.1 N
larutan, dibuat seperti petunjuk di atas, dengan air suling yang baru direbus.
Tambahkan 4 g natrium borat dan 10 mg merkuri iodida / L larutan. Untuk pekerjaan yang
akurat, standarisasi solusi ini setiap hari sesuai dengan
petunjuk yang diberikan di atas, menggunakan 0,01 N atau 0,025 N iodate atau K 2 Kr 2 HAI 7.
Gunakan volume yang cukup dari solusi standar ini untuk penyelesaian akhir mereka
pengenceran tidak lebih dari 1 4. Untuk mempercepat operasi dimana
banyak sampel harus dititrasi menggunakan buret otomatis dari jenis yang tidak
bersentuhan dengan larutan karet. Titran standar, 0,0100 N dan 0,0250 N, setara,
masing-masing, dengan 354,5
g dan 886,3 g Cl sebagai Cl 2 / 1.00 mL.
e. Solusi indikator pati: Untuk 5 g pati (kentang, garut,
atau larut), tambahkan sedikit air dingin dan giling dalam mortar hingga menjadi
pasta encer. Tuang ke dalam 1 L air suling mendidih, aduk, dan diamkan
semalaman. Gunakan supernate bening. Simpan dengan 1,25 g asam salisilat, 4 g
seng klorida, atau kombinasi 4 g natrium propionat dan 2 g larutan kanji natrium
azida / L. Beberapa pengganti pati komersial memuaskan.
f. Yodium standar, 0.1 N: Lihat C.3 g.
g. Encerkan yodium standar, 0,0282 N: Lihat C.3 h.
3. Prosedur
Sebuah. Volume sampel: Pilih volume sampel yang akan dibutuhkan
tidak lebih dari 20 mL 0,01 N Na 2 S 2 HAI 3 dan tidak kurang dari 0,2 mL untuk titik akhir
pati-iodida. Untuk kisaran klorin 1 sampai 10 mg / L,
gunakan sampel 500 mL; di atas 10 mg / L, gunakan sampel yang lebih sedikit secara
proporsional. Gunakan sampel yang lebih kecil dan volume titran dengan titik akhir amperometri.
b. Persiapan untuk titrasi: Tempatkan 5 mL asam asetat, atau cukup untuk menurunkan
pH antara 3,0 dan 4,0, dalam casserole porselen putih white ask. Tambahkan sekitar 1 g KI
yang diperkirakan pada spatula. Tuang sampel dan campur dengan batang pengaduk.
c. Titrasi: Titrasi jauh dari sinar matahari langsung. Tambahkan 0,025 N atau
0,01 N Na 2 S 2 HAI 3 dari buret sampai warna kuning
4-59
yodium yang dibebaskan hampir habis. Tambahkan 1 mL larutan kanji dan titrasi
hingga warna biru hilang.
Jika titrasi dilakukan dengan 0,025 N Na 2 S 2 HAI 3 bukannya 0,01 N,
kemudian, dengan sampel 1-L, 1 tetes setara dengan sekitar 50 g / L.
Tidak mungkin membedakan titik akhir dengan lebih akurat.
d. Titrasi kosong: Perbaiki hasil titrasi sampel dengan menentukan blanko
yang dikontribusikan oleh oksidasi atau pengurangan pengotor reagen. Kosong
juga mengkompensasi konsentrasi yodium yang terikat pada pati di titik akhir.
Ambil volume air suling yang sesuai dengan sampel yang digunakan untuk titrasi di ¶s 3 a
– c, tambahkan 5 mL asam asetat, 1 g KI, dan 1 mL larutan kanji. Lakukan titrasi kosong
seperti pada 1) atau 2) di bawah ini, mana saja yang berlaku.
1) Jika warna biru berkembang, titrasi dengan 0,01 N atau 0,025 N
Na 2 S 2 HAI 3 menghilangnya warna biru dan merekam hasil. B ( lihat ¶ 4, di bawah)
negatif.
2) Jika tidak ada warna biru, titrasi dengan 0,0282 N larutan yodium sampai muncul
warna biru. Titrasi balik dengan 0,01 N atau 0,025 N
Na 2 S 2 HAI 3 dan catat perbedaannya. B positif.
Sebelum menghitung konsentrasi klorin, kurangi
titrasi kosong ¶ 1) dari titrasi sampel; atau, jika perlu, tambahkan nilai
4. Perhitungan
Untuk standarisasi larutan klorin untuk standar sementara:
B)
( SEBUAH N 35.45
mg Cl sebagai Cl 2 / mL
sampel mL
Untuk menentukan total sisa klorin yang tersedia dalam sampel air:
B)
( SEBUAH N 35 450
mg Cl sebagai Cl 2 / L
sampel mL
dimana:
mL
SEBUAH titrasi untuk sampel,
B mL titrasi untuk blanko (positif atau negatif), dan
N normalitas Na 2 S 2 HAI 3.
5. Presisi dan Bias
Studi yang diterbitkan 1,2 berikan hasil sembilan metode yang digunakan untuk
menganalisis sampel air sintetis tanpa gangguan; variasi dari beberapa metode muncul
dalam edisi ini. Lebih banyak data terkini tidak sekarang tersedia.
6. Referensi
1. Klorin Air (Residu) No. 1. 1969. Perwakilan Layanan Referensi Analitis No. 35,
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Cincinnati, Ohio.
2. Klorin Air (Sisa) No. 2. 1971. Perwakilan Layanan Referensi Analitis No. 40, Badan
Perlindungan Lingkungan AS, Cincinnati, Ohio.
4-60
7. Daftar Pustaka
L EA, C. 1933. Pengendalian kimiawi klorinasi limbah. Kegunaan dan nilai uji orthotolidine. J.
Soc. Chem. Ind. ( London) 52: 245T. SEBUAH MERICAN W ATER W ORKS SEBUAH SSOSIASI.
1943. Laporan komite. Pengendalian klorinasi. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 35:
1315. M SENI, HC, R. J OINER & FB S TRANDSKOV. 1948. Titrasi amperometri sisa klorin
dalam limbah. Pekerjaan Pembuangan Air 95: 175.
4500-Cl C. Metode Iodometri II
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Dalam metode ini, yang digunakan untuk analisis air limbah,
sinyal titik akhir dibalik karena zat pereduksi standar yang tidak bereaksi
(fenilarsin oksida atau tiosulfat) yang tersisa dalam sampel dititrasi dengan iodin
standar atau iodat standar, daripada yodium yang dilepaskan dititrasi secara
langsung. Prosedur tidak langsung ini diperlukan terlepas dari metode deteksi titik
akhir, untuk menghindari kontak antara konsentrasi penuh yodium yang
dibebaskan dan air limbah.
Jika iodat digunakan sebagai titran balik, gunakan hanya asam fosfat. Jangan
gunakan buffer asetat.
b. Gangguan: Bentuk teroksidasi mangan dan zat pengoksidasi lainnya memberikan
gangguan positif. Agen pereduksi seperti sulfida organik tidak mengganggu sebanyak di
Metode B. Minimalkan gangguan besi dan nitrit dengan buffering ke pH 4,0 sebelum
menambahkan kalium iodida (KI). Kandungan bahan organik yang luar biasa tinggi dapat
menyebabkan beberapa ketidakpastian pada akhirnya. Kapanpun mangan, besi, dan
gangguan lainnya benar-benar tidak ada, kurangi ketidakpastian ini dan tingkatkan presisi
dengan mengasamkan hingga pH 1,0. Kontrol gangguan lebih dari 0,2 mg nitrit / L dengan
pereaksi asam sulfamat fosfat. Fraksi kloramin organik yang lebih besar akan bereaksi
pada pH yang lebih rendah bersama dengan zat yang mengganggu. Lihat Bagian A.3
untuk diskusi tentang gangguan lainnya.
2. Aparatur
Untuk penjelasan tentang alat deteksi titik akhir amperometrik dan diskusi tentang
penggunaannya, lihat D.2 Sebuah.
3. Reagen
Sebuah. Larutan oksida fenilarsin standar, 0,005 64 N: Larut
sekitar 0,8 g bubuk fenilarsin oksida dalam 150 mL 0,3 N
Larutan NaOH. Setelah didiamkan, tuang 110 mL ke dalam 800 mL akuades
dan aduk rata. Bawa ke pH 6 hingga 7 dengan 6 N
HCl dan encerkan menjadi 950 mL dengan air suling. C AUTION: Berat
racun, agen tersangka kanker.
Standardisasi — Ukur secara akurat 5 hingga 10 mL 0,0282 yang baru
distandarkan N larutan iodium ke dalam a fl tanya dan tambahkan 1 mL larutan KI.
Titrasi dengan larutan oksida fenilarsin, menggunakan titik akhir amperometri (Metode
D) atau larutan pati (lihat B.2 e)
sebagai indikator. Sesuaikan ke 0,005 64 N dan periksa ulang terhadap larutan
yodium standar; 1,00 mL 200 g klorin tersedia.
(C AUTION: Beracun — berhati-hatilah agar tidak tertelan.)
b. Larutan natrium tiosulfat standar, 0.1 N: Lihat B.2 c.
NONMETAL INORGANIK (4000)
S TRANDSKOV, FB, HC M SENI & DH H. ORCHIER. 1949. Penerapan metode residu klorin baru
untuk efluen klorinasi. Pekerjaan Limbah J. 21:23.
N USBAUM, I. & LA M EYERSON. 1951. Penentuan kebutuhan klorin dan residu klorin dalam
limbah. Limbah Ind 23:
968.
M SENI, HC & NS C. HAMBERLIN. 1953. Penentuan sisa klor dalam limbah finishing logam. Anal.
Chem. 24: 1885.
c. Larutan natrium tiosulfat standar, 0,005 64 N: Disiapkan oleh
menipiskan 0,1 N Na 2 S 2 HAI 3. Untuk stabilitas maksimum larutan encer, persiapkan dengan
mengencerkan 0.1 yang berumur N solusi dengan segar
rebus air suling (untuk meminimalkan aksi bakteri) dan tambahkan 4 g
Na 4 B 4 HAI 7 / L. Untuk menghambat pembentukan jamur, tambahkan 10 mg HgI 2 atau
2 tetes toluena per liter larutan. Membakukan
setiap hari seperti yang diarahkan pada B.2 c menggunakan 0,005 64 N K 2 Kr 2 HAI 7 atau larutan iodat.
Gunakan volume sampel yang mencukupi sehingga pengencer akhir
tion tidak melebihi 1 2. Gunakan buret otomatis bertipe in
karet mana yang tidak bersentuhan dengan larutan. 1,00 mL
200 g klorin tersedia.
d. Kalium iodida, KI, kristal.
e. Larutan penyangga asetat, pH 4.0: Larutkan 146 g anhidrat
NaC 2 H. 3 HAI 2, atau 243 g NaC 2 H. 3 HAI 2 3H 2 O, dalam 400 mL akuades, tambahkan 480 g
asam asetat pekat, dan encerkan hingga 1 L dengan
air bebas klorin.
f. Solusi arsenit standar, 0.1 N: Timbang stop dengan akurat-
botol timbangan pered berisi sekitar 4,95 g arsen
trioksida, As 2 HAI 3. Pindahkan tanpa kehilangan ke volumetrik 1-L fl minta dan timbang
lagi botolnya. Jangan mencoba mengabaikan perekat
oksida. Basahi As 2 HAI 3 dengan air dan tambahkan 15 g NaOH dan 100 mL air
suling. Aduk fl minta isinya agar larut. Mencairkan
sampai 250 mL dengan air suling dan jenuh dengan CO 2, jadi
mengubah semua NaOH menjadi NaHCO 3. Encerkan hingga menandai, sumbat, dan aduk
rata. Solusi ini akan mempertahankan titernya hampir di-
pasti. (C AUTION: Racun yang parah. Agen tersangka kanker.)
g As 2 HAI 3
Normalitas
49.455
g. Larutan yodium standar, 0.1 N: Larutkan 40 g KI dalam 25 mL
air bebas klorin, tambahkan 13 g yodium yang telah disublimasikan kembali, dan aduk sampai larut.
Pindahkan ke volumetrik 1-L fl minta dan encerkan hingga menandai.
Standarisasi — Ukur 40 hingga 50 mL dengan akurat 0,1 N larutan arsenit menjadi fl ask
dan titrasi dengan 0,1 N larutan yodium, menggunakan larutan pati sebagai indikatornya.
Untuk mendapatkan hasil yang akurat,
pastikan solusinya jenuh dengan CO 2 di akhir titrasi
dengan melewatkan arus CO 2 melalui larutan selama beberapa menit sebelum titik akhir tercapai,
atau tambahkan beberapa tetes HCl untuk membebaskan
CO yang cukup 2 untuk menjenuhkan solusi. Sebagai alternatif, standarisasi
melawan Na 2 S 2 HAI 3; lihat B.2 c 1). Secara opsional, siapkan 0,1000 N larutan yodium
langsung sebagai
solusi standar dengan timbangan 12,69 g standar primer
yodium kapur. Karena saya 2 dapat mengalami volatilisasi dan kehilangan baik padatan maupun
solusi, transfer padatan segera ke KI sebagai spesifikasi-
KLORIN (SISA) (4500-Cl) / Metode Iodometri II 4-61

i fi ed di atas. Jangan biarkan larutan berdiri di wadah terbuka untuk waktu yang
lama.
h. Titran yodium standar, 0,0282 N: Larutkan 25 g KI dalam sedikit air suling dalam
1-L volumetrik fl tanya, tambahkan jumlah yang benar
0.1 N larutan yodium benar-benar distandarisasi untuk menghasilkan 0,0282 N
larutan, dan encerkan menjadi 1 L dengan air bebas klorin. Untuk pekerjaan yang akurat,
standarisasi setiap hari sesuai dengan petunjuk di ¶ 3 g
di atas, menggunakan 5 sampai 10 mL arsenit atau Na 2 S 2 HAI 3 larutan. Simpan dalam botol
kuning atau dalam gelap; lindungi solusi dari langsung
sinar matahari setiap saat dan jauhkan dari semua kontak dengan karet.
saya. Indikator pati: Lihat B.2 e.
j. Titran iodat standar, 0,005 64 N: Larutkan 201,2 mg
KIO kelas standar dasar 3, dikeringkan selama 1 jam pada 103 ° C, atau 183,3 mg standar
primer anhydrous potassium bi-iodate dalam suling
air dan encerkan menjadi 1 L.
k. Larutan asam fosfat, H. 3 PO 4, 1 9.
l. Larutan asam fosfat-asam sulfamat: Larutkan 20 g
NH 2 BEGITU 3 H dalam 1 L 1 9 asam fosfat.
m. Air bebas klorin: Siapkan permintaan klorin-
air bebas dari air suling atau deionisasi berkualitas baik dengan menambahkan klorin
secukupnya untuk menghasilkan 5 mg / L klorin bebas. Setelah didiamkan selama 2 hari
larutan ini harus mengandung paling sedikit 2 mg / L klorin bebas; jika tidak, buang dan
dapatkan air dengan kualitas lebih baik. Hapus sisa klorin bebas dengan menempatkan
wadah di bawah sinar matahari atau menyinari dengan lampu ultraviolet. Setelah beberapa
jam ambil sampel, tambahkan KI, dan ukur total klorin dengan metode kolorimetri
menggunakan tabung nessler untuk meningkatkan sensitivitas. Jangan gunakan sebelum
sisa terakhir klorin bebas dan gabungan telah dihilangkan.
tambahkan juga kelebihan KI (kira-kira 1 g) dan 4 mL larutan buffer asetat atau
cukup untuk menurunkan pH antara 3,5 dan 4,2.
b. Titrasi: Gunakan salah satu dari berikut ini:
1) Titrasi amperometri — Tambahkan 0,0282 N titran yodium sedikit demi
sedikit dari buret 1 mL atau pipet. Amati respons jarum pengukur saat yodium
ditambahkan: penunjuk tetap diam sampai titik akhir didekati, di mana setiap
kenaikan yodium menyebabkan defleksi sementara dari mikroammeter,
dengan penunjuk turun kembali ke posisi semula. Hentikan titrasi pada titik
akhir jika peningkatan kecil titran yodium menghasilkan defleksi penunjuk
yang pasti ke atas dan penunjuk tidak segera kembali ke posisi semula. Catat
volume titran yodium yang digunakan untuk mencapai titik akhir.
2) Titrasi kolorimetri (yodium) —Tambahkan 1 mL larutan kanji dan titrasi dengan
0,0282 N yodium dengan tampilan pertama warna biru yang bertahan setelah
pencampuran sempurna.
3) Titrasi kolorimetri (iodat) —Untuk sesuai fl tanya atau uji-
peran tambahkan 200 mL air bebas kebutuhan klorin dan tambahkan, dengan
agitasi, volume reduktor yang dibutuhkan, KI berlebih
(sekitar 0,5 g), 2 mL 10% H. 3 PO 4 larutan, dan 1 mL larutan kanji sesuai
urutan yang ditentukan, dan titrasi segera * dengan
0,005 64 N larutan iodat dengan tampilan pertama warna biru yang bertahan setelah
pencampuran sempurna. Tentukan volume larutan iodat yang digunakan sebagai SEBUAH.
Ulangi prosedur, gantikan 200 mL sampel untuk 200 mL air bebas klorin. Jika
sampel berwarna atau keruh, titrasi ke perubahan warna pertama, gunakan untuk
membandingkan bagian lain dari sampel dengan H. 3 PO 4 ditambahkan. Tetapkan
volume larutan iodat ini sebagai B.

Air suling biasanya mengandung amonia dan juga mungkin mengandung zat 5. Perhitungan
pereduksi. Kumpulkan air suling atau deionisasi berkualitas baik dalam wadah
tertutup dari mana air dapat diambil Sebuah. Titrasi dengan yodium standar:
oleh gravitasi. Ke saluran masuk udara wadah tambahkan H. 2 BEGITU 4 perangkap yang terdiri dari

tabung reaksi besar yang diisi setengah dengan 1 1 jam 2 BEGITU 4 5

( SEBUAH B) 200
mg Cl sebagai Cl 2 / L
dihubungkan secara seri dengan tabung reaksi yang serupa tetapi kosong. Cocokkan keduanya C
tabung reaksi dengan sumbat dan tabung saluran masuk yang berakhir di dekat bagian bawah tabung

dan tabung saluran keluar yang berakhir di dekat bagian atas dimana:
tabung. Hubungkan tabung saluran keluar dari trap yang mengandung H. 2 BEGITU 4 ke wadah air mL
SEBUAH 0,005 64 N pereduksi,
suling, sambungkan tabung saluran masuk ke saluran keluar kosong B mL 0,0282 N saya 2, dan
tabung reaksi. Tabung reaksi yang kosong akan mencegah pembuangan ke C sampel mL.
suasana H 2 BEGITU 4 karena perubahan tekanan yang disebabkan suhu.
Disimpan dalam wadah seperti itu, air bebas klorin b. Titrasi dengan iodat standar:
stabil selama beberapa minggu kecuali terjadi pertumbuhan bakteri.
B)
( SEBUAH 200
mg Cl sebagai Cl 2 / L
C
4. Prosedur
dimana:
Sebuah. Persiapan untuk titrasi: mL Na 2 S 2 HAI 3,
SEBUAH
1) Volume sampel — Untuk konsentrasi klorin 10 mg / L B mL iodat diperlukan untuk mentitrasi Na 2 S 2 HAI 3, dan sampel mL.
atau kurang, titrasi 200 mL. Untuk konsentrasi klorin yang lebih besar, gunakan sampel yang lebih C
sedikit secara proporsional dan encerkan hingga 200 mL dengan air bebas-permintaan klorin.

Gunakan sampel dengan ukuran sedemikian sehingga tidak lebih dari 10 mL larutan fenilarsin oksida
6. Daftar Pustaka
diperlukan.

2) Persiapan untuk titrasi — Ukur 5 mL 0,005 64 N fenilarsin oksida atau tiosulfat

Lihat B.7.
untuk konsentrasi klorin dari 2 hingga 5 mg / L, dan 10 mL untuk konsentrasi 5
hingga 10 mg / L, ke dalam fl ask atau casserole untuk titrasi dengan iodium atau
iodat standar. Mulailah mengaduk. Untuk titrasi dengan amperometri atau yodium * Titrasi mungkin tertunda hingga 10 menit tanpa kesalahan yang berarti jika H 3 PO 4 tidak ditambahkan sampai
segera sebelum titrasi.
standar,
4-62
4500-Cl D. Metode Titrasi Amperometri
1. Diskusi Umum
Titrasi amperometri membutuhkan tingkat keterampilan dan perhatian yang lebih
tinggi daripada metode kolorimetri. Residu klorin lebih dari 2 mg / L paling baik diukur
dengan menggunakan sampel yang lebih kecil atau dengan pengenceran dengan air
yang tidak memiliki sisa klorin maupun kebutuhan klorin. Metode ini dapat digunakan
untuk menentukan klorin total dan dapat membedakan antara klorin bebas dan
gabungan. Diferensiasi lebih lanjut menjadi fraksi monokloramin dan dikloramin
dimungkinkan dengan mengontrol konsentrasi KI dan pH.
Sebuah. Prinsip: Metode amperometri adalah adaptasi khusus dari prinsip
polarografi. Klorin bebas dititrasi pada pH antara 6,5 dan 7,5, kisaran di mana
klor gabungan bereaksi dengan lambat. Klorin gabungan, pada gilirannya,
dititrasi dengan adanya jumlah KI yang tepat dalam kisaran pH 3,5 sampai 4,5.
Ketika klorin bebas ditentukan, pH tidak boleh lebih besar dari 7,5 karena
reaksi menjadi lambat pada nilai pH yang lebih tinggi, atau kurang dari 6,5
karena pada nilai pH yang lebih rendah beberapa klor gabungan dapat
bereaksi bahkan tanpa adanya iodida. Ketika klorin gabungan ditentukan, pH
tidak boleh kurang dari 3,5 karena peningkatan gangguan pada nilai pH yang
lebih rendah, atau lebih dari 4,5 karena reaksi iodida tidak kuantitatif pada nilai
pH yang lebih tinggi. Kecenderungan monokloramin untuk bereaksi lebih cepat
dengan iodida daripada dikloramin menyediakan sarana untuk diferensiasi
lebih lanjut. Penambahan sejumlah kecil KI pada kisaran pH netral
memungkinkan estimasi kandungan monokloramin. Menurunkan pH ke dalam
kisaran asam dan meningkatkan konsentrasi KI memungkinkan penentuan
pemisahan dikloramin.
Kloramin organik dapat diukur sebagai klorin bebas, monokloramin, atau
dikloramin, tergantung pada aktivitas klorin dalam senyawa organik.
Fenilarsin oksida stabil bahkan dalam larutan encer dan setiap mol bereaksi dengan dua ekivalen
halogen. Sel amperometri khusus digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi oksida klorinefenilarsin
sisa. Sel terdiri dari elektroda referensi tak terpolarisasi yang dibenamkan dalam larutan garam dan
elektroda logam mulia yang mudah terpolarisasi yang bersentuhan dengan larutan garam dan sampel
yang dititrasi. Dalam beberapa aplikasi, selektivitas titik akhir ditingkatkan dengan menambahkan 200
mV ke elektroda platinum versus perak, perak klorida. Pendekatan lain untuk deteksi titik akhir
menggunakan elektroda platina ganda, sel merkuri dengan pembagi tegangan untuk memberikan
kesan potensial di seluruh elektroda, dan mikroammeter. Jika tidak ada sisa klorin dalam sampel,
pembacaan mikroammeter akan relatif rendah karena polarisasi sel. Semakin besar residu, semakin
besar pembacaan mikroammeter. Pengukur hanya bertindak sebagai indikator titik nol — artinya,
pembacaan pengukur yang sebenarnya tidak penting, melainkan pembacaan relatif saat titrasi
berlangsung. Penambahan fenilarsin oksida secara bertahap menyebabkan sel menjadi semakin
terpolarisasi karena penurunan klorin. Titik akhir dikenali bila tidak ada penurunan lebih lanjut dalam
pembacaan meteran yang dapat diperoleh dengan menambahkan lebih banyak oksida fenilarsin.
Penambahan fenilarsin oksida secara bertahap menyebabkan sel menjadi semakin terpolarisasi karena
penurunan klorin. Titik akhir dikenali bila tidak ada penurunan lebih lanjut dalam pembacaan meteran
yang dapat diperoleh dengan menambahkan lebih banyak oksida fenilarsin. Penambahan fenilarsin
oksida secara bertahap menyebabkan sel menjadi semakin terpolarisasi karena penurunan klorin. Titik
akhir dikenali bila tidak ada penurunan lebih lanjut dalam pembacaan meteran yang dapat diperoleh
dengan menambahkan lebih banyak oksida fenilarsin.
b. Gangguan: Penentuan yang akurat dari kaleng klorin bebas-
tidak dibuat dengan adanya nitrogen triklorida, NCl 3, atau
NONMETAL INORGANIK (4000)
klorin dioksida, yang sebagian dititrasi sebagai klorin bebas. Kapan
sekarang, NCl 3 dapat mentitrasi sebagian sebagai klorin bebas dan sebagian sebagai
dikloramin, menyebabkan kesalahan positif pada kedua fraksi di a
tingkat sekitar 0,1% / menit. Beberapa kloramin organik juga dapat dititrasi di
setiap langkah. Monokloramin dapat menyusup ke dalam fraksi klorin bebas
dan dikloramin dapat mengganggu fraksi monokloramin, terutama pada suhu
tinggi dan waktu titrasi yang lama. Halogen bebas selain klorin juga akan
dititrasi sebagai klorin bebas. Klorin yang digabungkan bereaksi dengan ion
iodida menghasilkan yodium. Jika titrasi untuk klorin bebas mengikuti titrasi
klorin gabungan, yang memerlukan penambahan KI, hasil yang keliru dapat
terjadi kecuali sel pengukur dibilas secara menyeluruh dengan air suling di
antara titrasi.
Interferensi dari tembaga telah dicatat dalam sampel yang diambil dari pipa
tembaga atau setelah perawatan penampung tembaga sulfat berat, dengan
pelapisan tembaga logam pada elektroda. Ion perak juga meracuni elektroda.
Interferensi terjadi di beberapa perairan yang sangat berwarna dan di perairan
yang mengandung zat aktif permukaan. Temperatur yang sangat rendah akan
memperlambat respons pengukuran sel dan waktu yang lebih lama diperlukan
untuk titrasi, tetapi presisi tidak terpengaruh. Penurunan laju reaksi disebabkan
oleh nilai pH di atas 7,5; mengatasi ini dengan menyangga semua sampel
hingga pH 7,0 atau kurang. Di sisi lain, beberapa zat, seperti mangan, nitrit,
dan besi, tidak mengganggu. Pengadukan yang hebat dari beberapa titrator
komersial dapat menurunkan nilai klorin melalui penguapan. Ketika
pengenceran digunakan untuk sampel yang mengandung kandungan klorin
tinggi,
Lihat A.3 untuk diskusi tentang interferensi lainnya.
2. Aparatur
Sebuah. Alat deteksi titik akhir, terdiri dari unit sel
terhubung ke mikroammeter, dengan aksesori listrik yang diperlukan. Unit sel
meliputi elektroda logam mulia dengan luas permukaan yang cukup,
jembatan garam untuk menyediakan sambungan listrik tanpa difusi elektrolit,
dan elektroda referensi perak-perak klorida dalam larutan natrium klorida
jenuh yang dihubungkan ke sirkuit melalui jembatan garam. Banyak sistem
komersial tersedia.
Jaga elektroda platina bebas dari endapan dan benda asing. Pembersihan kimiawi
yang ketat biasanya tidak diperlukan. Pembersihan mekanis sesekali dengan bahan
abrasif yang sesuai biasanya sudah cukup. Jaga jembatan garam dalam kondisi
operasi yang baik; jangan biarkan itu menjadi tersumbat atau membiarkan aliran
elektrolit yang cukup besar melewatinya. Jaga larutan di sekitar elektroda referensi
bebas dari kontaminasi dan pertahankan pada komposisi konstan dengan memastikan
pasokan garam tak terlarut yang memadai setiap saat. Sel dengan dua elektroda
logam yang terpolarisasi oleh potensial DC kecil juga dapat digunakan. (Lihat
Bibliografi.)
b. Agitator, dirancang untuk memberikan agitasi yang memadai pada permukaan elektroda
logam mulia untuk memastikan sensitivitas yang tepat. Bersihkan agitator dan sistem elektroda
yang terbuka untuk menghilangkan semua kontaminan yang mengonsumsi klorin dengan
merendamnya dalam air yang mengandung 1 hingga 2 mg / L klorin gratis selama beberapa
menit. Tambahkan KI ke air yang sama dan biarkan agitator dan elektroda tetap terendam
selama 5 menit. Setelah pembilasan menyeluruh dengan bebas klorin
CHLORINE (RESIDUAL) (4500-Cl) / Metode Titrasi Amperometri
air atau sampel yang akan diuji, elektroda peka dan agitator siap digunakan.
Hapus reagen iodida sepenuhnya dari sel.
c. Buret: Titrator komersial biasanya dilengkapi dengan buret yang sesuai
(1 mL). Tersedia buret manual. *
d. Barang pecah belah, terkena air yang mengandung minimal 10 mg / L klorin selama 3
jam atau lebih sebelum digunakan dan dibilas dengan air bebas permintaan klorin.
3. Reagen
Sebuah. Titran oksida fenilarsin standar: Lihat C.3 Sebuah.
b. Larutan penyangga fosfat, pH 7: Larutkan 25,4 g anhidrat
KH 2 PO 4 dan 34,1 g Na anhidrat 2 HPO 4 dalam 800 mL air suling. Tambahkan 2 mL
larutan natrium hipoklorit yang mengandung 1%
klorin dan aduk rata. Lindungi dari sinar matahari selama 2 d. Tentukan bahwa klorin
bebas masih tersisa di dalam larutan. Kemudian paparkan ke sinar matahari sampai
tidak ada klorin yang tersisa. Jika perlu, lakukan deklorinasi terakhir dengan lampu
ultraviolet. Tentukan bahwa tidak ada klorin total yang tersisa dengan menambahkan
KI dan mengukur dengan salah satu uji kolorimetri. Encerkan hingga 1 L dengan air
suling dan saring jika ada endapan.
c. Larutan kalium iodida: Larutkan 50 g KI dan encerkan menjadi 1
L dengan air suling yang baru direbus dan didinginkan. Simpan di tempat gelap dalam
botol tertutup kaca berwarna coklat, sebaiknya di lemari es. Buang saat larutan
menjadi kuning.
d. Larutan penyangga asetat, pH 4: Lihat C.3 e.
4. Prosedur
Sebuah. Volume sampel: Pilih volume sampel yang tidak memerlukan lebih dari
2 mL titran fenilarsin oksida. Jadi, untuk konsentrasi klorin 2 mg / L atau kurang,
ambil sampel 200 mL; untuk kadar klorin melebihi 2 mg / L, gunakan 100 mL atau
kurangi proporsional.
b. Klorin gratis: Kecuali pH sampel diketahui berada di antara keduanya
6,5 dan 7,5, tambahkan 1 mL larutan buffer fosfat pH 7 untuk menghasilkan pH 6,5
hingga 7,5. Titrasi dengan titran oksida fenilarsin standar, amati perubahan arus
pada mikroammeter. Tambahkan titran sedikit demi sedikit hingga semua gerakan
jarum berhenti. Lakukan pembacaan buret yang berurutan saat tindakan jarum
menjadi lamban, menandakan mendekati titik akhir. Kurangi kenaikan sangat kecil
terakhir yang tidak menyebabkan respons jarum karena overtitration. Sebagai
alternatif, gunakan sistem yang melibatkan pengukuran arus kontinu dan tentukan
titik akhir secara matematis.
Lanjutkan titrasi untuk klorin gabungan seperti yang dijelaskan dalam ¶ 4 c
di bawah atau untuk fraksi monokloramin dan dikloramin yang terpisah seperti yang
dijelaskan dalam ¶s 4 e dan 4ƒ.
c. Klorin gabungan: Untuk sampel yang tersisa dari titrasi klorin bebas tambahkan
1,00 mL larutan KI dan 1 mL larutan buffer asetat, secara berurutan. Titrasi dengan
titran oksida fenilarsin sampai titik akhir, seperti di atas. Jangan mengisi ulang buret
tapi lanjutkan saja
* Kimax 17110-F, 5 mL, Produk Kimble, Box 1035, Toledo, OH, atau yang setara.
4-63
titrasi setelah merekam gambar untuk klorin bebas. Sekali lagi kurangi kenaikan terakhir
untuk memberikan jumlah titran yang sebenarnya digunakan dalam reaksi dengan klor. (Jika
titrasi dilanjutkan tanpa mengisi ulang buret, angka ini menunjukkan klorin total.
Pengurangan klorin bebas dari total menghasilkan klorin gabungan.) Peralatan cuci dan sel
sampel secara menyeluruh untuk menghilangkan ion iodida untuk menghindari
ketidakakuratan ketika titrator digunakan selanjutnya untuk penentuan klorin bebas.
d. Sampel terpisah: Jika diinginkan, tentukan klorin total dan klorin bebas pada
sampel terpisah. Jika pH sampel antara 3,5 dan 9,5 dan total klorin saja
diperlukan, obati sampel segera dengan 1 mL larutan KI diikuti dengan 1 mL
larutan buffer asetat, dan titrasi dengan titran fenilarsin oksida seperti yang
dijelaskan pada ¶ 4 c mendahului.
e. Monokloramin: Setelah titrasi untuk klorin bebas, tambahkan 0,2 mL larutan KI ke
sampel yang sama dan, tanpa mengisi buret, lanjutkan titrasi dengan titran oksida
fenilarsin ke titik akhir. Kurangi kenaikan terakhir untuk mendapatkan volume bersih
titran yang dikonsumsi oleh monokloramin.
f. Dikloramin: Tambahkan 1 mL larutan buffer asetat dan 1 mL larutan KI ke
sampel yang sama dan titrasi fraksi dikloramin akhir seperti dijelaskan di atas.
5. Perhitungan
Ubah titrasi individu untuk klorin bebas, klorin gabungan, klorin total,
monokloramin, dan dikloramin dengan persamaan berikut:
200
SEBUAH
mg Cl sebagai Cl 2 / L
sampel mL
dimana:
mL
SEBUAH titrasi fenilarsin oksida.
6. Presisi dan Bias
Lihat B.5.
7. Daftar Pustaka
F OULK, CW & AT B AWDEN. 1926. Jenis titik akhir baru dalam titrasi elektrometrik dan
aplikasinya pada iodimetri. J. Amer. Chem. Soc. 48: 2045.
M SENI, HC & JR G GADIS. 1942. Metode baru untuk menentukan sisa klorin. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 34: 1227. H. ALLER, JF & SS L ISTEK. 1948. Penentuan klorida
dioksida dan senyawa klor aktif lainnya dalam air. Anal. Chem. 20: 639. M AHAN, WA
1949. Alat titrasi amperometri yang disederhanakan untuk menentukan sisa klorin
dalam air. Pekerjaan Pembuangan Air 96:
171.
K OLTHOFF, IM & JJ L GILA. 1952. Polarography, edisi ke-2nd. Penerbit Interscience, New
York, NY
M ORROW, JJ 1966. Penentuan sisa klorin dengan elektroda polarisasi ganda. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 58: 363.
4-64
4500-Cl E. Metode Titrasi Amperometri Tingkat Rendah
1. Diskusi Umum
Deteksi dan kuantifikasi residu klorin di bawah 0,2 mg / L memerlukan
modifikasi khusus pada prosedur titrasi amperometri. Dengan modifikasi ini
konsentrasi klorin pada tingkat 10 g / L dapat diukur. Tidaklah mungkin untuk
membedakan antara bentuk klorin bebas dan gabungan. Oksidator yang
mengganggu metode titrasi amperometri (D) akan mengganggu.
Sebuah. Prinsip: Metode ini memodifikasi D dengan menggunakan titran yang lebih
encer dan prosedur grafis untuk menentukan titik akhir.
b. Gangguan: Lihat D.1 b.
2. Aparatur
Lihat D.2.
3. Reagen
Sebuah. Kalium bi-iodat, 0,002 256 N: Larutkan 0,7332 g anhy-
kalium bi-iodat drous, KH (IO 3) 2, dalam 500 mL air suling bebas klorin dan encerkan
menjadi 1000 mL. Encerkan 10,00 mL menjadi 100,0
mL dengan air suling bebas klorin. Gunakan hanya larutan yang baru
disiapkan untuk standarisasi oksida fenilarsin.
b. Kalium iodida, Kristal KI.
c. Titran oksida fenilarsin kekuatan rendah, 0,000 564 N: Di-
kecapi 10,00 mL 0,005 64 N fenilarsin oksida (lihat C.3 Sebuah) untuk
100,0 mL dengan air bebas klorin (lihat C.3 m).
Standardisasi — Encerkan 5,00 mL 0,002 256 N potassium biiodate sampai 200
mL dengan air bebas klorin. Tambahkan kira-kira
1,5 g KI dan aduk hingga larut. Tambahkan 1 mL buffer asetat dan diamkan dalam gelap
selama 6 menit. Titrasi menggunakan titrator amperometri dan tentukan titik ekivalen
seperti yang ditunjukkan di bawah ini.
Normalitas 0,002256 5 / SEBUAH
dimana:
mL
SEBUAH titer fenilarsin oksida diperlukan untuk mencapai titik
ekivalen bi-iodat standar.
d. Larutan penyangga asetat, pH 4: Lihat C.3 e.
4500-Cl F. DPD Metode Titrimetri Besi
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: N, N- dietil- p- phenylenediamine (DPD) digunakan sebagai
indikator dalam prosedur titrimetri dengan ferrous ammonium sulfate (FAS). Jika
diferensiasi lengkap spesies klorin tidak diperlukan, prosedur dapat
disederhanakan dengan hanya memberikan klorin bebas dan gabungan atau
klorin total.
NONMETAL INORGANIK (4000)
4. Prosedur
Pilih volume sampel yang tidak memerlukan lebih dari 2 mL titran fenilarsin
oksida. Sampel 200 mL akan cukup untuk sampel yang mengandung kurang
dari 0,2 mg total klorin / L.
Sebelum memulai titrasi, bilas buret dengan titran beberapa kali. Bilas wadah sampel
dengan air suling, lalu bilas dengan sampel. Tambahkan 200 mL sampel ke wadah sampel
dan kira-kira 1,5 g KI. Larutkan dengan menggunakan pengaduk atau mixer. Tambahkan 1
mL buffer asetat dan tempatkan wadah di peralatan deteksi titik akhir. Ketika sinyal saat ini
stabil, catat pembacaannya. Awalnya sesuaikan meteran ke defleksi skala penuh
mendekati. Titrasi dengan menambahkan volume titran yang kecil dan diketahui. Setelah
setiap penambahan, catat volume kumulatif yang ditambahkan dan pembacaan arus ketika
sinyal stabil. Jika pembacaan meteran turun mendekati atau di bawah 10% dari defleksi
skala penuh, catat pembacaan rendah, sesuaikan meter kembali mendekati defleksi skala
penuh, dan catat perbedaan antara jumlah rendah dan defeksi tinggi yang disetel ulang.
Tambahkan nilai ini ke semua bacaan defeksi untuk penambahan titran berikutnya.
Lanjutkan menambahkan titran sampai tidak terjadi kerusakan meteran lagi. Jika
penambahan titran kurang dari tiga dilakukan sebelum kerusakan meteran berhenti, buang
sampel dan ulangi analisis menggunakan penambahan titran yang lebih kecil.
Tentukan titik ekivalen dengan memplot defleksi meter total terhadap volume
titran yang ditambahkan. Gambarlah garis lurus melalui beberapa titik pertama
dalam plot dan garis lurus horizontal kedua yang sesuai dengan defleksi total
akhir dalam meteran. Baca titik ekivalen sebagai volume titran yang ditambahkan
di perpotongan kedua garis ini.
5. Perhitungan
200
SEBUAH N
mg Cl sebagai Cl 2 / L
B 0,00564
dimana:
mL
SEBUAH titran pada titik ekivalen, volume
B sampel, mL, dan
N normalitas oksida fenilarsin.
6. Daftar Pustaka
B ROOKS, AS & GL S EEGERT. 1979. Analisis klorin tingkat rendah dengan titrasi
amperometri. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 51: 2636.
Dengan tidak adanya ion iodida, klorin bebas bereaksi seketika dengan indikator
DPD menghasilkan warna merah. Penambahan ion iodida dalam jumlah kecil
bertindak secara katalitik menyebabkan monokloramin menghasilkan warna.
Penambahan ion iodida pada kelebihan menimbulkan respon cepat dari dikloramin.
Di hadapan iodida
ion, bagian dari nitrogen triklorida (NCl 3) disertakan dengan dikloramin dan
sebagian dengan klorin bebas. Sebuah pro tambahan
CHLORINE (RESIDUAL) (4500-Cl) / DPD Metode Titrimetri Besi 4-65

aturan berdasarkan penambahan ion iodida sebelum perkiraan izin DPD-
proporsi NCl 3 muncul dengan klorin bebas.
Klorin dioksida (ClO 2) tampaknya, sejauh seperlima dari total kandungan
klorinnya, dengan klorin bebas. Tanggapan penuh dari
ClO 2, sesuai dengan total kandungan klorinnya, dapat diperoleh jika sampel
pertama diasamkan dengan adanya ion iodida
dan selanjutnya dibawa kembali ke pH yang kira-kira netral dengan menambahkan
ion bikarbonat. Brom, bromamin, dan yodium bereaksi dengan indikator DPD dan
muncul dengan klorin bebas.
Penambahan glisin sebelum penentuan klorin bebas mengubah klorin
bebas menjadi bentuk yang tidak reaktif, dengan hanya sisa brom dan
yodium yang tersisa. Pengurangan residu ini dari residu yang diukur tanpa
glisin memungkinkan diferensiasi klorin bebas dari brom dan yodium.
Dapatkan klorin total dari prosedur normal, yaitu tanpa thioacetamide.
Karena konsentrasi tinggi iodida digunakan untuk mengukur klorin gabungan dan
hanya jejak iodida yang sangat meningkatkan interferensi kloramin dalam pengukuran
klorin bebas, berhati-hatilah untuk menghindari kontaminasi iodida dengan membilas di
antara sampel atau menggunakan peralatan gelas terpisah.
Lihat A.3 untuk diskusi tentang interferensi lainnya.
e. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Sekitar 18 g
Cl sebagai Cl 2 / L. Batas deteksi ini dapat dicapai dalam kondisi ideal; batas
deteksi kerja normal biasanya lebih tinggi.
2. Reagen

b. kontrol pH: Untuk hasil yang akurat, kontrol pH yang cermat sangat penting. Pada pH
Sebuah. Larutan buffer fosfat: Larutkan 24 g anhidrat
yang tepat dari 6,2 hingga 6,5, warna merah yang dihasilkan dapat dititrasi hingga titik akhir
Na 2 HPO 4 dan 46 g anhidrat KH 2 PO 4 dalam air suling. Gabungkan dengan 100 mL
tak berwarna yang tajam. Titrasi segera
air suling yang mengandung 800 mg disodium
warna merah terbentuk di setiap langkah. Pertama-tama pH terlalu rendah
ethylenediamine tetraacetate dihydrate (EDTA) telah dilarutkan. Encerkan menjadi 1
langkah cenderung membuat monokloramin terlihat pada tahap klorin bebas dan
L dengan air suling dan tambahkan secara opsional
dikloramin pada tahap monokloramin. PH yang terlalu tinggi menyebabkan oksigen
baik 20 mg HgCl 2 atau 2 tetes toluene untuk mencegah pertumbuhan jamur.
terlarut memberi warna.
Gangguan dari jumlah jejak iodida dalam reagen bisa jadi
c. Pengatur suhu: Dalam semua metode untuk membedakan klorin bebas dari kloramin,
dinegasikan dengan tambahan opsional 20 mg HgCl 2 untuk solusinya.
suhu yang lebih tinggi meningkatkan kecenderungan kloramin untuk bereaksi dan
(C AUTION: HgCl 2 beracun — berhati-hatilah agar tidak tertelan.)
menyebabkan peningkatan hasil klorin bebas yang nyata. Temperatur yang lebih tinggi
b. N, N- Dietil- p- larutan indikator phenylenediamine (DPD)
juga meningkatkan pemudaran warna. Selesaikan pengukuran dengan cepat, terutama
tion: Larutkan 1 g DPD oksalat, * atau 1,5 g DPD sulfat pentahidrat, † atau 1,1 g
pada suhu yang lebih tinggi.
DPD sulfat anhidrat dalam larutan bebas klorin
air yang diolah berisi 8 mL 1 3 jam 2 BEGITU 4 dan 200 mg disodium
d. Gangguan: Zat pengganggu paling signifikan yang mungkin ditemui dalam air
EDTA. Make up sampai 1 L, simpan dalam botol kaca tertutup
adalah mangan teroksidasi. Untuk memperbaikinya, tempatkan 5 mL larutan
dalam gelap, dan buang saat warnanya berubah. Periksa absorbansi larutan
buffer dan 0,5 mL larutan natrium arsenit ke dalam titrasi fl tanyakan. Tambahkan
blanko secara berkala dan buang jika absorbansi pada 515 nm melebihi 0,002 /
100 mL sampel dan
cm3. (Buffer dan indikator sulfat tersedia secara komersial sebagai reagen
campuran. Tambahkan 5 mL larutan indikator DPD, campur, dan titrasi dengan titran FAS
gabungan dalam bubuk stabil
standar sampai warna merah hilang. Kurangi membaca dari Membaca SEBUAH diperoleh
bentuk.) C AUTION: Oksalat itu beracun — berhati-hatilah agar tidak tertelan.
dengan prosedur normal seperti yang dijelaskan dalam ¶ 3 Sebuah 1) dari metode ini atau dari
total pembacaan klorin diperoleh dalam prosedur sederhana yang diberikan dalam ¶ 3 Sebuah 4).
c. Titran ferrous ammonium sulfate (FAS) standar: Larut
Jika digunakan reagen gabungan dalam bentuk bubuk (lihat di bawah), pertama tambahkan KI
1,106 g Fe (NH 4) 2 ( BEGITU 4) 2 6H 2 O dalam akuades berisi 1 mL 1
dan arsenit ke sampel dan campur, lalu tambahkan reagen indikator penyangga gabungan.
3 jam 2 BEGITU 4 dan tingkatkan hingga 1 L dengan air suling yang baru direbus
dan didinginkan. Standar ini dapat digunakan selama 1 bulan,
dan titer diperiksa dengan kalium dikromat. Untuk tujuan ini
Sebagai alternatif untuk natrium arsenit, gunakan larutan tioasetamida 0,25%,
tambahkan 10 mL 1 5 jam 2 BEGITU 4, 5 mL pekat H. 3 PO 4, dan 2 mL 0,1%
tambahkan 0,5 mL ke 100 mL sampel.
Indikator barium difenilamin sulfonat ke sampel 100 mL
Gangguan oleh tembaga hingga sekitar 10 mg Cu / L diatasi dengan EDTA
FAS dan titrasi dengan kalium dikromat ke titik akhir ungu yang bertahan selama
yang tergabung dalam reagen. EDTA meningkatkan stabilitas larutan indikator
30 detik. Titran FAS setara dengan 100 g Cl as
DPD dengan memperlambat kerusakan akibat oksidasi, dan dalam pengujian itu
Cl 2 / 1.00 mL membutuhkan 20.00 mL dikromat untuk titrasi.
sendiri, memberikan penekanan kesalahan oksigen terlarut dengan mencegah
d. Kalium iodida, KI, kristal.
katalisis logam jejak.
e. Larutan kalium iodida: Larutkan 500 mg KI dan encerkan
sampai 100 mL, menggunakan air suling yang baru direbus dan didinginkan. Simpan
Kromat yang melebihi 2 mg / L mengganggu penentuan titik akhir. Tambahkan
dalam botol tertutup kaca berwarna coklat, sebaiknya di lemari es. Buang saat larutan
barium klorida untuk menutupi gangguan ini dengan pengendapan.
menjadi kuning.
f. Larutan kalium dikromat, 0,691 g sampai 1000 mL.
Konsentrasi tinggi klorin gabungan dapat menembus fraksi klorin bebas. Jika
g. Barium diphenylaminesulfonate, 0,1%: Larutkan 0,1 g
klorin bebas akan diukur
(C 6 H. 5 NHC 6 H. 4- 4-SO 3) 2 Ba dalam 100 mL akuades. air yang diolah dan encerkan menjadi
dengan adanya lebih dari 0,5 mg / L klorin gabungan, gunakan modifikasi
h. Larutan natrium arsenit: Larutkan 5,0 g NaAsO 2 dalam
tioasetamid. Jika modifikasi ini tidak digunakan,
1 L. (C AUTION: Beracun — berhati-hatilah
waktu pengembangan warna lebih dari 1 menit menyebabkan interferensi yang
hindari konsumsi.)
semakin besar dari monokloramin. Menambahkan thioacetamide (0,5 mL 0,25%
larutan ke 100 mL) segera setelah pencampuran reagen DPD dengan sampel
benar-benar menghentikan reaksi lebih lanjut dengan klorin gabungan dalam
* Bahan kimia Eastman No. 7102 atau yang setara.
pengukuran klorin bebas. Segera lanjutkan dengan titrasi FAS untuk mendapatkan † Tersedia dari Gallard-Schlesinger Chemical Mfg. Corp., 584 Mineloa Ave- nue, Carle Place, NY
klorin bebas. 11514, atau yang setara.
4-66 NONMETAL INORGANIK (4000)

saya. Larutan tioasetamid: Larutkan 250 mg CH 3 CSNH 2 di
100 mL air suling. (C AUTION: Agen tersangka kanker. Mengambil
perawatan untuk menghindari kontak kulit atau menelan.)
j. Air bebas klorin: Lihat C.3 m.
k. Larutan glisin: Larutkan 20 g glisin (asam aminoasetat) dalam air bebas
kebutuhan klorin yang mencukupi untuk mencapai volume total 100 mL. Simpan
dalam kondisi berpendingin dan buang jika terjadi keruh.
c. Klorin bebas dengan adanya brom atau yodium: Menentukan
klorin bebas seperti pada ¶ 3 Sebuah 1). Ke sampel 100 mL kedua, tambahkan 1 mL larutan glisin
sebelum menambahkan DPD dan buffer. Titrasi menurut ¶ 3 Sebuah 1). Kurangi bacaan kedua dari
yang pertama untuk mendapatkan Bacaan SEBUAH.
4. Perhitungan

Untuk sampel 100 mL, titer FAS standar 1,00 mL mg Cl sebagai Cl 2 1.00
l. Kristal barium klorida, BaCl 2 2H 2 HAI.
/ L.

3. Prosedur
Bacaan NCl 3 Tidak hadir NCl 3 Menyajikan

Kuantitas yang diberikan di bawah ini sesuai untuk konsentrasi klorin total hingga 5 mg / SEBUAH Gratis Cl Gratis Cl
L. Jika total klorin melebihi 5 mg / L, gunakan sampel yang lebih kecil dan encerkan hingga B SEBUAH NH 2 Cl NH 2 Cl
volume total 100 mL. Campurkan volume biasa reagen penyangga dan larutan indikator C B NHCl 2 NHCl 2
1
⁄ 2 NCl 3
N - Gratis Cl ⁄ NCl 3
1 2
DPD, atau jumlah bubuk DPD biasa, dengan air suling sebelum menambahkan sampel yang
cukup untuk menghasilkan total volume menjadi 100 mL. (Jika sampel ditambahkan sebelum 2(N SEBUAH) - NCl 3
C N - NHCl 2
buffer, pengujian tidak berfungsi.)

Jika ada kromat (2 mg / L) tambahkan dan campur 0,2 g Jika monokloramin hadir dengan NCl 3, itu akan
BaCl 2 2H 2 Sampel O / 100 mL sebelum menambahkan reagen lain. Jika, dimasukkan ke dalam N, dalam hal ini dapatkan NCl 3 dari 2 ( NB).

Selain itu, sulfat adalah 500 mg / L, gunakan 0,4 g BaCl 2 2H 2 O / 100 Klorin dioksida, jika ada, termasuk di dalamnya SEBUAH sejauh

sampel mL. seperlima dari total kandungan klorinnya.

Sebuah. Klorin atau kloramin gratis: Tempatkan 5 mL masing-masing buffer Dalam prosedur yang disederhanakan hanya untuk klorin gratis dan gabungan SEBUAH

reagen dan larutan indikator DPD dalam titrasi fl tanya dan campur (atau gunakan sekitar 500 mg ( gratis Cl) dan C ( total Cl) diperlukan. Dapatkan klorin gabungan dari C A.

DPD bubuk). Tambahkan 100 mL sampel, atau sampel yang diencerkan, dan aduk.
Hasil yang diperoleh dalam prosedur klorin total yang disederhanakan sesuai dengan C.

1) Klorin bebas — Titrasi cepat dengan titran FAS standar

sampai warna merah habis (Membaca SEBUAH). 5. Presisi dan Bias
2) Monokloramin — Tambahkan satu kristal KI yang sangat kecil (sekitar
0,5 mg) atau 0,1 mL (2 tetes) larutan KI dan aduk. Lanjutkan titrasi sampai Lihat B.5.
warna merah habis lagi (Membaca B).
3) Dikloramin — Tambahkan beberapa kristal KI (sekitar 1 g) dan aduk 6. Daftar Pustaka

untuk membubarkan. Diamkan selama 2 menit dan lanjutkan titrasi hingga warna
merah habis (Reading C). Untuk konsentrasi dikloramin lebih dari 1 mg / L, diamkan 2
menit lebih jika penyimpangan warna menunjukkan reaksi yang sedikit tidak lengkap.
Jika konsentrasi dikloramin diperkirakan tidak tinggi, gunakan setengah jumlah KI
yang ditentukan.
4) Prosedur yang disederhanakan untuk klorin gratis dan gabungan atau
klorin total — Hilangkan 2) di atas untuk mendapatkan monokloramin dan dikloramin
bersama sebagai klorin gabungan. Untuk mendapatkan klorin total dalam sekali
pembacaan, tambahkan KI dalam jumlah penuh di awal, dengan jumlah reagen buffer dan
indikator DPD yang ditentukan, dan titrasi setelah 2 menit berdiri.
P. ALIN, AT 1957. Penentuan klorin bebas dan gabungan dalam air dengan
menggunakan dietil-p-fenilena diamina. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 49: 873.
P. ALIN, AT 1960. Penentuan kolorimetrik klorin dioksida dalam air. Pekerjaan
Pembuangan Air 107: 457. P. ALIN, AT 1961. Penentuan residu brom bebas dalam
air.
Pekerjaan Pembuangan Air 108: 461. N ICOLSON, NJ 1963, 1965, 1966. Penentuan
klorin dalam air, Bagian 1, 2, dan 3. Res Air. Assoc. Tech. Pap. Nomor 29, 47, dan
53. Hal ALIN, AT 1967. Metode untuk penentuan, dalam air, klorin yang tersedia
bebas dan gabungan, klor dioksida dan klorit, brom, yodium, dan ozon
menggunakan dietil-p-fenilenadiamin (DPD).

J. Inst. Water Eng. 21: 537. P. ALIN, AT 1968. Penentuan nitrogen triklorida dalam
b. Nitrogen triklorida: Tempatkan satu kristal sangat kecil KI (sekitar 0,5 mg) atau 0,1
air.
mL larutan KI dalam titrasi fl tanya. Tambahkan 100 mL sampel dan aduk. Tambahkan isi
J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 60: 847. P. ALIN, AT 1975. Metode DPD saat ini
ke dalam fl detik kedua yang berisi masing-masing 5 mL pereaksi buffer dan larutan
untuk sisa senyawa halogen dan ozon dalam air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 67:32.
indikator DPD (atau tambahkan sekitar 500 mg bubuk DPD langsung ke fl permintaan Metode Pemeriksaan Perairan dan Bahan Terkait.
pertama). Titrasi cepat dengan titran FAS standar sampai warna merah habis
(Pembacaan N). Agen Disinfektan Kimiawi dalam Air dan Bahan-bahannya, dan Permintaan Klorin.
1980. Her Majesty's Stationery Off., London, Inggris.
CHLORINE (RESIDUAL) (4500-Cl) / DPD Metode Kolorimetri
4500-Cl G. DPD Metode Kolorimetri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ini adalah versi kolorimetri dari metode DPD dan
didasarkan pada prinsip yang sama. Alih-alih titrasi dengan larutan ferrous
ammonium sulfate (FAS) standar seperti dalam metode titrimetri, prosedur
kolorimetri digunakan.
b. Gangguan: Lihat A.3 dan F.1 d. Kompensasi warna dan kekeruhan dengan
menggunakan sampel ke fotometer nol. Minimalkan gangguan kromat dengan
menggunakan koreksi kosong tioasetamid.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Sekitar 10 g
Cl sebagai Cl 2 / L. Batas deteksi ini dapat dicapai dalam kondisi ideal; batas
deteksi kerja normal biasanya lebih tinggi.
2. Aparatur
Sebuah. Peralatan fotometrik: Salah satu dari yang berikut ini diperlukan:
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada panjang gelombang 515 nm dan menyediakan
jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer, dilengkapi dengan filter yang memiliki transmisi maksimum dalam
kisaran panjang gelombang 490 hingga 530 nm dan menyediakan jalur cahaya 1 cm
atau lebih.
b. Barang pecah belah: Gunakan peralatan gelas terpisah, termasuk sel
spektrofotometer terpisah, untuk pengukuran gratis dan gabungan (dikloramin), untuk
menghindari kontaminasi iodida dalam pengukuran klorin bebas.
3. Reagen
Lihat F.2 a, b, c, d, e, h, i, dan j.
4. Prosedur
Sebuah. Kalibrasi peralatan fotometrik: Kalibrasi instrumen
dengan larutan klorin atau kalium permanganat.
1) Larutan klorin — Siapkan standar klorin dalam kisaran tersebut
0,05 hingga 4 mg / L dari sekitar 100 mg / L air klorin yang distandarisasi sebagai
berikut: Tempatkan 2 mL asam asetat dan 10 hingga 25 mL air bebas-permintaan
klorin dalam fl ask. Tambahkan sekitar 1 g KI. Ukur ke dalam fl tanyakan volume
larutan klorin yang sesuai. Di
memilih volume yang sesuai, perhatikan bahwa 1 mL 0,025 N Na 2 S 2 HAI 3
titran (lihat B.2 d) setara dengan sekitar 0,9 mg klorin. Titrasi
dengan 0,025 standar N Na 2 S 2 HAI 3 titran sampai warna yodium kuning hampir
menghilang. Tambahkan 1 sampai 2 mL larutan indikator pati
dan lanjutkan titrasi hingga hilangnya warna biru.
Tentukan blanko dengan menambahkan indikator asam, KI, dan pati dalam jumlah
yang sama ke volume air bebas kebutuhan klorin yang sesuai dengan sampel yang
digunakan untuk titrasi. Lakukan titrasi kosong A atau B, mana saja yang berlaku,
menurut B.3 d.
( SEBUAH B) N 35.45
mg Cl sebagai Cl 2 / mL
sampel mL
dimana:
N normalitas Na 2 S 2 HAI 3,
mL titran untuk sampel,
SEBUAH
B mL titran kosong (untuk ditambah atau dikurangi sesuai titrasi blanko yang
disyaratkan. Lihat B.3 d).
4-67
Gunakan air dan peralatan gelas bebas klorin untuk menyiapkan standar ini.
Kembangkan warna dengan terlebih dahulu menempatkan larutan buffer fosfat 5 mL dan
reagen indikator DPD 5 mL di dalam fl tanya lalu tambahkan 100 mL standar klorin
dengan pencampuran menyeluruh seperti yang dijelaskan pada b dan c di bawah. Isi sel
fotometer atau colorimeter dari fl tanya dan baca warna pada 515 nm. Kembalikan isi sel
ke fl ask dan titrasi dengan titran FAS standar sebagai pemeriksaan konsentrasi klorin.
2) Larutan kalium permanganat — Siapkan larutan stok-
tion mengandung 891 mg KMnO 4 / 1000 mL. Encerkan 10,00 mL larutan stok
menjadi 100 mL dengan air suling dalam volumetrik
fl tanya. Jika 1 mL larutan ini diencerkan menjadi 100 mL dengan air suling,
klorin setara dengan 1,00 mg / L akan menjadi
diproduksi dalam reaksi DPD. Siapkan rangkaian KMnO 4
standar yang mencakup kisaran ekuivalen klorin 0,05 hingga 4
mg / L. Kembangkan warna dengan terlebih dahulu menempatkan buffer fosfat 5 mL dan
reagen indikator DPD 5 mL di dalam fl minta dan tambahkan standar 100 mL dengan
pencampuran menyeluruh seperti yang dijelaskan dalam b dan c di bawah. Isi sel fotometer
atau colorimeter dari fl tanya dan baca warna pada 515 nm. Kembalikan isi sel ke fl ask dan
titrasi dengan titran FAS sebagai pemeriksaan absorpsi permanganat oleh air suling.
Dapatkan semua pembacaan dengan perbandingan standar warna atau kurva standar sebelum
digunakan dalam penghitungan.
b. Volume sampel: Gunakan volume sampel yang sesuai dengan fotometer atau
kolorimeter. Prosedur berikut ini didasarkan pada penggunaan volume 10 mL;
sesuaikan jumlah reagen secara proporsional untuk volume sampel lainnya.
Encerkan sampel dengan air bebas kebutuhan klorin jika total klorin melebihi 4 mg /
L.
c. Klorin gratis: Tempatkan 0,5 mL masing-masing reagen buffer dan reagen indikator
DPD dalam tabung reaksi atau sel fotometer. Tambahkan 10 mL sampel dan aduk. Baca
warna segera (Membaca SEBUAH).
d. Monokloramin: Lanjutkan dengan menambahkan satu kristal KI yang sangat
kecil (sekitar 0,1 mg) dan aduk. Jika konsentrasi dikloramin diharapkan tinggi,
alih-alih kristal kecil tambahkan 0,1 mL (2 tetes) larutan KI yang baru disiapkan
(0,1 g / 100 mL). Baca warna segera (Membaca B).
e. Dikloramin: Lanjutkan dengan menambahkan beberapa kristal KI (sekitar 0,1 g) dan
aduk hingga larut. Diamkan kurang lebih 2 menit dan baca warna (Reading C).
f. Nitrogen triklorida: Tempatkan kristal KI yang sangat kecil (sekitar
0,1 mg) dalam tabung reaksi atau sel fotometer yang bersih. Tambahkan 10 mL sampel dan
aduk. Ke tabung atau sel kedua tambahkan 0,5 mL masing-masing buffer dan reagen
indikator; campuran. Tambahkan isi ke tabung atau sel pertama dan aduk. Baca warna segera
(Membaca N).
g. Koreksi kromat menggunakan thioacetamide: Tambahkan 0,5 mL
larutan thioacetamide (F.2 saya) sampai 100 mL sampel. Setelah pencampuran,
tambahkan buffer dan reagen DPD. Baca warna segera. Tambahkan beberapa kristal KI
(sekitar 0,1 g) dan aduk hingga larut. Diamkan kurang lebih 2 menit dan baca warna.
Kurangi bacaan pertama dari Reading SEBUAH dan bacaan kedua dari Reading C dan
digunakan dalam perhitungan.
h. Prosedur yang disederhanakan untuk klorin total: Abaikan Langkah d atas
untuk mendapatkan monokloramin dan dikloramin bersama-sama sebagai klorin gabungan.
Untuk mendapatkan klorin total dalam satu pembacaan, tambahkan jumlah penuh KI di
awal, dengan jumlah reagen penyangga dan indikator DPD yang ditentukan. Baca warna
setelah 2 menit.
4-68 NONMETAL INORGANIK (4000)

5. Perhitungan Jika monokloramin hadir dengan NCl 3, itu akan

dimasukkan dalam Membaca N, dalam hal ini dapatkan NCl 3 dari 2 ( NB).
Bacaan NCl 3 Tidak hadir NCl 3 Menyajikan

SEBUAH Gratis Cl Gratis Cl

B SEBUAH NH 2 Cl NH 2 Cl
C B NHCl 2 NHCl 2
1
⁄ 2 NCl 3 6. Daftar Pustaka
N - Gratis Cl 1 2 ⁄ NCl 3
2(N SEBUAH) - NCl 3
Lihat F.6.
C N - NHCl 2

4500-Cl H. Syringaldazine (FACTS) Metode

1. Diskusi Umum 2. Aparatur

Sebuah. Prinsip: Uji klorin gratis (tersedia), syringaldazine (FACTS) mengukur Peralatan kolorimetri: Salah satu dari yang berikut ini diperlukan:
klorin bebas pada kisaran 0,1 hingga 10 mg / L. Sebuah larutan jenuh Sebuah. Filter fotometer, menyediakan jalur cahaya 1 cm untuk konsentrasi klorin
syringaldazine (3,5-dimethoxy-4hydroxybenzaldazine) dalam 2-propanol 1 mg / L atau jalur cahaya dari 1 hingga 10 mm untuk konsentrasi klorin di atas 1 mg
digunakan. Syringaldazine dioksidasi oleh klorin bebas dengan basis molar 1: 1 / L; juga dilengkapi dengan filter yang memiliki lintasan pita 500 hingga 560 nm.

untuk menghasilkan produk berwarna dengan penyerapan maksimum 530 nm.

b. Spektrofotometer, untuk digunakan pada 530 nm, menyediakan jalur cahaya yang disebutkan di
Produk berwarna hanya sedikit larut dalam air; oleh karena itu, pada konsentrasi
atas.
klorin lebih besar dari 1 mg / L, campuran reaksi akhir harus mengandung
2-propanol untuk mencegah pengendapan produk dan pemudaran warna.
3. Reagen

Sebuah. Air bebas klorin: Lihat C.3 m. Gunakan untuk mempersiapkan

Warna dan kelarutan optimal (pemudaran minimum) diperoleh dalam larutan yang
larutan reagen dan pengenceran sampel.
memiliki pH antara 6,5 dan 6,8. Pada pH kurang dari 6, perkembangan warna lambat
b. Indikator syringaldazine: Larutkan 115 mg
dan reproduktifitas buruk. Pada pH lebih besar dari 7, warna berkembang dengan cepat
3,5-dimetoksi4-hidroksibenzaldazin * dalam 1 L 2-propanol.
tetapi cepat memudar. Buffer diperlukan untuk menjaga pH campuran reaksi pada
c. 2-Propanol: Untuk membantu dalam pembubaran gunakan agitasi ultrasonik atau
kira-kira 6,7. Hati-hati dengan air dengan keasaman tinggi atau alkalinitas untuk
pemanasan dan pengadukan lembut. Redistill reagen-grade 2-propanol untuk menghilangkan
memastikan bahwa buffer tambahan mempertahankan pH yang tepat.
kebutuhan klorin. Gunakan kolom Vigreux 30,5 cm dan ambil pecahan tengah 75%. Sebagai
alternatif, klorinat dengan kualitas 2-propanol untuk mempertahankan sisa bebas semalaman;
kemudian paparkan ke sinar UV atau sinar matahari untuk deklorinat. C AUTION: 2-Pro-
Temperatur memiliki pengaruh minimal pada reaksi warna. Kesalahan maksimum
yang diamati pada suhu ekstrem 5 dan 35 ° C adalah panol sangat mudah marah.
10%. d. Penyangga: Larutkan 17.01 g KH 2 PO 4 dalam 250 mL air; pH
b. Gangguan: Gangguan yang umum terjadi pada metode lain untuk menentukan harus 4.4. Larutkan 17,75 g Na 2 HPO 4 dalam 250 mL air; pH harus 9,9. Campurkan
klorin bebas tidak mempengaruhi prosedur FACTS. Konsentrasi monokloramin larutan ini dengan volume yang sama untuk mendapatkan
hingga 18 mg / L, konsentrasi dikloramin hingga 10 mg / L, dan konsentrasi mangan FACTS buffer, pH 6.6. Verifikasi pH dengan pengukur pH. Untuk air yang
(bentuk teroksidasi) hingga 1 mg / L tidak mengganggu. Trikloramin pada tingkat di mengandung kesadahan besar atau alkalinitas tinggi, buffer pH 6,6 lainnya dapat
atas 0,6 mg / L menghasilkan reaksi klorin bebas yang nyata. Konsentrasi yang digunakan, misalnya, 23,21 g asam maleat dan 16,5 mL 50% NaOH per liter air.
sangat tinggi dari monokloramin (35 mg / L) dan mangan teroksidasi (2,6 mg / L)
menghasilkan warna dengan syringaldazine secara perlahan. Besi besi dapat e. Larutan hipoklorit: Encerkan larutan hipoklorit rumah tangga, yang mengandung
sekitar 30.000 hingga 50.000 mg Cl setara / L, dengan kekuatan antara 100 dan 1000 mg /
bereaksi dengan syringaldazine; namun, konsentrasi hingga 10 mg / L tidak
L. Standarisasi seperti yang diarahkan dalam G.4 Sebuah 1).
mengganggu. Nitrit (250 mg / L), nitrat (100 mg / L), sulfat (1000 mg / L), dan klorida
(1000 mg / L) tidak mengganggu. Perairan dengan kesadahan tinggi (500 mg / L)
akan menghasilkan larutan keruh yang dapat dikompensasikan dengan
4. Prosedur
menggunakan blanko. Oksigen tidak mengganggu.

Sebuah. Kalibrasi fotometer: Siapkan kurva kalibrasi dengan

membuat pengenceran larutan hipoklorit standar (¶ 3 e).
Oksidator kuat lainnya, seperti yodium, brom, dan ozon, akan
menghasilkan warna.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Prosedur FACTS * Aldrich No. 17, 753-9, Aldrich Chemical Company, Inc., 1001 West St. Paul Ave., Milwaukee, WI
53233, atau yang setara.
sensitif terhadap konsentrasi klorin bebas 0,1 mg / L atau kurang.
KLORIN (SISA) (4500-Cl) / Teknik Elektroda Iodometri
Kembangkan dan ukur warna seperti yang dijelaskan dalam ¶ 4 b, di bawah. Periksa kalibrasi secara
teratur, terutama saat reagen semakin tua.
b. Analisis klorin gratis: Tambahkan 3 mL sampel dan 0,1 mL
buffer ke tabung reaksi berkapasitas 5 mL. Tambahkan indikator syringaldazine 1 mL,
tabung tutup, dan balikkan dua kali agar tercampur. Pindahkan ke tabung fotometer
atau sel spektrofotometer dan ukur absorbansi. Bandingkan nilai absorbansi yang
diperoleh dengan kurva kalibrasi dan laporkan nilai yang sesuai sebagai klorin bebas
miligram per liter.
4500-Cl I. Teknik Elektroda Iodometri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini melibatkan pengukuran potensiometri langsung dari
yodium yang dilepaskan pada penambahan kalium iodida ke sampel yang diasamkan.
Pasangan elektroda platina-iodida digunakan bersama dengan pengukur pH skala
yang diperluas.
b. Gangguan: Semua zat pengoksidasi yang mengganggu prosedur iodometri
lainnya mengganggu. Ini termasuk ion mangan dan iodat teroksidasi, bromin,
dan cupric. Ion perak dan merkuri di atas 10 dan 20 mg / L mengganggu.
2. Aparatur
Sebuah. Elektroda: Gunakan salah satu elektroda kombinasi yang terdiri dari satu
elektroda platina dan satu elektroda selektif ion iodida atau dua elektroda individual.
Kedua sistem tersebut tersedia secara komersial.
b. pH / meteran millivolt: Gunakan pengukur pH / millivolt skala yang diperluas dengan
keterbacaan 0,1 mV atau pengukur ion selektif pembacaan langsung.
3. Reagen
Sebuah. larutan buffer pH 4: Lihat C.3 e.
b. Air bebas klorin: Lihat C.3 m.
c. Larutan kalium iodida: Larutkan 42 g KI dan 0,2 g
Na 2 BERSAMA 3 dalam 500 mL air suling bebas kebutuhan klorin. Simpan dalam botol gelap.
d. Kalium iodat standar 0,002 81 N: Larutkan 0,1002 g
KIO 3 dalam air suling bebas kebutuhan klorin dan encerkan hingga 1000
mL. Setiap 1,0 mL, jika diencerkan menjadi 100 mL, menghasilkan larutan
setara dengan 1 mg / L sebagai Cl 2.
4. Prosedur
Sebuah. Standardisasi: Pipet ke dalam tiga volumetrik bertutup 100 mL fl meminta larutan
iodat standar 0,20, 1,00, dan 5,00 mL. Tambahkan ke setiap fl ask, dan keempat meminta
untuk digunakan sebagai blanko reagen, masing-masing 1 mL larutan buffer asetat dan
larutan KI. Sumbat, aduk agar tercampur, dan diamkan 2 menit sebelum pengenceran.
Encerkan setiap standar menjadi 100 mL dengan air suling bebas klorin. Stopper, balikkan fl
minta beberapa kali untuk mengaduk, dan tuangkan ke dalam gelas kimia 150 mL terpisah.
Aduk perlahan tanpa turbulensi, menggunakan pengaduk magnet, dan celupkan elektroda ke
dalam larutan 0,2 mg / L (0,2-
4-69
5. Daftar Pustaka
B AUER, R. & C. R UPE. 1971. Penggunaan syringaldazine dalam metode fotometrik untuk
memperkirakan klorin "bebas" dalam air. Anal. Chem. 43: 421. C OOPER, WJ, CA S ORBER & EP
M EIER. 1975. Tes klorin yang cepat, gratis, dan tersedia dengan syringaldazine (FACTS). J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 67:34.
C OOPER, WJ, PH G STBP, EM O TT & P. P ATEL. 1983. Uji kesetaraan prosedur untuk
mengukur klorin yang tersedia gratis: titrasi amperometri, DPD, dan FACTS. J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air.
75: 625.
mL) standar. Tunggu potensi stabil dan catat potensi dalam mV. Bilas
elektroda dengan air bebas klorin dan ulangi untuk setiap standar dan blanko
reagen. Siapkan kurva kalibrasi dengan memplot, pada kertas semilogaritmik,
potensial (sumbu linier) terhadap konsentrasi. Tentukan konsentrasi klorin
yang tampak dalam reagen kosong dari grafik ini (Pembacaan B).
b. Analisis: Pilih volume sampel yang mengandung tidak lebih dari 0,5 mg klorin.
Pipet 1 mL larutan buffer asetat dan 1 mL KI ke dalam 100 mL kaca-tutup volumetrik
fl ask. Sumbat, putar, dan diamkan minimal selama 2 menit. Sesuaikan pH sampel
menjadi 4 hingga
5, jika perlu (kertas pH kisaran menengah cukup untuk pengukuran pH), dengan
menambahkan asam asetat. Tambahkan sampel yang telah disesuaikan pH ke
volumetrik fl tanya dan encerkan untuk menandai. Stopper dan campur secara inversi
beberapa kali. Diamkan selama 2 menit. Tuang ke dalam gelas kimia 150 mL, rendam
elektroda, tunggu potensi stabil, dan catat. Jika pembacaan mV lebih besar dari yang
tercatat untuk standar 5 mg / L, ulangi analisis dengan volume sampel yang lebih kecil.
5. Perhitungan
Tentukan konsentrasi klorin (mg / L) yang sesuai dengan pembacaan mV yang
tercatat dari kurva standar. Ini Membaca SEBUAH.
Tentukan total sisa klor dari berikut ini:
Total sisa klorin 100 / V.
SEBUAH
dimana V. volume sampel, mL. Jika total sisa klorin
di bawah 0,2 mg / L, kurangi klorin jelas dalam reagen kosong (Bacaan B) untuk
mendapatkan nilai total sisa klorin yang sebenarnya.
6. Daftar Pustaka
D IMMOCK, NA & D. M IDGLEY. 1981. Penentuan Total Klorin Sisa dalam Air Pendingin
dengan Elektroda Selektif Ion 97-70 Orion. Laporan Central Electricity Generating
Board (Inggris) RD / L / 2159N81.
J ENKINS, RL & RB B AIRD. 1979. Penentuan total residu klorin dalam air limbah yang
diolah dengan elektroda. Anal. Surat 12: 125. S YNOTT, JC & AM S MITH. 1985. Total
Residual Chlorine oleh IonSelective Electrode — dari Bench Top ke Continuous
Monitor. Makalah disajikan pada 5th International Conf. tentang Kimia untuk
Perlindungan Lingkungan, Leuven, Belgia.