Emisi Atom

Spektroskopi (AES, OES)

Pengantar:

• Spektroskopi emisi atom (AES atau OES) menggunakan pengukuran kuantitatif

optik emisi dari atom tereksitasi untuk menentukan konsentrasi analit.

• Atom analit dalam larutan disedot ke wilayah eksitasi di mana mereka dihancurkan,
diuapkan, dan diatomisasi oleh nyala api, pelepasan, atau plasma.

• Sumber atomisasi suhu tinggi ini menyediakan energi yang cukup untuk
mendorong atom ke tingkat energi tinggi.
• Atom-atom membusuk kembali ke tingkat yang lebih rendah dengan memancarkan cahaya.
Karena transisi terjadi di antara tingkat energi atom yang berbeda, garis emisi dalam spektrum
sempit.
• Spektrum sampel multi-unsur bisa sangat padat, dan pemisahan spektral transisi
atom di dekatnya memerlukan spektrometer resolusi tinggi.

• Karena semua atom dalam sampel tereksitasi secara bersamaan, mereka dapat dideteksi
secara bersamaan, dan merupakan keunggulan utama AES dibandingkan spektroskopi
serapan atom (AA) .
 Peralatan:
Seperti dalam spektroskopi AA,
sampel harus diubah menjadi
atom bebas, biasanya dalam

eksitasi suhu
sumber

• Pengantar Sampel:

• Sampel cairan dinebulasi dan dibawa ke sumber eksitasi oleh gas yang mengalir.

• Sampel padat dapat dimasukkan ke sumber dengan bubur atau dengan ablasi laser dari sampel
padat dalam aliran gas. Zat padat juga dapat langsung diuapkan dan dieksitasi oleh percikan
antara elektroda atau pulsa laser.
Perangsangan:

• Sumber eksitasi harus menghancurkan, mengatomisasi, dan merangsang

atom analit. Berbagai sumber eksitasi dijelaskan dalam dokumen
terpisah:

- Api
- Arc / Spark
- Plasma
- Plasma yang digabungkan secara induktif (ICP)

- Plasma arus searah (DCP)

- Plasma yang diinduksi gelombang mikro (MIP)

- Plasma yang diinduksi laser , Kerusakan akibat laser

(LIBS)
AES berdasarkan Sumber Plasma:

Plasma adalah campuran gas konduktor listrik yang mengandung sejumlah besar kation
dan elektron (muatan bersih mendekati nol)

1) peningkatan atomisasi / eksitasi

e-
2) lebih banyak elemen
A+
SEBUAH

3) analisis multielemen secara simultan

4) rentang dinamis yang luas

1) ICP-OES:
1) ICP-OES: - ICP tipikal terdiri dari tiga tabung kuarsa konsentris yang
melaluinya aliran gas argon mengalir dengan laju dalam
kisaran 5-20 L / menit.

- Tabung luar berdiameter sekitar 2,5 cm dan bagian atas

tabung ini dikelilingi oleh kumparan induksi bertenaga
frekuensi radio yang menghasilkan daya sekitar 2 kW pada
Kumparan induksi frekuensi dalam kisaran 27-41 MHz. Kumparan ini
menghasilkan medan magnet yang kuat pula.

- Ionisasi argon yang mengalir dicapai dengan percikan di mana argon

terionisasi berinteraksi dengan medan magnet yang kuat dan dengan
demikian dipaksa untuk bergerak di sekitar kumparan induksi dengan
kecepatan yang sangat tinggi.

- Temperatur yang sangat tinggi diperoleh sebagai hasil dari resistansi

yang sangat tinggi yang dialami oleh argon yang bersirkulasi
(pemanasan ohmik).

- Bagian atas tabung kuarsa akan mengalami suhu yang

sangat tinggi dan oleh karena itu, harus diisolasi dan
didinginkan. Ini bisa jadi

dicapai dengan melewatkan argon secara tangensial di

sekitar dinding tabung
 Struktur Plasma ICP

• Wilayah tampilan yang digunakan dalam analisis unsur

biasanya sekitar 6000 Hai C, yaitu sekitar 1,5-2,5 cm di atas
bagian atas tabung.
• Juga harus ditunjukkan bahwa konsumsi argon relatif

• Sebuah obor plasma terlihat sangat mirip dengan nyala api tetapi
tinggi yang membuat biaya pengoperasian obor ICP juga
dengan warna putih cemerlang nontransparan yang sangat intens tinggi.
pada intinya (kurang dari 1 cm di atas).
• Argon adalah gas inert yang unik untuk obor plasma
karena memiliki sedikit jalur emisi. Ini mengurangi
kemungkinan interferensi dengan garis analit lain.
• Di daerah 1-3 cm di atas bagian atas tabung, plasma
menjadi transparan.

• Suhu yang digunakan setidaknya dua hingga tiga kali

lipat lebih tinggi daripada yang dicapai oleh api yang
mungkin menyarankan atomisasi yang efisien dan
gangguan kimia yang lebih sedikit.
2) DC-Plasma Arus Searah
• DCP terdiri dari tiga elektroda yang disusun dalam konfigurasi Y
terbalik.
• Sebuah katoda tungsten berada di lengan atas dari Y terbalik
sementara dua lengan bawah ditempati oleh dua anoda grafit.

• Aliran argon dari dua blok anoda dan plasma diperoleh dengan
membawa katoda untuk sementara bersentuhan dengan anoda.

• Argon terionisasi dan arus tinggi melewati katoda dan anoda.

• Arus inilah yang mengionisasi lebih banyak argon dan

menopang arus tanpa batas.
• Sampel disedot ke sekitar elektroda (di bagian tengah
terbalik
Y) dimana suhunya sekitar 5000 Hai C.
• Sumber DCP biasanya memiliki garis yang lebih sedikit daripada

sumber ICP, memerlukan lebih sedikit argon / jam, dan memiliki sensitivitas

yang lebih rendah daripada sumber ICP.

• Selain itu, elektroda grafit cenderung membusuk

dengan penggunaan terus menerus dan karenanya harus
sering diganti.
 Perbandingan DCP dan ICP

Keuntungan DCP adalah konsumsi argon yang lebih sedikit,

• persyaratan instrumental yang lebih sederhana, dan

• gangguan garis spektral yang lebih sedikit.

Namun,

• Sumber ICP lebih nyaman untuk digunakan,

• bebas dari bahan habis pakai yang sering (seperti anoda di DCP yang perlu sering
diubah), dan
• lebih sensitif daripada sumber DCP.
 Keuntungan Sumber Plasma dibandingkan Flame
dan Atomisasi Elektrotermal
1. Tidak ada pembentukan oksida sebagai akibat dari dua faktor termasuk
• Suhu sangat tinggi
• Lingkungan lembam di dalam plasma (tidak ada oksigen)
2. Gangguan kimiawi minimum
3. Gangguan spektral minimum kecuali untuk kemungkinan yang lebih tinggi dari
gangguan garis spektrum karena jumlah garis emisi yang sangat besar
(karena suhu tinggi)
4. Suhu seragam yang menghasilkan penentuan yang tepat
5. Tidak ada penyerapan sendiri yang diamati yang memperluas rentang dinamis linier ke konsentrasi
yang lebih tinggi

6. Tidak perlu lampu terpisah untuk setiap elemen

7. Mudah beradaptasi dengan analisis multichannel
 Instrumen Emisi Plasma
Tiga kelas instrumen emisi plasma dapat disajikan termasuk:
1. Instrumen sekuensial
Dalam instrumen kelas ini, detektor saluran tunggal digunakan di mana sinyal untuk setiap
elemen dibaca menggunakan panjang gelombang tertentu untuk setiap elemen secara berurutan.
Dua jenis instrumen sekuensial tersedia:
a) Instrumen pemindaian sekuensial linier di mana panjang gelombang berubah secara linier
dengan waktu. Oleh karena itu, kisi digerakkan oleh satu kecepatan selama analisis minat

b) Slew scan instrumen di mana monokromator diatur sebelumnya untuk memberikan panjang
gelombang tertentu; bergerak sangat cepat di antara panjang gelombang sambil bergerak perlahan
pada panjang gelombang tertentu. Oleh karena itu, motor dua kecepatan yang menggerakkan
kisi-kisi digunakan.
MC berurutan
2. Instrumen multisaluran
Karena garis emisi atom sangat sempit, resolusi tinggi
polikromator diperlukan untuk secara selektif memantau setiap garis emisi.