ADSORPSI

Gaya antar-molekul pada permukaan cairan dinyatakan tidak seimbang atau tidak
jenuh. Hal ini berlaku sama dengan permukaan padatan, dimana molekul-molekul atau ion-ion
pada permukaan kristal tidak semua gayanya menyatu dengan molekul atau ion lainnya. Karena
ketidak-jenuhan tersebut, permukaan padatan dan cairan cenderung mengisi sisa-sisa gayanya
dengan menarik keatas dan menahan pada permukaan gas atau melarutkan substansi-substansi
dimana mereka bersentuhan. Fenomena konsentrasi sebuah substansi pada permukaan
padatan atau cairan ini dinamakan Adsorpsi. Substansi yang tertarik ke permukaan dinamakan
fasa adsrobs sedangkan substansi yang bersifat menyerap dinamakan adsroben. Adsorpsi
harus dibedakan dari absorpsi. Pada proses selanjutnya, substansi tidak hanya ditahan pada
permukaan padatan atau cairan saja tetapi melewati seluruh permukaan dan bergabung pada
semua bagian dari padatan atau cairan tersebut. Air diabsorpsi oleh spons atau uap air dibsorpsi
oleh anhydrous calcium chloride(CaCl2). Tetapi larutan asam asetat dan beberapa macam gas
teradsorpsi oleh charcoal (arang kayu). Untuk lebih jelasnya dalam menentukan suatu
peristiwa disebut adsorpsi atau absorpsi, penghilangan kata sorption kadang digunakan.

Adsorpsi Isothermis
Hubungan antara jumlah substansi yang teradsorpsi oleh adsorben dan tekanan
kesetimbangan atau konsentrasi pada temperatur tetap dinamakan adsorpsi isothermis. Ada 5 tipe
umum adsorpsi isothermis seperti pada Gambar 1. Pada adsorpsi kimia, hanya isothermis tipe 1
yang dapat ditemui, sedangkan pada adsorpsi fisik semua tipe isothermis dapat terjadi.
Gambar II.1. Tipe Adsorpsi Isothermis

Pada isothermis tipe I, jumlah gas teradsorpsi per kuantitas adsorben meningkat relatif
cepat dengan pertambahan tekanan, lalu lebih lambat jika permukaan tertutupi molekul gas.
Untuk mewakili jumlah adsorpsi per unit massa dan tekanan, Freundlich merumuskan persamaan
sebagai berikut:
y=k P 1/ n
Keterangan :
y : berat atau volume as diserap per satuan luas atau berat adsorben
P : tekanan keseimbangan
K, n : tetapan, tergantung jenis adsorben atau jenis gas dan temperatur
Persamaan ini dapat dilanjutkan, dengan menggunakan logaritma pada kedua sisi maka
persamaan menjadi:
1
log 10 y=log 10 k + log 10 P
n
 Persamaan yang lebih baik untuk isothermis tipe I disampaikan oleh Irving Langmuir dari
pertimbangan teoritis. Langmuir menyatakan bahwa gas teradsorbsi oleh zat padat tidak bisa
membentuk lapisan lebih dari satu molekul dalam kedalaman.
proses adsorpsi terdiri dari dua aksi yang berlawanan, kondensasi molekul dari fase gas
ke permukaan dan penguapan molekul dari permukaan kembali ke tubuh gas. Ketika adsorpsi
pertama kali dimulai, setiap molekul yang bertabrakan dengan permukaan dapat mengembun di
atasnya. Akan tetapi, seperti yang diperoleh dari adsorpsi, hanya molekul-molekul itu yang
diharapkan akan teradsorpsi yang menyerang bagian permukaan yang belum tercakup oleh
molekul-molekul yang teradsorpsi. Hasilnya adalah tingkat kondensasi awal molekul pada suatu
permukaan paling tinggi dan jatuh ketika luas permukaan yang tersedia untuk adsorpsi
berkurang. Di sisi lain, suatu molekul yang teradsorpsi pada suatu permukaan dapat, dengan
pengadukan termal, terlepas dari permukaan dan keluar ke gas. Laju di mana desorpsi akan
terjadi akan tergantung, pada gilirannya, pada jumlah permukaan yang dicakup oleh molekul dan
akan meningkat ketika permukaan menjadi lebih jenuh penuh. Kedua tingkat ini, kondensasi dan
desorpsi, pada akhirnya akan menjadi sama, dan ketika ini terjadi keseimbangan adsorpsi akan
terbentuk.
Pada persamaan Langmuir, konstanta a dan b adalah karakteristik sistem dibawah
pertimbangan dan dievaluasikan dari data percobaan. Basarnya tergantung pada temperatur. Pada
berbagai temperatur, persamaan Langmuir dapat diverifikasi sebagai persamaan yang paling
baik. Persamaan Langmuir dapat dituliskan sebagai berikut:
p 1 b
= +
y a a
P()
Penjelasan selanjutnya ditujukan untuk isothermis tipe II dan tipe III bahwa adsorpsinya
bersifat mulltimolekular. Adsorpsi melibatkan formasi lapisan banyak molekul pada permukaan
daripada satu lapisan. Pada dalil yang berdasarkan Brunauer, Emmet dan Teller untuk kedua tipe
isothermis ini adalah sebagai berikut:
P 1 C−1 P
V (P° −P)
=
Vm C
+
Vm(( )( ))
C P°
dimana v adalah volume gas diserap (0°C, 76 cmHg), P adalah tekanan, T adalah temperature, P°
adalah tekanan uap jenuh gas diserap pada temperatur T, Vm adalah volume gas diserap (0°C, 76
cmHg) bila lapisan satu molekul, C adalah tetapan.
 (E 1− EL)/ RT
c=e
dimana E1 adalah panas adsorpsi untuk lapisan pertama dan E L adalah panas pencairan gas. Bila
E1 > EL diperoleh tipe II, Bila E1 < EL diperoleh tipe III.
Pada tipe IV dan V. Kecuali terjadi lapisan multi molekuler, juga terjadi kondensasi gas
pada pori-pori adsorben. Bila E1 > EL diperoleh tipe VI, Bila E1 < EL diperoleh tipe V.

Jenis-Jenis Adsorpsi
Jenis adsorpsi ada dua macam, yaitu:
1. Adsorpsi Fisik atau Van der Waals
- Panas adsorpsi rendah (~10.000 kal/mole)
- Kesetimbangan adsorpsi reversibel dan cepat.
- Misal: Adsorpsi gas pada charcoal
- Gaya yang responsibel untuk adsorpsi ini sama seperti yang diperlukan dalam deviasi gas dari
gas ideal dan pencairan (gaya Van der Waals).
2. Adsorpsi Kimia atau Adsorps
- Panas adsorpsi tinggi (20.000-100.000 kal/mol) membentuk sebuah lapisan yang lebih kuat
pada permukaan gas. Panas ini sama besarnya seperti yang terlibat pada reaksi kimia.
- Hal ini menunjukkan bahwa adsorpsi terdiri dari kombinasi molekul gas permukaan untuk
membentuk senyawa permukaan yang lebih kuat.
- Misal: Adsorpsi oksigen pada tungsten (W), menunjukkan bahwa tungsten trioxide terdistilasi
dari permukaan pada 1200°K, bahkan di atas temperatur oksigen tetap di permukaan dan tampak
sebagai WO. Adsorpsi karbon monoksida pada tungsten, oksigan pada Ag, Au, Pt dan C dan
hydrogen pada Ni.

Penentuan Luas Permukaan Adsorben

Metode B-E-T didasarkan pada postulat, di mana ada justifikasi yang cukup besar, bahwa
dalam adsorpsi gas yang memperlihatkan isoterm tipe II titik B pada Gambar 18-5 sesuai dengan
volume yang diadsorpsi yang diperlukan untuk menghasilkan satu lapisan gas pada permukaan.
Titik ini sama dengan t dalam Persamaan. Jika demikian, maka luas padatan per berat pasti dari
adsorben diberikan oleh:
 P0 vB
Σ= ( )
RT0
NS

Dalam persamaan ini E adalah area dalam A, P. = 1 atm, T, = 273.2 ° K, R adalah konstanta gas.
Metode ini memberikan persetujuan yang sangat baik secara umum dengan hasil yang diperoleh
dengan metode B-E-T. Baru-baru ini, Maron, Bobalek, dan Fok menjelaskan prosedur untuk
penentuan luas permukaan karbon hitam dengan adsorpsi sabun dari larutan berair. Metode ini
melibatkan pengukuran jumlah sabun yang diperlukan untuk menutupi permukaan satuan massa
hitam dengan satu lapis sabun. Dari pengetahuan tentang kuantitas ini dan area yang ditempati
permukaan oleh molekul sabun, luas permukaan karbon hitam dapat dihitung.

Adsorpsi Zat Terlarut oleh Padatan

Permukaan padat juga dapat menyerap zat terlarut dari larutan. Ketika larutan asam
akrilat dalam air diguncang dengan karbon aktif, bagian dari asam dihilangkan oleh karbon dan
konsentrasi larutan menurun. Demikian pula, karbon aktif dapat digunakan untuk menghilangkan
amonia dari larutan amonium hidroksida, fenolftalein dari larutan asam atau basa, dll. Sebagai
aturan, karbon aktif jauh lebih efektif dalam mengadsorpsi non-klektrolit dari larutan daripada
elektrolit, dan tingkat adsorpsi biasanya semakin besar semakin tinggi berat molekul dari
adsorbat, sebaliknya, padatan anorganik cenderung lebih mudah menyerap elektrolit dari non-
elektrolit. Kecenderungan ini adsorben untuk menarik zat tertentu dalam preferensi untuk eter
kadang-kadang menyebabkan fenomena adsorpsi negatif. Adsorpsi dari larutan mengikuti
prinsip-prinsip yang ditetapkan untuk adsorpsi gas secara umum. Seperti yang telah ditunjukkan,
beberapa adsorben secara khusus lebih efektif dalam menarik zat-zat tertentu ke permukaannya
daripada yang lain.

Aplikasi Adsorpsi

Adsorpsi menemukan aplikasi yang sangat luas baik di laboratorium penelitian maupun
di industri. Adsorpsi gas pada padatan digunakan di laboratorium untuk menjaga kekosongan di
antara dinding wadah Dewar yang dirancang untuk penyimpanan udara cair atau hidrogen cair.
Arang aktif, ditempatkan di antara dinding, cenderung untuk menyerap pangkalan yang muncul
karena difusi kaca melalui kaca. Sekali lagi, adsorpsi memainkan peran yang sangat penting
dalam berbagai aspek katalisis reaksi gas oleh permukaan padat.
 Sebagai aplikasi adsorpsi dari larutan dapat disebutkan klarifikasi cairan gula dengan
arang, penghilangan zat pewarna dari berbagai jenis larutan, dan pemulihan kurma dari larutan
encer dalam sejumlah pelarut. Adsorpsi juga telah digunakan untuk pemulihan dan konsentrasi
vitamin dan zat biologis lainnya dan menemukan kegunaan sekarang dalam metode yang disebut
analisis kromatografi. Skema ini untuk estimasi jumlah kecil zat tergantung pada adsorpsi
progresif dan selektif dari sejumlah konstituen yang hadir secara bersamaan dalam larutan atau
gas. Agen aktif permukaan menemukan aplikasi luas dalam deterjen, cat, anti air, pelumasan,
dan sejumlah bidang lainnya. Zat yang dapat menghilangkan bahan adhering ini disebut agen
pembasah. Bahan pembasah menurunkan tegangan antarmuka dengan adsorpsi preferensial dan
dengan demikian memungkinkan pembasahan permukaan oleh cairan.