Nama : Arya Listiadi

Kelas : 3KB
Npm : 061930400579
Tanggal : 31 Januari 2021

HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA DAN PENERAPANNYA

Gas Non Ideal, dan fluida lain akan dibahas. Akhirnya, penerapan entropi dalam
kalkulasi yang diperlukan untuk analisis proses termodinamika lengkap dan kalkulasi kerja yang
hilang akan dibahas dan diilustrasikan. Proses jatuh dan penurunan berada di luar cakupan tess
mereka. Denbigh (1961) memberikan analisis paling liquid.
Definisi dan Interpretasinya
Clausius mendefinisikan entropi sebagai “sistem yang masuk secara langsung, pada
vemperture absolut yang konstan T. Perubahan entropi S sama dengan panas Q menyerap, dibagi
oleh T."
Seperti yang ditunjukkan dalam wacana yang sangat baik Publikasi pamflet (1942) Tidak
hanya entropy dan absolut temperamental yang terkandung dalam pernyataan Clausus, hukum
kedua yang dengan definisi "dalam cara reversibel." Dengan demikian, untuk memahami
entropy, beberapa ketidakhadiran suhu dan reversibilitas mutlak diperlukan.
Definisi lain dari entropi seperti yang dikutip dari Hougen Watson dan Ragatz (1959)
terkait dengan ketidaksediaan atau degradasi energi dalam sebuah sistem: "Entropy adalah milik
intrinsik materi yang begitu didefinisikan bahwa saya meningkat tidak tersedianya dari total
energi sistem yang secara otomatis secara kuantitatif oleh kenaikan yang entropi yang sesuai."
Jika entropi didefinisikan sebagai ukuran tidak terselakang energi internal, setiap
degradasi energi ini untuk panas atau bentuk energi lainnya akan secara obvisus menyebabkan
peningkatan entropi. Karena properti ini tidak disedia oleh posisi atau gerak, penyebab degradasi
semacam itu tidak penting dan pembangkit panas akan menghasilkan keuntungan entropi.
Lewis dan Randall (1923), setelah membahas definisi Clausiuss yang etropi,
menghubungkan entropi ke probabilitas bahwa jika ada Syariah yang tersisa untuk dirinya
sendiri, maka rata-rata perubahan menuju kondisi probabilitas Maksimum jika perubahannya
berbentuk secara spontan, entropi akan meningkat. Diskusi lengkap tentang perlakuan
termodinamio statistik tentang entropi berada di luar versi Buku ini. Lews dan Randall (1923,
1961) memberikan deskripsi yang sangat dimengerti mengenai konsep statistik semacam itu. Hill
(1960) dapat dikonsultasikan untuk merawat lebih rinci. Karena entropi didefinisikan

S= (4.1)

karena jelas bahwa semakin rendah suhu siste, semakin besar kenaikan entropi. (Suhu
termodinamik ini dapat ditunjukkan setara dengan suhu gas ideal (Denbigh. 1981; Lewis dan
Randall, 1961: Hougen. Watson, dan Ragatz, 1959) Merumuskan persamaan: PV- RT] sehingga
kenaikan entropi yang dihasilkan dari penambahan jumlah panas yang panas ke sistem lebih
besar, semakin rendah suhu yang mengalahkan ditambahkan.
Entropi, seperti energi internal dan entalppy, didefinisikan sebagai bagian dan tidak
bergantung pada posisi atau geraknya sehubungan dengan tubuh lainnya pada suhu dan tekanan
yang sama. Jika entropi bisa terbukti menjadi fungsi.

TERMODINAMIKA TEKNIK KIMIA

menyatakan, maka proses yang sebenarnya terjadi tidak material, dan proses yang dapat dibalik
dapat diasumsikan untuk menghitung entropi.
Pertimbangkan proses siklus reversibel yang terdiri dari dua proses isotermal di T1 dan
T2 dan dua proses adianatik yang bergabung dengan proses isotermal. Proses ini disebut siklus
carnot, diturunkan secara rinci dalam Sec. 4.3.2 Menurut definisi, perubahan entropi dari proses
adiabatik adalah masing-masing nol, sedangkan perubahan entropi untuk proses isotermal adalah
Q1/T1 dan Q2/T2, Q1 dan Q2 paling bertanda berlawanan atau peocess tidak bisa siklis . jika
entropi adalah fungsi keadaan, jumlah perubahan entropi isotermal harus nol.
1 2
dS = 1 + 2 =0

Ini hanya bisa benar jika suhu dipilih sedemikian rupa sehingga - Q1/Q2 = T1/T2 Ini adalah dasar
di mana skala suhu absolut termodinamika ditemukan yang seperti disinggung sebelumnya dapat
disamakan dengan suhu hukum-gas ideal. Karena siklus dapat dibalik, selama heat sink dan suhu
sumber panas sama, tidak ada perbedaan ke arah mana siklus dilakukan, juga tidak masalah
tekanan dan volume tertentu yang terjadi dalam siklus selama siklus antara pasangan isotermal
yang sama. Jadi, laju Q hanyalah fungsi dari suhu T1 dan T2.
Argumen-argumen ini dapat diperluas ke setiap proses siklus dengan mengasumsikan
proses menjadi serangkaian siklus adiabatik-isotermal seperti yang diturunkan secara rinci dalam
Denbigh (1981), membuktikan bahwa entropi benar-benar merupakan fungsi dari keadaan.
Irreversibilities dapat terjadi baik tidak ada ketukan yang ditransfer atau pekerjaan
selesai. Jadi energi terdegradasi, dan menurut definisi terjadi peningkatan tempat entropi.
Namun, dalam proses seperti itu persamaan yang menentukan tidak dapat digunakan dengan
asumsi reversibilitas. Namun, perhitungan proses ireversibel cukup sederhana jika kita ingat
bahwa entropi adalah fungsi keadaan bagian daripada fungsi pa seperti panas dan kerja. Dengan
demikian, perubahan entropi untuk proses yang tidak dapat dibatalkan yang berlangsung di
antara dua keadaan dapat dihitung dengan merancang proses yang dapat dibalik untuk
menyelesaikan perubahan yang sama dan mengevaluasi Σ(dQrev/T) untuk keseluruhan proses. Ini
kemudian akan memberikan perubahan entropi untuk proses yang tidak dapat diubah.
Penting untuk membandingkan proses yang dapat dibalik dan tidak dapat diubah yang
terjadi antara sistem tertentu dan lingkungan tertentu. Jika perubahan yang identik terjadi dalam
sistem dengan proses yang dapat dibalik atau tidak dapat diubah, perubahan sistem dalam kedua
kasus akan sama. Jika proses yang terjadi di lingkungan, misalnya keuntungan atau kerugian
panas, ditransfer secara bolak-balik, perubahan entropinya akan sama besarnya dan berlawanan
dengan tanda sistem yang menghasilkan perubahan bersih dalam entropi alam semesta sebagai
nol. Bagaimanapun jika prosesnya terjadi secara permanen, peningkatan bersih entropi alam
semesta akan menjadi positif.
Suniv or total = S, + Ss (4.2)
di mana subskrip s dan S masing-masing mengacu pada sistem dan lingkungan. pembatasan
reversibilitas tidak berlaku untuk proses yang digunakan untuk menurunkan lebih tinggi.

TERMODINAMIKA TEKNIK KIMIA

Untuk sistem terbuka, isothermal dan kondisi
̅
stabil,
̅
( in – out)δm + δQ + δW = 0
formulasi ini akan menghasilkan pernyataan yang sama didalam Sec. 4.2.5 untuk menyelesaikan
pekerjaan dan proses analisis. Penggunaan keseimbangan entropi secara lebih umum dan dapat
diterapkan pada situasi apapun, kondisi stabil ataupun tidak stabil.

Latihan 4.A Tulislah keseimbangan entropy untuk pada situasi pada Latihan 3.B

Bagian berikut membahas perhitungan perubahan entropi untuk berbagai jenis situasi umum.

Perubahan entropi untuk sistem gas ideal

Sebagaimana yang telah kita bahas pada bab 3, sec. 3.5.1, untuk perhitungan pada untuk
perhitungan kalor, penyelesaian pekerjaan, perubahan energi dalam, dan perubahan sistem gas
ideal, Analisis serupa dapat dilakukan untuk perhitungan perubahan entropi pada sistem tersebut,
baik untuk sistem yang dapat dibolak-balik maupun yang tidak dapat dibolak-balik.
Untuk sistem bolak-balik, dimulai dengan definisi dasar ∆S = dQrev/T, pernytaan
tersebut dapat diturunkan untuk berbagai kasus.

Isothermal Sebagaimana pembahasan sebelumnya, perubahan energi internal untuk gas ideal
hanyalah fungsi suhu. Jadi, ∆E = 0 dan dQrev = W. Sebagaimana yang diturunkan sebelumnya
1
untuk gas ideal tersebut, Q = W = nRT ( 2). Jadi,

∆ST = = nR ( 2
) = nR ( 1
). (4.3)
1 2

Isobarik didefinisikan,

∆SP= ( dQrev )P = =∫ 2
(4.4)
1

Jika Cp adalah fungsi suhu, pernyataan tersebut harus terintegrasi sesuai fungsinya.
Jika Cp bisa diasumsikan menjadi nilai konstan rata-rata kapasitas panas selama rentang suhu
yang dipertimbangkan,
 ̅ 2
δSp = p ( 1 ) (4.5)

Isometrik didefinisikan,

∆Sv = ( dQrev )V = =∫ 2
(4.6)
1

Sekali lagi, jika Cv dapat diasumsikan sebagai nilai konstanta rata-rata,

̅ 2

∆Sv = v ( 1 ) (4.7)

HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA DAN PENERAPANNYA

Adiabatik Menurut definisi, dQsec = 0 untuk sistem adiabatik, Jadi S=0

Nonisotermal-nonadiabatik. Jika sistem gas ideal berubah dari P1V1T1 menjadi P2V2T2, tidak
ada kasus sebelumnya yang dapat diterapkan secara langsung. Fakta bahwa perubahan entropi
adalah properti keadaan dan tidak bergantung pada jalur dapat digunakan untuk menghitung
perubahan entropi seperti yang dibahas sebelumnya untuk perhitungan energi internal.
Pertimbangkan dua proses yang dapat dibalik, yaitu proses isobarik diikuti oleh proses
isothermal, itu adalah,
P1V1T1 P1VT2 P2V2T2

Jadi, perubahan entropi untuk proses aktual hanyalah jumlah perubahan untuk dua proses yang
diasumsikan,
S=∫2 - R ln 2
(4.8)
1 1

Jelas hasil yang sama akan terjadi dari membalik urutan proses yang diasumsikan. Ekspresi yang
setara akan dihasilkan dari serangkaian proses yang mengasumsikan proses isometrik diikuti
oleh proses isothermal,
S=∫2 - R ln 2
(4.9)
1 1

Pencampuran isotermal Proses seperti ini dapat dilakukan dengan merancang proses yang
dapat dibalik untuk melakukan pencampuran. Pertimbangkan dua gas ideal A dan B yang
terpisah pada P dan T dan dicampur dengan fraksi mol yA dan YB. Asumsikan bahwa setiap gas
diekspansi secara isotermal dan reversibel dari P ke tekanan yang sama dengan tekanan parsial
dalam campuran. Karena itu

SA = - yAR ln SB = yBR ln (4.10)

Jika hukum Dalton berlaku. karena itu

∆S = - yAR ln yA - yBR ln yB (4.11)
Kemudian, paksa setiap komponen murni secara bolak-balik menjadi volume gas pada P dan T,
di mana rasio A/B adalah yA/yB. Untuk operasi ini ∆S = 0. Oleh karena itu, muatan total dalam
entropi pencampuran gas ideal akan sama dengan muatan entropi yang dihasilkan dari langkah
pertama dari proses yang diasumsikan.
Untuk sistem gas ideal yang tidak dapat diubah, perubahan entropi dapat dihitung dengan
cara yang sama seperti yang akan dibahas di Sec. 4.2.3 Namun, dalam kasus pemuaian bebas,
pemuaian adiabatik gas menjadi ruang hampa dalam sistem bersol. Merupakan kasus khusus yang
harus didiskusikan. Pertimbangkan gas apa pun, yang sepenuhnya terisolasi dari lingkungan di
P1V1T1, berkembang menjadi ruang hampa dalam sistem terisolasi yang sama yang mencapai
keadaan P2V2T2. Karena sistemnya adiabatik, Q = 0. Karena tidak ada usaha yang dilakukan oleh
atau pada gas, W = 0. Oleh karena itu, ∆E = 0. Fakta ini berlaku untuk semua gas.
Sebagai tambahan, gasnya ideal.∆E = Cv (T2 - T1) = 0 (3.26)
104 TERMODINAMIKA TEKNIK KIMIA
Sejak Cv tidak boleh bernilai nol, T2 - T1 harus sama dengan nol. Kemudian, T = 0 dan gas
mengembang dari P1V1T1 menjadi P2V2T2, yang merupakan proses Isotermal. karena perubahan
entropi tidak bergantung pada jalur S, dapat dihitung sebagai ekspansi isotermal reversibel. Jadi,
ΔS = R ln (P1/P2), yang harus bernilai positif karena sistem diisolasi. S = 0 dan perubahan
entropi alam semesta adalah sama dengan perubahan entropi sistem dan bernilai positif.
Contoh 4.2 Pertimbangkan kembali Contoh 3.5. Menghitung perubahan entropi untuk setiap
langkah dalam proses dan untuk keseluruhan proses.
PENYELESAIAN
(a) Isotermal:

P1 = 2.758 Mpa P2 = 0,552 MPa
T1= 700 K T2 = 700 K
Dari contoh (4.3), 1
S = nR ln 2 = 8,3143 ln 2.7580,552

ΔSa = + 13.375 kJ/(kmol.K)

(b) Isometrik:

T2= 700 K T3= 437,5 K
Dari contoh (4.7),
Sv = ln = 21,0 ln
̅
V
3
2
437,5
700

Sv = - 9.870 kJ/(kmol.K)
(c) Isobarik:

T3 = 437,5K T4 = 350 K
Dari contoh (4.5) 4
Sp = Cp ln 3 = 29,3 ln 437,5350
 Sc = - 6.538 kJ/(kmol.K)
(d) Adiabatik

T4= 350 K T4= 634K
Menurut definisi, Qrev = 0, karena itu Sd = 0.
(e) Isobarik

T5= 634K T6 = 700 K
Dari contoh (4.5)
Sp = ln = 29,3 ln
̅
p
6
5
700
634

Se = + 2.902 kJ/(kmol.K)
HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA DAN PENERAPANNYA
PROSES KESELURUHAN
Sr = 13,375 - 9,870 - 0,535 + 0 + 2,560
Sr = (-0,131) kJ/(kmol . K) => 0
Karena S adalah fungsi keadaan, Sr harus sama dengan nol. Angka kedua bukan nol
karena kesalahan pembulatan dalam spesies suhu dan panas.
Contoh 4.3 Helium dan nitrogen pada 300 K dalam proporsi 1:2 dicampur. Apa itu entropi
pencampuran?
S = - yAR ln yA - yBR ln yB
= - 0,333(8,314) ln 0,333 - 0,667(8,314) ln 0,667
= 3,044 + 2,246 - 5,290 kJ/(kmol . K)
Jika campuran gas ini mengalami ekspansi bebas dari 0,5 menjadi 0,1 kPa, berapakah
perubahan entropi alam semesta?
Suniv = S, + Ss
Karena dalam ekspansi bebas untuk gas ideal T - 0, dan karena ekspansi bebas berarti sistem
yang terisolasi, Ss - 0. Jadi
Suniv - S, - R ln 1 2
- 8,314 ln 0,50,1

- 13,38 kJ/(kmol . K)
Contoh 4.B Hitung S untuk setiap langkah proses dalam Latihan 3.1 serta untuk proses
keseluruhan.
Contoh 4.C Hitung muatan entropi dalam penukar panas di mana 3 mol hidrogen dan 1 mol
o
nitrogen pada tekanan 1 MPa diumpankan secara terpisah pada 100 C, dicampur, dan kemudian
o
dipanaskan dalam penukar hingga 500 C dengan peningkatan tekanan yang sesuai.
12.3 Perubahan Entropi untuk Gas Nonideal dan Sistem Perpindahan Panas
Jelas untuk gas nonideal di mana persamaan keadaan tersedia untuk menggambarkan gas, prinsip
Sec. 4.2.2 dapat digunakan untuk menurunkan persamaan untuk menghitung perubahan entropi.
Jika suatu persamaan keadaan jika tidak menghitung perubahan entropi. Alternatifnya, teorema
keadaan terkait seperti yang dibahas nanti dapat digunakan untuk memperkirakan perubahan
tersebut.
Jika perubahan fasa isotermal pada kondisi tekanan konstan dilakukan secara
perlahan sehingga dapat diasumsikan reversibel dan pada kesetimbangan,