Rangkuman jurnal SMA

New nanokatalis heterogen untuk mengurangi senyawa organic sulfur pada bahan bakar bensin.

Metode yang digunakan

In this work, a new nanocomposite (PMo11Cu@MgCu2O4@CS) was synthesized by reaction of copperII-

monosubstituted phosphomolybdate (PMo11Cu), magnesiocopperite (MgCu2O4) and Chitosan (CS) via
the sol-gel method.

Prinsip metoda sintesis dengan teknik sol gel ini adalah pembentukan senyawa awal ( prekursor )
yang terdiri dari garam-garam organik atau senyawa metal organik, terjadinya polimerisasi
larutan,terbentuknya, dan membutuhkan proses pengeringan dan kalsinasi untuk menghilangkan
senyawa organik serta membentuk material anorganik berupa oksida. Beberapa material yang
dihasilkan dengan menggunakan metode sol gel ini adalah ceramic fibers, thin film coating,
monolithic ceramics and glasses.

Sifat fisik kimia precursor.

Selain itu, material keramik pada struktur AB2O4 memiliki aplikasi yang luas sebagai pembawa
membran, dielektrik dan katalis. Misalnya, MgAl2O4 dan

MgCr2O4 telah terbukti sebagai sensor kelembaban aktif dan katalis untuk oksidasi hidrokarbon

Metode yang sebelumnya pernah digunakan untuk menghilangan OSC

To obtain the quality demands of liquid fuels with low-level of OSCs, many alternative technologies have
been used such as selective adsorption,[3] extraction,[4] biodesulfurization,[5] hydrodesulfurization,[6]
and oxidative desulfurization (ODS).[7]

Kenapa digunakan ODS ?

ODS has gained attention from the scientific community worldwide due to mild reaction conditions such
as lower reaction temperature and atmospheri pressure, lower investment, operating costs, and simpler
process.[8]

Various types of catalysts for ODS have been reported in previous publications.[13]

Katalis yang seblumnya digunakan

Recently, many publications reported polyoxometalates (POMs) catalysts showed high performances in
the oxidation removal of OSCs. POM telah digunakan secara luas sebagai agen oksidasi substrat organik
dan degradasi oksidatif polutan.
dibenzothiophene (DBT), benzothiophene (BT) and thiophene (Th).

Struktur keggin adalah bentuk struktur paling terkenal untuk asam heteropoli . Ini adalah bentuk
struktur anion α-Keggin, yang memiliki rumus umum [XM 12 O 40 ] n - , di mana X
adalah heteroatom (paling umum adalah P 5+ , Si 4+ , atau B 3+ ), M adalah atom tambahan (yang paling
umum adalah molibdenum dan tungsten ), dan O mewakili oksigen . [1] Strukturnya merakit sendiri
dalam larutan berair asam dan merupakan struktur paling stabil dari katalis polioksometalat .

Kekurangan Metode sebelumnya (POM)

kelarutan yang tinggi dalam media air dan luas permukaan spesifik yang rendah, adalah dua batasan
utama sistem ini, yang membuatnya sulit untuk dipisahkan dan didaur ulang

Kelebihan ODS

Sebagai alternatif dari proses lainnya, desulfurisasi oksidatif (ODS) telah menarik perhatian yang
semakin meningkat karena kondisi pengoperasiannya yang ringan tanpa persyaratan hidrogen yang
mahal, dan efisiensi tinggi dalam menangani sulfida aromatik.

Latar Belakang

Untuk mengatasi keterbatasan ini, persiapan katalis yang didukung POM telah menarik banyak
perhatian selama beberapa tahun terakhir.

Oleh karena itu, para peneliti memfokuskan pada penggabungan PKS pada oksida logam dan bahan
netral ikatan silang seperti kitosan (CS).

Proses penggabungan dengan Kitosan

CS, polimer linier dari 2 amino-2- deoksi-β-D-glukan banyak digunakan di bidang katalis heterogen
karena biokompatibilitasnya, ketersediaan tinggi, adsorben polutan, dan sifat mukoadesif.

(Mukoadhesif adalah sistem penghantaran obat yang memanfaatkan sifat-sifat musin dalam mukosa

saluran cerna. Sistem penghantaran ini digunakan untuk memformulasikan sediaan lepas terkendali
dengan tujuan memperpanjang waktu tinggal obat tersebut di saluran cerna dan mengatur kecepatan
serta jumlah obat yang dilepas(-2).)

Hubungan silang dapat terjadi antara amino bebas dan gugus hidroksil CS dan sisi aktif zat seperti
POM dan keramik. [25] Nanopartikel keramik sangat populer di lapisan untuk pasifasi permukaan
terhadap korosi, dan sebagai katalis. [26

Tujuan Jurnal

Tujuan dari pekerjaan ini adalah evaluasi kinerja katalitik katalis PMo11Cu @ MgC 2O4 @ CS baru untuk
perawatan ODS. Juga, campuran CH3COOH / H2 o2 digunakan sebagai zat pengoksidasi.
Setelah percobaan ODS, pelarut polar acetonitrile (CH3CN) digunakan untuk ekstraksi OSCs yang
teroksidasi. Katalis heterogen ditemukan dan digunakan kembali pada akhir proses. Karakterisasi
kimiawi PMo11Cu @ MgCu2O4 @ CS dilakukan dengan teknik FTIR, XRD dan SEM.

HASIL UJI SIFAT KATALITIK DARI KATALIS YANG DIHASILKAN

ODS of real gasoline

Efisiensi ODS yang sangat baik dari OSC diperoleh dengan menggunakan nanokomposit PMo11Cu @
MgC 2O4 @ CS sebagai katalis dan CH3COOH / H2O2 sebagai sistem oksidan setelah 1 jam.

Menurut Tabel 1, kandungan sulfur total (Entry1) dan merkaptan (Entry 2) menurun pada 35 ° C setelah
1 jam sementara atribut bensin lainnya tetap tidak berubah. Juga, dapat dilihat eliminasi sulfur total
mencapai dari 0,4986 wt.% Menjadi 0,0113 wt.%, Dan jumlah merkaptan berkurang dari 97 menjadi 3
ppm.

Pengaruh dosis katalis pada reaksi ODS

ODS diselidiki dengan melakukan reaksi dalam jumlah yang berbeda (0 sampai 0,12 g) katalis.

Menurut Gambar 4, hasil menunjukkan dengan jelas bahwa dalam tes kosong (tanpa katalis) 15% dari
BT, 13% dari Th, 16% dari DBT dan 13% sulfur dalam bensin telah dikeluarkan dari fase nheptana selama
1 jam sebagai percobaan kosong. Dengan bertambahnya jumlah katalis, efisiensi desulfurisasi meningkat
pesat. Akhirnya, dengan 0,10 g katalis sebagai jumlah optimal mencapai penghilangan senyawa sulfur
hingga lebih dari 97% selama proses ODS. Hasilnya terdaftar pada Tabel 2

Pengaruh suhu reaksi dan waktu pada ODS reaksi

Pengaruh suhu reaksi pada efisiensi penghilangan belerang diteliti pada empat suhu (25, 30, 35 dan 40 °
C) di bawah kondisi yang sama dengan katalis yang disintesis. Hasil penelitian menunjukkan bahwa hasil
desulfurisasi merupakan fungsi temperatur.

Berdasarkan hasil penelitian, peningkatan temperatur reaksi di atas 35 ° C tidak memberikan pengaruh
yang signifikan terhadap proses ODS. Jadi, suhu dan waktu ideal ditemukan pada 35 ° C dalam 1 jam.
Reaktivitas desulfurisasi OSCs berada dalam urutan DBT> BT> Th pada waktu dan suhu reaksi yang sama.
Hasilnya ditunjukkan pada Gambar 5

Mechanism of the ODS reaction

Percobaan dengan katalis yang disintesis menyarankan mekanisme berikut untuk oksidasi belerang dari
bensin.
Hidrogen peroksida bereaksi dengan asam etanoat (CH3COOH) untuk membuat peracid (CH3COOOH)
sebagai sumber aktif oksigen (langkah 1).

Terminal Mo atau Cu (Mo = Od atau Cu = Od) dalam struktur PMo11Cu menerima oksigen aktif dari
peracid yang dibangkitkan untuk menghasilkan zat antara berupa logam peroxo (langkah 2).

[7] Dalam hal ini sistem molekul H2O diproduksi sebagai produk sampingan. Oksidasi atom belerang
dalam bensin terjadi melalui mekanisme serangan elektrofilik. [8]

Akibat serangan elektrofilik oksigen aktif dalam PMo11Cu @ MgCu2O4 @ CS pada pasangan elektron
atom sulfur dapat terbentuk polar sulfoksida (langkah 3)

sesuai molekul sulfon (langkah 4,5).

Pada akhirnya, CH3CN digunakan untuk ekstraksi senyawa polar sulfon. Polaritas CH3CN yang tinggi
menjadikannya sebagai pelarut organik yang hebat untuk meningkatkan polaritas fasa air untuk
memodifikasi ekstraksi sulfon dan sulfoksida.

Mekanisme reaksi ODS diilustrasikan dalam Skema 1.

The oxidation reaction kinetics of organic sulfur compounds

Kinetika oksidasi OSCs melalui PMo11Cu @ MgCu 2O4 @ CS katalis telah ditemukan dengan
menggunakan model kinetik orde satu semu dalam suhu 25 sampai 40 ° C dalam 1 jam.

Hasil disetujui bahwa kinetika reaksi oksidasi dipasang ke model pseudo-orde pertama. Selain itu, afiliasi
k pada suhu reaksi dapat diekspresikan dengan persamaan Arrhenius yang terkenal

Daur ulang katalis

Setelah setiap siklus desulfurisasi, hibrida PMo11Cu @ MgCu2O4 @ CS diperoleh kembali dengan
penyaringan sederhana, dicuci dengan CH2Cl2 dan dikeringkan pada suhu 90 ° C selama 1 jam. Hasil
reaksi ODS menggunakan kembali PMo11Cu @ MgCu 2O4 @ CS setelah 5 siklus regenerasi tercantum
pada Gambar 8.

Ditemukan bahwa efisiensi penghilangan kandungan sulfur total dalam bensin berkurang dari 98
menjadi 94%, yang dapat dikaitkan dengan menutupi situs aktif permukaan pada nanokomposit dengan
produk OSCs. Kinerja tinggi PMo11Cu @ MgCu 2O4 @ CS katalis selama uji regenerasi menjadikannya
sebagai katalis yang unggul untuk proses industrialisasi ODS.

Pola XRD PMo11Cu @ MgCu2O4 @ CS setelah penggunaan kembali run pertama dan kelima
dikarakterisasi untuk mempelajari stabilitas katalis (Gambar 9).
Kesimpulan

Naskah ini difokuskan pada sintesis nanokomposit hibrida organikinorganik baru (PMo11Cu @ MgCu2O4
@ CS) melalui metode sol-gel sebagai katalisator BPO bensin dan OSCs. OSCs dihilangkan dengan mudah
menggunakan peroksometal aktif antara dengan CH3COOH / H2O2 sebagai sistem oksidan. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa penghilangan belerang dari bensin dapat dikurangi menjadi 97% pada
35 ° C setelahnya 1 jam Yang disiapkan

katalis menunjukkan aktivitas katalitik yang tinggi dalam oksidasi DBT. Selain itu, hasil ODS menunjukkan
bahwa nanokomposit PMo11Cu @ MgCu2O4 @ CS merupakan katalis berperforma tinggi untuk
desulfurisasi bahan bakar minyak, sedangkan PMo11Cu dan CS curah menunjukkan efisiensi yang jauh
lebih rendah. Nanokomposit padat dapat dipulihkan pada akhir setiap siklus, sedangkan hasil
penghilangan sulfur masih tetap 94% setelah lima kali proses. Terbukti bahwa nanokomposit hasil
sintesis dapat dievaluasi sebagai dapat digunakan kembali dan katalis yang efektif untuk menghilangkan
senyawa yang mengandung sulfur dari bahan bakar bensin asli.

Nanokomposit adalah struktur padat dengan dimensi berskala nanometer yang berulang pada jarak
antar bentuk penyusun struktur yang berbeda. Bahan nanokomposit biasanya terdiri dari padatan
anorganik yang mengandung komponen zat organik atau sebaliknya. Nanokomposit dapat juga menjadi
media berpori, koloid, gel dan kopolimer. Secara umum, material nanokomposit mendemonstrasikan
sifat mekanik, elektrik, optik, elektrokimia, katalik, dan struktural yang berbeda dari masing-masing
komponen (Ajayan, dkk. 2014).

Kerjasama pencuci nya antara senyawa

Kritik dan saran dari ibu

Buat ppt isinya ringkasan yang terstruktur

Teknik sol-gel, supaya terjadi sol gel biasanya diperlukan zat aditif, semua bahan yang digunakan harus
tau apa itu manfaatnya.

Synthesis of MgCu2O4 doi:10.1002/slct.201900202

In a typical procedure, required amount of Cu(CH3COO)2·H2O and MgCl2 in the mole ratio of 2:1 was
dissolved separately in DGME solvent to obtain clear solutions. The solution of Cu(CH3COO)2·H2O was
added slowly to the solution of MgCl2 under stirring conditions. After 60 min, 1 mL of oleic acid was
added to the mixture until the formation of the brown burnt gel. The gel was dried at 80 °C in an oven
for a day and finally was calcined at 700 °C for 95 min.

Synthesis of K5PMo11CuO40@MgCu2O4-PVA

The K5PMo11CuO40@MgCu2O4-PVA composite was synthesized through sol-gel method. A viscose

solution was prepared by dissolving 0.10 g of PVA in 40 mL of boiling distilled water. Then, 0.075 g of
synthesized PCuMo was added slowly to the solution and was stirred vigorously at 65 °C for 30 min.
After homogenous dispersion of PMoCu, 0.05 g of MgCu2O4 powder was added to the mixture to form
a dark green gel. The gel was aged at 80 °C for 120 min. The resultant product was designed as
PMoCu@MgCu2O4-PVA nanocatalyst.

Komposit K5PMo11CuO40 @ MgCu2O4- PVA disintesis dengan metode sol-gel. Larutan viskosa dibuat
dengan melarutkan 0,10 g PVA dalam 40 mL air suling mendidih. Kemudian, 0,075 g PCuMo hasil sintesis
ditambahkan perlahan ke dalam larutan dan diaduk dengan kuat pada suhu 65 ° C selama 30 menit.
Setelah PMoCu terdispersi secara homogen, 0,05 g bubuk MgCu2O4 ditambahkan ke dalam campuran
untuk membentuk gel hijau tua. Gel didiamkan pada suhu 80 ° C selama 120 menit. Produk yang
dihasilkan dirancang sebagai nanokatalis PMoCu @ MgCu2O4-PVA.

Kelemahan dari metode hidrodesulfurisasi memerlukan biaya yang mahal dan energi yang besar. Selain
itu beberapa senyawa sulfur organik kompleks sangat sulit dihilangkan dengan proses desulfurisasi ini.
Karena keterbatasan untuk menghilangkan senyawa sulfur organik kompleks tersebut maka disarankan
menggunakan metode biodesulfurisasi sebagai biokatalis untuk menghilangkan kandungan sulfur
organik seperti misalnya dibenzotiofena (

kekurangan proses bio-desulfurisasi secara kimia: a)     Biaya proses tinggi. b)     Severe leaching
conditions (100-400oC). c)     Energy intensive. d)     Penambahan material  ke  dalam batubara selain
dapat mengurangi  kandungan ash dan sulfur dapat juga berpotensi menjadi polutan. e)     Banyak di
temukan permasalahan pengendalian polusi, korosi dan pembuangan